DE19506004A1

DE19506004A1 - Particle form per:oxygen cpds., useful in e.g. bleaching compsns.

Info

Publication number: DE19506004A1
Application number: DE1995106004
Authority: DE
Inventors: Martin Dr Bewersdorf; Birgit Dr Bertsch-Frank; Thomas Dr Lieser
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1995-02-22
Filing date: 1995-02-22
Publication date: 1996-08-29

Abstract

Coated, particle form peroxygen cpds. comprising a core of a peroxygen cpd. and a coating comprising one or more layers, are claimed. The coating contains a magnesium, calcium or zinc salt of an organic acid which forms chelate complexes. Also claimed is prepn. of the above coated peroxygen cpds. by spraying a coating (in an aq. soln. in dissolved or suspended form) onto the particle form peroxygen cpd., then evaporating the water at 30-100 deg C.

Description

Die Erfindung richtet sich auf umhüllte teilchenförmige Persauerstoffverbindungen und sie enthaltende Mittel. Bei den Persauerstoffverbindungen handelt es sich um solche, welche in wäßriger Phase Wasserstoffperoxid freisetzen, insbesondere um Natriumpercarbonat der Formel 2 Na₂CO₃ · 3 H₂O₂. Die Umhüllung der einzelnen Teilchen der Persauerstoffverbindung dient der Erhöhung der Lagerstabilität in Gegenwart von in Wasch-, Bleich-, Reinigungs- und Desinfektionsmittel enthaltenen weiteren Komponenten.The invention is directed to coated particulate peroxygen compounds and compositions containing them. The peroxygen compounds are those which release hydrogen peroxide in the aqueous phase, in particular sodium percarbonate of the formula 2 Na₂CO ₃ .3H ₂ O₂. The coating of the individual particles of the peroxygen compound serves to increase the storage stability in the presence of further components contained in detergents, bleaching agents, cleaning agents and disinfectants.

In wäßriger Phase Wasserstoffperoxid abgebende Persauerstoffverbindungen, wie insbesondere Perborate und Natriumpercarbonat, finden als Aktivsauerstoffkomponenten in Wasch-, Bleich-, Reinigungs- und Desinfektionsmitteln Verwendung. Die Lagerstabilität der Aktivsauerstoffverbindung, und dies trifft in besonderem Maße auf Natriumpercarbonat zu, ist in derartigen Mitteln in warm-feuchter Umgebung in Abhängigkeit von der Zusammensetzung der Mittel ohne besondere Stabilisierung vielfach ungenügend. Um diesem Mangel abzuhelfen, werden oft bereits während der Herstellung der Persauerstoffverbindung Stabilisatoren zugesetzt und/oder stabilisierend wirkende Komponenten in Form einer ein- oder mehrschichtigen Umhüllung auf die teilchenförmige Persauerstoffverbindung aufgebracht.Releasing hydrogen peroxide in the aqueous phase Peroxygen compounds, such as in particular perborates and Sodium percarbonate, found as active oxygen components in detergents, bleaches, cleaning agents and disinfectants Use. The storage stability of the Active oxygen compound, and this is particularly true Measures towards sodium percarbonate is in such means in a warm and humid environment depending on the Composition of funds without special stabilization often insufficient. To remedy this shortage, be often already during the production of the Peroxygen stabilizers added and / or stabilizing components in the form of a single or multilayer coating on the particulate Peroxygen compound applied.

Zur Stabilisierung von Persauerstoffverbindungen, wie Natriumpercarbonat, durch Aufbringen einer Umhüllung, wurden bereits unterschiedlichste Stoffe vorgeschlagen. So ist es beispielsweise lange bekannt, teilchenförmige Persauerstoffverbindungen mit einer Natriumwasserglaslösung zu besprühen und anschließend zu trocknen; die erzielte Stabilisierung genügt aber den heute an solche Produkte gestellten Anforderungen nicht mehr. Bekannt geworden sind auch zahlreiche Verfahren zur wirksamen Stabilisierung von Natriumpercarbonat unter Verwendung von Borverbindungen, wie Borsäuren, Boraten und Perboraten; trotz teilweise guter Stabilisierungswirkung zeigt der Markt aber zunehmend Interesse an borfrei stabilisierten Persauerstoff verbindungen. Eine weitere Alternative zur Stabilisierung von Natriumpercarbonat durch Umhüllung besteht darin, eine gemischte Verbindung auf der Basis von Natriumcarbonat mit anderen Mineralsalzen, wie Natriumbicarbonat und/oder Natriumsulfat zu verwenden oder ein Gemisch aus Natriumcarbonat, Natriumsulfat und einem Natriumsilikat - siehe DE-Patentschrift 26 22 610.To stabilize peroxygen compounds, such as Sodium percarbonate, by applying a coating, Various substances have already been proposed. So for example, it has long been known to be particulate Peroxygen compounds with a sodium water glass solution to spray and then dry; who scored Stabilization is sufficient for today's products requirements no longer. Have become known also numerous methods for the effective stabilization of Sodium percarbonate using boron compounds, such as boric acids, borates and perborates; despite partially the market is increasingly showing a good stabilizing effect Interest in boron-free stabilized peroxygen links. Another alternative to stabilization by wrapping sodium percarbonate is one mixed compound based on sodium carbonate other mineral salts, such as sodium bicarbonate and / or To use sodium sulfate or a mixture of Sodium carbonate, sodium sulfate and a sodium silicate - see DE patent specification 26 22 610.

Eine weitere Gattung von Hüllkomponenten ist aus der US- Patentschrift 4,325,933 bekannt: Die Stabilisierung erfolgt hiernach durch Behandlung des Natriumpercarbonats mit einer wäßrigen Lösung eines Erdalkalimetallsalzes, vorzugsweise Magnesiumsulfat oder Magnesiumchlorid. Die stabilisierende Wirkung wird in diesem Dokument damit erklärt, daß Magnesiumcarbonat gebildet und damit der hygroskopische Charakter des Natriumpercarbonats gemindert wird. Es zeigte sich jedoch, daß derartig stabilisierte Produkte in zeolithhaltigen Waschmitteln über keine ausreichende Lagerstabilität verfügen.Another type of envelope components is from the US Patent 4,325,933 known: The stabilization takes place then by treating the sodium percarbonate with a aqueous solution of an alkaline earth metal salt, preferably Magnesium sulfate or magnesium chloride. The stabilizing Effect is explained in this document by the fact that Magnesium carbonate formed and thus the hygroscopic Character of the sodium percarbonate is reduced. It showed however, that such stabilized products in detergents containing zeolite do not have sufficient Storage stability.

Eine zweischichtige Umhüllung aktiver Substrate, darunter Persauerstoffverbindungen aus der Reihe der Percarbonate, Perphosphate, Perborate, Permonosulfate und Percarboxylate lehrt die WO 93/24604: Bei der ersten Hüllschicht handelt es sich um ein Alkalimetallcarbonat oder -bicarbonat, bei der abschließenden Umhüllung um ein Metallsalz einer anorganischen Säure. Zur Ausbildung der zweiten Hüllschicht werden Sulfate, Phosphate oder Carbonate von Metallen der zweiten und dritten Gruppe des Periodensystems, insbesondere Magnesium-, Zink- oder Aluminiumsalze, bevorzugt. Magnesiumsulfat ist auch ein wesentlicher Bestandteil der ein- oder mehrschichtigen Umhüllung von Natriumpercarbonat gemäß EP-A 0 623 553: Die Umhüllung enthält ein Silikat, Magnesiumsulfat und ein Alkalimetallsalz aus der Reihe der Carbonate, Bicarbonate und Sulfate. Bei zweischichtiger Ausbildung der Hüllschicht gemäß EP-A 0 623 553 wird als wesentlich erachtet, daß Magnesiumsulfat als äußere Hüllschicht anwesend ist. Eine ganz ähnliche Zusammensetzung der Umhüllung von Natriumpercarbonat ist aus der DE-OS 43 24 104 bekannt geworden: Außer Soda und einem Silikat enthält die Umhüllung ein Magnesiumsalz aus der Reihe der Salze der Schwefelsäure, Salzsäure und Carbonsäuren mit 1 bis 4 C-Atomen; gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist die Umhüllung zweischichtig, wobei die innere Schicht das Magnesiumsalz enthält.A two-layer coating of active substrates, including Peroxygen compounds from the percarbonate series, Perphosphates, perborates, permonosulfates and percarboxylates WO 93/24604 teaches: Act on the first cladding layer it is an alkali metal carbonate or bicarbonate the final wrapping around a metal salt inorganic acid. To form the second cladding layer are sulfates, phosphates or carbonates of metals second and third group of the periodic table, especially magnesium, zinc or aluminum salts, prefers. Magnesium sulfate is also an essential one Part of the single or multi-layer coating of Sodium percarbonate according to EP-A 0 623 553: the coating contains a silicate, magnesium sulfate and a Alkali metal salt from the range of carbonates, bicarbonates and sulfates. In the case of a two-layer formation of the covering layer According to EP-A 0 623 553 it is considered essential that Magnesium sulfate is present as the outer coating. A very similar composition of the wrapping of Sodium percarbonate is known from DE-OS 43 24 104 : In addition to soda and a silicate, it contains Wrapping a magnesium salt from the series of salts Sulfuric acid, hydrochloric acid and carboxylic acids with 1 to 4 Carbon atoms; according to a preferred embodiment, the Wrapping two layers, the inner layer Contains magnesium salt.

Die stabilisierte Natriumpercarbonat-Zusammensetzung gemäß EP-B 0 407 189 enthält als stabilisierende Bestandteile (A) mindestens eine gesättigte oder ungesättigte aliphatische oder alicyclische Mono- oder Dicarbonsäure mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen oder deren Salze und (B) mindestens einen Bestandteil aus der Reihe der Sulfate, Nitrate und Silikate der Alkali- und Erdalkalimetalle, wobei mindestens eine der Komponenten (A) und (B) einen Überzug bildet. Sowohl die Komponente (A) als auch die Komponente (B) kann in Form des Magnesium- oder Calciumsalzes vorliegen. Wie aus den Beispielen dieses Dokuments hervorgeht, ist der stabilisierende Effekt offensichtlich auf die Kombination eines Magnesiumsalzes mit einer hydrophobierend wirkenden Komponente zurückzuführen. Die hydrophobe Komponente führt zu einem entsprechend hohen CSB-Wert (chemischer Sauerstoffbedarf), was aus ökologischen Gründen als nachteilig angesehen wird. The stabilized sodium percarbonate composition according to EP-B 0 407 189 contains as stabilizing constituents (A) at least one saturated or unsaturated aliphatic or alicyclic mono- or dicarboxylic acid with 6 to 20 Carbon atoms or their salts and (B) at least one Part of the range of sulfates, nitrates and silicates the alkali and alkaline earth metals, at least one of the Components (A) and (B) form a coating. Both the Component (A) and component (B) can be in the form of Magnesium or calcium salt are present. Like from the Examples of this document is the stabilizing effect obviously on the combination of a magnesium salt with a water repellent Component attributed. The hydrophobic component leads to a correspondingly high COD value (chemical Oxygen demand), which is considered for ecological reasons is considered disadvantageous.

Eine weitere Möglichkeit, Natriumpercarbonat durch Aufbringen einer Hüllschicht zu stabilisieren, besteht darin, als Hüllkomponente ein Alkalimetallcitrat zu verwenden - EP-A 0 546 815. Obgleich Natriumcitrat als Hüllkomponente eine befriedigende Lagerstabilität von Natriumpercarbonat bewirkt, besteht sehr wohl ein Interesse darin, die Stabilität weiter zu erhöhen.Another way to get through sodium percarbonate To stabilize the application of a coating layer exists in an alkali metal citrate as the coating component use - EP-A 0 546 815. Although sodium citrate as Envelope component a satisfactory storage stability of Sodium percarbonate causes an interest in further increasing stability.

Bekanntlich lassen sich Persauerstoffverbindungen auch bereits während ihrer Herstellung stabilisieren. Beispielsweise lehrt die US-Patentschrift 4,409,197 ein Verfahren zur Herstellung von Natriumpercarbonat aus Soda und Wasserstoffperoxid, wobei die Umsetzung in Gegenwart eines Chelatkomplexe bildenden Phosphonats und eines Magnesiumsalzes, wie Mg-Sulfat oder Mg-Chlorid, erfolgt. Eine alternative Stabilisierung von Natriumpercarbonat während des Herstellungsprozesses unter Verwendung von Polymeren auf der Basis von Hydroxycarbonsäuren oder deren Salzen, darunter auch Erdalkalimetallsalzen, lehrt die EP-A 0 021 498. Obgleich die in dem genannten Dokument beschriebenen Produkte zusätzlich eine Umhüllung aus anorganischen Salzen aufweisen können, ist darauf hinzuweisen, daß sich die zur Komplexbildung befähigte Hydroxyl- und Carboxylgruppen aufweisende polymere Verbindung nicht in der Umhüllung befindet. Die Stabilität von Natriumpercarbonat, hergestellt gemäß EP-A 0 021 498 oder US 4,409,197, genügt nicht den heutigen Stabilitätserfordernissen.As is well known, peroxygen compounds can also be used stabilize during their manufacture. For example, U.S. Patent 4,409,197 teaches Process for the production of sodium percarbonate from soda and hydrogen peroxide, the reaction being in the presence of a chelating complex-forming phosphonate and one Magnesium salt, such as Mg sulfate or Mg chloride, takes place. An alternative stabilization of sodium percarbonate during the manufacturing process using Polymers based on hydroxycarboxylic acids or their Salts, including alkaline earth metal salts, are taught by EP-A 0 021 498. Although those in the document mentioned described products additionally from a wrapping can have inorganic salts is on it to point out that it was capable of complex formation Polymers containing hydroxyl and carboxyl groups Connection is not in the wrapper. The stability of sodium percarbonate, produced according to EP-A 0 021 498 or US 4,409,197, is not sufficient for today's Stability requirements.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist demgemäß, eine weitere Alternative zur Stabilisierung von teilchenförmigen Persauerstoffverbindungen, insbesondere Natriumpercarbonat, aufzuzeigen, wobei von der bekanntermaßen guten Wirksamkeit von Erdalkalimetallsalzen als Bestandteil der Umhüllung Gebrauch gemacht werden sollte. Zudem sollte die Umhüllung bei hoher Stabilisatorwirksamkeit eine möglichst gute biologische Abbaubarkeit organischer Hüllkomponenten gewährleisten.The object of the present invention is accordingly a another alternative to stabilizing particulate Peroxygen compounds, especially sodium percarbonate, to demonstrate, being known for its good effectiveness of alkaline earth metal salts as part of the coating Use should be made. In addition, the wrapping should the best possible with high stabilizer effectiveness Biodegradability of organic shell components guarantee.

Gefunden wurden umhüllte teilchenförmige Persauerstoffverbindungen aus einem Kern aus einer Persauerstoffverbindung und einer ein- oder mehrschichtigen Umhüllung aus einer oder mehreren Hüllkomponenten, wobei eine Hüllkomponente ein Salz einer organischen Säure ist, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß die Umhüllung ein Magnesium-, Calcium- oder Zinksalz, vorzugsweise ein Magnesiumsalz, einer Chelatkomplexe bildenden organischen Säure enthält. Bei den Chelatkomplexe bildenden Säuren mit mehr als einer sauren Gruppe können alle, zumindest muß aber ein Teil der sauren Gruppen in Form eines Salzes von Mg-, Ca- oder Zn vorliegen.Enveloped particulate were found Peroxygen compounds from a core from a Peroxygen compound and a single or multi-layer Envelope consisting of one or more envelope components, wherein a shell component is a salt of an organic acid, which are characterized in that the wrapping a Magnesium, calcium or zinc salt, preferably a Magnesium salt, an organic chelating complex Contains acid. With the acids forming chelate complexes with more than one acidic group can, at least must but part of the acidic groups in the form of a salt of Mg, Ca or Zn are present.

Eingesetzt werden können beliebige teilchenförmige Persauerstoffverbindungen, welche in Gegenwart von Wasser Wasserstoffperoxid freisetzen. Infrage kommen somit Persauerstoffverbindungen, welche per se eine Peroxostruktur enthalten oder ein Wasserstoffperoxidaddukt einer organischen oder anorganischen Verbindung darstellen. Beispielhaft zu nennen sind Persauerstoffverbindungen sowie Hydrate derselben aus der Reihe der Alkalimetall percarbonate, Alkali- und Erdalkalimetallperborate, wie Natriumperborat-monohydrat und Natriumperborat-tetrahydrat, Alkalimetallpersilikate, Alkalimetallperphosphate und -perpyrophosphate, Alkalimetallmonopersulfate, Alkali- und Erdalkalimetallperoxide sowie H₂O₂-Addukte an stickstoffhaltige organische Verbindungen, wie Harnstoff. Die erfindungsgemäße Umhüllung eignet sich auch zur Erhöhung der Lagerstabilität von pulverförmigen Wasserstoffperoxidaddukten an Kieselsäuren und Silikate. Besonders bevorzugt eignet sich die erfindungsgemäße Umhüllung zur Stabilisierung von Natriumpercarbonat der allgemeinen Formel 2 NaCO₃ · 3 H₂O₂. Any particulate peroxygen compounds which release hydrogen peroxide in the presence of water can be used. Peroxygen compounds which per se contain a peroxo structure or are a hydrogen peroxide adduct of an organic or inorganic compound are therefore suitable. Examples include peroxygen compounds and hydrates thereof from the series of alkali metal percarbonates, alkali metal and alkaline earth metal perborates, such as sodium perborate monohydrate and sodium perborate tetrahydrate, alkali metal persilicates, alkali metal perphosphates and perpyrophosphates, alkali metal alkali metal oxides and nitrogen oxides, and alkali metal alkali metal oxides peroxides, and alkali metal alkali metal oxychloride oxides and adducts how urea. The coating according to the invention is also suitable for increasing the storage stability of powdered hydrogen peroxide adducts on silicas and silicates. The coating according to the invention is particularly preferably suitable for stabilizing sodium percarbonate of the general formula 2 NaCO ₃ .3H ₂ O₂.

Die Umhüllung erfindungsgemäßer teilchenförmiger Persauerstoffverbindungen enthält in einer oder mehreren Schichten ein oder mehrere Salze, wobei mindestens ein Mg-, Ca- oder Zn-Salz einer Chelatkomplexe bildenden organischen Säure anwesend sein muß. Die Chelatkomplexe bildende Säure kann nieder- oder hochmolekular sein und weist mindestens eine, vorzugsweise aber zwei oder mehr saure Gruppen auf, insbesondere Carboxyl- oder Phosphonatgruppen auf. Außer der oder den Säuregruppen enthalten bevorzugte saure Chelatkomplexbildner zusätzlich eine oder mehrere Hydroxyl- oder Aminogruppen; bei bevorzugten sauren Chelatbildnern handelt es sich somit um Stoffe aus der Reihe der Hydroxycarbonsäuren, Aminocarbonsäuren, Hydroxyphosphonsäuren und Aminophonsäuren.The coating of particulate according to the invention Peroxygen compounds contained in one or more Layers one or more salts, at least one Mg, Ca or Zn salt of an organic chelate complex Acid must be present. The chelating acid can be low or high molecular weight and has at least one, but preferably two or more acidic groups, especially carboxyl or phosphonate groups. Except the acid group (s) contain preferred acid Chelating agent additionally one or more hydroxyl or amino groups; in preferred acidic chelating agents are therefore substances from the range of Hydroxycarboxylic acids, aminocarboxylic acids, Hydroxyphosphonic and aminophonic acids.

Unter den Hydroxycarbonsäuren sind beispielhaft zu nennen: Glykolsäure, Milchsäure, Apfelsäure, Weinsäure, Citronensäure, Gluconsäure und andere Zuckersäuren, durch Oxidation von Oligo- oder Polysacchariden erhältliche Hydroxyl- und Carboxylgruppen enthaltende oligomere oder polymere Derivate der Oligo- oder Polysaccaride sowie Hydroxyl- und Carboxylgruppen enthaltende synthetische Polymere und Copolymere, wie etwa Polymere von α-Hydroxyacrylsäure.Examples of hydroxycarboxylic acids are: Glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid, Citric acid, gluconic acid and other sugar acids Oxidation of oligosaccharides or polysaccharides available Hydroxy and carboxyl-containing oligomers or polymeric derivatives of oligosaccharides or polysaccharides and Synthetic hydroxyl and carboxyl groups Polymers and copolymers, such as polymers of α-hydroxyacrylic acid.

Bei den Aminocarbonsäure-Chelatkomplexbildnern handelt es sich um α-Aminosäuren, wie Glycin, vorzugsweise jedoch um sogenannte Aminopolycarbonsäuren, insbesondere Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure.The aminocarboxylic acid chelating agents are α-amino acids such as glycine, but preferably so-called aminopolycarboxylic acids, in particular Nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, Diethylenetriaminepentaacetic acid.

Bei den Hydroxy- und Aminophosphonsäuren handelt es sich insbesondere um Verbindungen mit zwei oder mehr Phosphonsäuregruppen; beispielhaft genannt werden Hydroxyalkandiphosphonsäuren, wie 1-Hydroxyethan-1,1- diphosphonsäure, Aminotri-(methylenphosphonsäure), Alkylendiamintetra-(methylenphosphonsäure) und Dialkylentriaminpenta-(methylenphosphonsäure), wobei Alkylen bevorzugt für Etylen, 1,2- und 1,3-Propylen und 1,2- und 1,4-Butylen steht.The hydroxy and amino phosphonic acids are especially for connections with two or more Phosphonic acid groups; are mentioned as examples Hydroxyalkane diphosphonic acids, such as 1-hydroxyethane-1,1- diphosphonic acid, aminotri- (methylenephosphonic acid), Alkylenediaminetetra- (methylenephosphonic acid) and Dialkylenetriaminepenta- (methylenephosphonic acid), where Alkylene preferred for ethylene, 1,2- and 1,3-propylene and 1,2- and 1,4-butylene.

Außer dem erfindungsgemäßen Mg-, Ca- oder Zn-Salz einer Chelatkomplexe bildenden organischen Säure kann die Umhüllung in der gleichen oder in zusätzlichen Schichten weitere bekannte Hüllkomponenten, wie sie beispielsweise aus dem dargelegten Stand der Technik bekannt sind, enthalten. Bevorzugte Stoffklassen sind hierbei Sulfate, Carbonate, Bicarbonate, Borate, Perborate, Chloride und Silikate von Alkalimetallen und Magnesium.In addition to the Mg, Ca or Zn salt of the invention Chelating complexes can form the organic acid Wrapping in the same or additional layers further known envelope components, such as, for example are known from the prior art set out, contain. Preferred classes of substances are sulfates, Carbonates, bicarbonates, borates, perborates, chlorides and Silicates of alkali metals and magnesium.

Die Menge der auf der Persauerstoffverbindung festhaftenden Umhüllung macht im allgemeinen 0,5 bis 25 Gew.-% der Persauerstoffverbindung aus. Zwar ist es möglich, Partikel mit einer Umhüllung unter 0,5 Gew.-% oder oberhalb 25 Gew.-% herzustellen, jedoch weisen derartige Produkte im ersten Fall eine nur mäßige Lagerstabilität auf und im letzten Fall einen entsprechend der zunehmenden Menge an Hüllmaterial reduzierten Gehalt an Aktivsauerstoff. In bevorzugten umhüllten teilchenförmigen Persauerstoffverbindungen macht die Umhüllung insgesamt etwa 1 bis 15 Gew.-% der Persauerstoffverbindung aus, wobei diese Menge sich auf eine oder mehrere Schichten, insbesondere zwei Schichten, verteilt. Herstellungsbedingt können in der Umhüllung zusätzlich zu den erfindungsgemäßen Salzen einer Chelatkomplexe bildenden organischen Säure auch Reaktionsprodukte dieser Salze mit übrigen Komponenten der Umhüllung enthalten sein.The amount of adhered to the peroxygen compound Enclosure generally makes up 0.5 to 25% by weight of the Peroxygen compound. It is possible to have particles with a coating below 0.5% by weight or above 25 Manufacture wt .-%, but such products have in in the first case, only moderate storage stability on and in last case one according to the increasing amount of Envelope material reduced content of active oxygen. In preferred encased particulate Peroxygen compounds make the envelope overall about 1 to 15% by weight of the peroxygen compound, wherein this amount is on one or more layers, in particular two layers. Due to manufacturing can be in the wrapping in addition to the invention Salting an organic acid forming chelate complexes also reaction products of these salts with other components the wrapping.

Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der erfindungsgemäß umhüllten teilchenförmigen Persauerstoffverbindungen umfaßt eine zweischichtige Umhüllung, wobei eine Schicht ein erfindungsgemäßes Salz einer Chelatkomplexe bildenden organischen Säure und eine zweite Schicht ein Alkalimetallsilikat und zusätzlich mindestens ein Salz aus der Reihe der Alkalimetallsulfate, Alkalimetallcarbonate, Alkalimetallbicarbonate und Alkalimetallchloride enthält. Alkalimetall steht hierbei für Li, Na oder K, jedoch wird Natrium bevorzugt.A particularly preferred embodiment of the particulate coated according to the invention Peroxygen compounds include a two layer Wrapping, one layer of a salt according to the invention an organic acid forming a chelate complex and a second layer an alkali metal silicate and additionally at least one salt from the series of alkali metal sulfates, Alkali metal carbonates, alkali metal bicarbonates and Contains alkali metal chlorides. Alkali metal stands here for Li, Na or K, however sodium is preferred.

In der zuvor gewürdigten DE-OS 43 24 104 werden Chelatkomplexe bildende Aminopolycarbonsäuren oder Phosphonsäureverbindungen oder deren Salze als fakultative Bestandteile der Umhüllung genannt, jedoch lassen sich diesem Dokument keine Anregungen entnehmen, wonach Magnesium-, Calcium- oder Zinksalze dieser Stoffklassen sowohl allein als auch in Kombination mit anderen Stabilisatoren besonders wirkungsvoll stabilisierende Hüllkomponenten für Persauerstoffverbindungen darstellen.In the previously recognized DE-OS 43 24 104 Aminopolycarboxylic acids or chelate complexes Phosphonic acid compounds or their salts as optional Components of the envelope called, but can be no suggestions can be found in this document, according to which Magnesium, calcium or zinc salts of these classes both alone and in combination with others Stabilizers are particularly effective stabilizers Represent envelope components for peroxygen compounds.

Bei erfindungsgemäß umhülltem Natriumpercarbonat kann der Natriumpercarbonatkern hergestellt worden sein durch ein übliches Kristallisationsverfahren oder durch Umsetzung von teilchenförmigem Soda mit einer Wasserstoffperoxidlösung oder durch ein sogenanntes Wirbelschichtverfahren, wobei eine wäßrige Wasserstoffperoxidlösung und eine wäßrige Sodalösung auf in einer Wirbelschicht befindliche Keime der Persauerstoffverbindung, welche kleiner sind als die herzustellenden Partikel, unter gleichzeitigem Verdampfen von Wasser aufgesprüht werden. Um die gleiche Lagerstabilität zu erhalten, genügt bei der Stabilisierung eines nach einem Wirbelschichtverfahren hergestellten Natriumpercarbonats im allgemeinen das Aufbringen einer dünneren Hüllschicht im Vergleich zu jener, welche auf ein durch Kristallisation hergestelltes Natriumpercarbonat aufgebracht werden muß. Ein bevorzugtes erfindungsgemäß umhülltes Natriumpercarbonat enthält in einer Schicht ein erfindungsgemäßes Magnesiumsalz in einer Menge zwischen 0,5 und 10 Gew.-% bei einschichtigem Hüllaufbau und zwischen 0,5 und 6 Gew.-% bei zweischichtiger Umhüllung, wobei die Menge der zweiten Schicht im Bereich zwischen 0,5 und 8 Gew.-% liegt; vorzugsweise enthält jede Schicht mindestens 1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Persauerstoffverbindung, Hüllkomponenten. With sodium percarbonate coated according to the invention, the Sodium percarbonate core have been manufactured by a usual crystallization process or by reaction of particulate soda with a hydrogen peroxide solution or by a so-called fluidized bed process, wherein an aqueous hydrogen peroxide solution and an aqueous Soda solution on germs in a fluidized bed Peroxygen compound, which are smaller than that particles to be produced, with simultaneous evaporation be sprayed on by water. To the same Maintaining storage stability is sufficient for stabilization one manufactured by a fluidized bed process Sodium percarbonate in general the application of a thinner envelope compared to that on a sodium percarbonate produced by crystallization must be applied. A preferred one according to the invention Coated sodium percarbonate contains one layer Magnesium salt according to the invention in an amount between 0.5 and 10% by weight for a single-layer casing construction and between 0.5 and 6 wt .-% with two-layer coating, the Amount of the second layer in the range between 0.5 and 8 % By weight; preferably each layer contains at least one 1 to 5 wt .-%, each based on the Peroxygen compound, envelope components.

Zu den in der Fachwelt häufig angewandten Verfahren zum Aufbringen einer Hüllschicht auf zu stabilisierende Produkte gehören Verfahren im Mischer, wobei das zu stabilisierende Produkt, gegebenenfalls nach Befeuchten desselben, mit pulverförmigen Stabilisatoren behandelt wird, und sogenannte Wirbelschichtverfahren, wobei die Hüllkomponenten in Form einer wäßrigen Lösung auf das in der Wirbelschicht befindliche zu stabilisierende Produkt aufgesprüht und das hierbei eingebrachte Wasser gleichzeitig verdampft wird. Es wurde gefunden, daß die Umhüllung von Natriumpercarbonat mit den erfindungsgemäßen Hüllkomponenten in der Wirbelschicht zu einem Produkt mit einer wesentlich höheren Lagerstabilität führt als die Umhüllung in einem Mischer.About the processes for Applying a coating layer to be stabilized Products include processes in the mixer, which too stabilizing product, if necessary after moistening the same, treated with powdered stabilizers and so-called fluidized bed processes, the Envelope components in the form of an aqueous solution on the in product to be stabilized in the fluidized bed sprayed on and the water introduced is evaporated at the same time. It was found that the Coating of sodium percarbonate with the invention Envelope components in the fluidized bed to a product leads to a much higher storage stability than that Wrapping in a mixer.

Ein bevorzugtes Verfahren zur Herstellung umhüllter teilchenförmiger Persauerstoffverbindungen umfaßt das Auf sprühen einer oder mehrerer Hüllkomponenten in gelöster und/oder suspendierter Form enthaltender wäßriger Lösungen auf in einer Wirbelschicht befindliche zu umhüllende Partikel und Verdampfen von Wasser unter Aufrechterhaltung einer Wirbelschichttemperatur von 30 bis 100°C. Erfindungsgemäß enthält eine der aufzusprühenden Lösungen oder Suspensionen ein Magnesium-, Calcium- oder Zinksalz einer Chelatkomplexe bildenden organischen Säure. Alternativ hierzu kann die erfindungswesentliche Verbindung in situ aus einer Lösung oder Suspension eines Mg-, Ca- oder Zn-Salzes oder des Hydroxids dieser Metalle und einer Lösung einer Chelatkomplexe bildenden Säure oder Alkalisalzes derselben gebildet werden, etwa durch Versprühen dieser Lösungen oder gegebenenfalls Suspensionen unter Verwendung einer Dreistoffdüse mit externer Mischung der versprühten Lösungen/Suspensionen. Es ist möglich, zwei oder mehr Hüllkomponenten unter Verwendung von zwei oder mehreren Lösungen gleichzeitig oder hintereinander auf die zu umhüllende Persauerstoffverbindung aufzubringen. Sofern im genannten Wirbelschichtverfahren zwei oder mehr Lösungen hintereinander auf zu die zu umhüllende Persauerstoffverbindung aufgesprüht werden, lassen sich Reaktionen zwischen den Hüllkomponenten als auch zwischen der zu umhüllenden Persauerstoffverbindung und der Hüllkomponente der die erste Schicht bildenden Verbindung weitgehend vermeiden. Die Technik des Aufbringens einer eine oder mehrere Hüllkomponenten enthaltenden wäßrigen Lösung auf zu umhüllende Partikel ist dem Fachmann bekannt - beispielhaft wird auf die EP-A 0 623 553 und DE-OS 43 24 104 verwiesen. Die Temperatur des zur Fluidisierung und Trocknung verwendeten Gases, üblicherweise Luft, liegt im allgemeinen im Bereich zwischen 30 und 100°C, meistens zwischen 50 und 80°C; bei sehr empfindlichen H₂O₂-Addukten kann es zweckmäßig sein, im unteren Temperaturbereich zu arbeiten. Zur kontinuierlichen Herstellung mehrschichtig umhüllter teilchenförmiger Persauerstoffverbindungen lassen sich übliche Wirbelschichttrockner verwenden. Geeignet sind ringförmige Wirbelschichttrockner oder vorzugsweise rinnenförmige Wirbelschichttrockner mit zwei oder mehr Sprühzonen und, sofern erforderlich, einer Nachtrocknungszone.A preferred method of making enveloped Particulate peroxygen compounds include this Spray on one or more shell components in solution and / or in suspended form containing aqueous solutions to be enveloped in a fluidized bed Particles and evaporation of water while maintaining a fluidized bed temperature of 30 to 100 ° C. According to the invention contains one of the solutions to be sprayed on or suspensions a magnesium, calcium or zinc salt a chelate-forming organic acid. Alternatively, the connection essential to the invention in situ from a solution or suspension of a Mg, Ca or Zn salt or the hydroxide of these metals and one Solution of a chelating acid or Alkali salt of the same are formed, for example by Spray these solutions or suspensions if necessary using a three-component nozzle with external mixture of the sprayed solutions / suspensions. It is possible to have two or more envelope components using two or several solutions at the same time or one after the other to apply the peroxygen compound to be enveloped. Provided in the fluidized bed process mentioned, two or more solutions one after the other to the one to be wrapped Peroxygen compound can be sprayed on Reactions between the envelope components as well as between the peroxygen compound to be coated and the Envelope component of the compound forming the first layer largely avoid. The technique of applying one aqueous containing one or more shell components A solution to particles to be coated is known to the person skilled in the art - is exemplified on EP-A 0 623 553 and DE-OS 43 24 104 referenced. The temperature of the fluidization and Drying gas, usually air, is in the generally in the range between 30 and 100 ° C, mostly between 50 and 80 ° C; with very sensitive H₂O₂ adducts it may be appropriate to in the lower temperature range work. For continuous production in multiple layers leave encased particulate peroxygen compounds use conventional fluid bed dryers. Are suitable annular fluidized bed dryer or preferably trough-shaped fluidized bed dryer with two or more Spray zones and, if necessary, one Post-drying zone.

Die erfindungsgemäß umhüllten teilchenförmigen Persauerstoffverbindungen, wie insbesondere das umhüllte Natriumpercarbonat, lassen sich als Bleichkomponente in Wasch-, Reinigungs-, Bleich- und Desinfektionsmitteln verwenden; zu den genannten Reinigungsmitteln sind außer üblichen Putz- und Scheuermitteln auch Geschirrspülmittel und Zahnprothesenreiniger zu rechnen. Derartige Wasch-, Reinigungs-, Bleich- und Desinfektionsmittel zusammensetzungen zeichnen sich dadurch aus, daß das darin enthaltene umhüllte Natriumpercarbonat selbst in Gegenwart von Zeolithen eine unerwartet hohe Lagerstabilität aufweist, so daß es während der üblichen Lagerung derartiger Zusammensetzungen nur zu einem sehr langsamen Verlust an Aktivsauerstoff kommt. Die in Betracht kommenden Wasch-, Reinigungs-, Bleich- und Desinfektionsmittel bestehen aus 1 bis 99 Gew.-% der erfindungsgemäß umhüllten Persauerstoffverbindung, insbesondere des umhüllten Natriumpercarbonats, und aus der restlichen Menge bis 100 Gew.-% anderen üblichen Komponenten derartiger Mittel. Unter diesen Komponenten sind insbesondere zu nennen:The particulate coated according to the invention Peroxygen compounds, such as the encased one in particular Sodium percarbonate, can be bleached in Detergents, cleaning agents, bleaches and disinfectants use; to the cleaning agents mentioned are excluded usual cleaning agents and abrasives also dishwashing detergents and denture cleaner. Such washing, Detergent, bleach and disinfectant Compositions are characterized by the fact that the contained coated sodium percarbonate even in the presence of zeolites has an unexpectedly high storage stability has so that it is during normal storage such compositions only to a very slow Loss of active oxygen is coming. The ones in question Detergents, cleaning agents, bleaches and disinfectants consist of 1 to 99 wt .-% of the coated according to the invention Peroxygen compound, especially the coated one Sodium percarbonate, and from the remaining amount to 100 % By weight of other conventional components of such agents. These components include:

1. Surface active agents from the series of cationic, anionic, non-ionic, amphoteric or ampholytic surface active Medium.
2. Inorganic and / or organic builders whose The main effect is that of the hardness of the Metal ions responsible for water sequestrate or complex, for example zeolites, layered silicates, Polyphosphates, aminopolyacetic acids and Aminopolyphosphonic acids and polyoxycarboxylic acids.
3. Alkaline components, such as alkanolamines, and inorganic electrolytes, such as silicates, Carbonates and sulfates.
4. bleach activators from the series of N-acyl compounds and O-acyl compounds, such as Tetraacetylethylenediamine (TAED) and Nonanoyloxybenzenesulfonate (NOBS).
5. Other components of the funds can be Stabilizers for peroxides, such as in particular Magnesium salts, anti-redeposition agents, optical Brighteners, foam inhibitors, enzymes, Disinfectants, corrosion inhibitors, Fragrances, dyes and regulating agents of the pH. Regarding individual among the Substance classes 1 to 5 counting compounds for example on DE-OS 33 21 082, pages 14-30 referred.

Die erfindungsgemäß umhüllten teilchenförmigen Persauerstoffverbindungen zeichnen sich durch eine außergewöhnlich gute Lagerstabilität in Gegenwart üblicher Komponenten von Wasch-, Bleich-, Reinigungs- und Desinfektionsmitteln aus. Erfindungsgemäß in der Umhüllung enthaltene Mg-, Ca- oder Zn-, vorzugsweise Magnesiumverbindungen von Chelatkomplexe bildenden organischen Säuren, führen zu einer deutlich höheren Lagerstabilität als für diesen Zweck bekannte Magnesiumsalze einfacher Mono- und Dicarbonsäuren. Gerade bei Natriumpercarbonat enthaltenden Wasch-, Bleich- und Reinigungsmittein ist die Co-Builderwirksamkeit der Hüllkomponente von Bedeutung, weil der Co-Builder die bekannte Transportfunktion für Härtebildner ausübt und zudem das Wachstum von Erdalkalimetallcarbonatkristallen begrenzt. Zusätzlich zeigen die erfindungswesentlichen Hüllkomponenten eine gute Co-Builderwirksamkeit. Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Hüllkomponenten ist deren meist hervorragende biologische Abbaubarkeit; letztere ist bei den Salzen der Hydroxycarbonsäuren wegen ihres niedrigen CSB-Wertes besonders hervorzuheben. Zur Herstellung der erfindungsgemäß umhüllten Persauerstoffverbindungen eignen sich der Fachwelt an sich bekannte Verfahren, wobei die bevorzugt zu verwendenden Wirbelschichtverfahren zu Produkten mit besonders hoher Lagerstabilität führen.The particulate coated according to the invention Peroxygen compounds are characterized by a exceptionally good storage stability in the presence of usual Components of washing, bleaching, cleaning and Disinfectants. According to the invention in the casing contained Mg, Ca or Zn, preferably Magnesium compounds of chelate complexes organic acids, lead to a significantly higher Storage stability as known for this purpose Magnesium salts of simple mono- and dicarboxylic acids. Straight in washing, bleaching and sodium percarbonate containing The cleaning agent is the co-builder effectiveness of the Envelope component important because the co-builder known transport function for hardness and also the growth of alkaline earth metal carbonate crystals limited. In addition, those essential to the invention show Envelope components have a good co-builder effectiveness. On Another advantage of the envelope components according to the invention is their mostly excellent biodegradability; the latter is due to the salts of hydroxycarboxylic acids to emphasize their low COD value. For Production of the enveloped according to the invention Peroxygen compounds are suitable for the specialist world per se known methods, the preferred ones being used Fluid bed processes for products with particularly high Lead storage stability.

Die nachfolgenden Beispiele und Vergleichsbespiele zeigen deutlich die Stabilisierungswirkung der erfindungsgemäßen Umhüllung im Vergleich zu ähnlich aufgebauten vorbekannten Stabilisierungssystemen. The following examples and comparative examples show clearly the stabilizing effect of the invention Envelope compared to similarly constructed previously known Stabilization systems.

Examples a) General regulation for the application of a Wrapping on sodium percarbonate in the fluidized bed

In einem Labor-Wirbelschichttrockner werden auf eine unter Verwendung der Trocknungsluft (Zulufttemperatur 100 bis 110°C) aufgebaute Wirbelschicht aus dem zu umhüllenden Natriumpercarbonat (NaPc) gleichzeitig oder hintereinander die Hüllkomponenten enthaltenden wäßrigen Lösungen aufgesprüht, wobei die Temperatur der Wirbelschicht im Bereich von 40 bis 60°C gehalten wird; nachgetrocknet wird bei 80 bis 90°C. Das Aufsprühen der Lösungen erfolgt unter Verwendung von üblichen Zweistoffdüsen mit Luft als Treibmittel. Die in den Beispielen angegebenen Hüllmengen sind Gew.-% und beziehen sich jeweils auf das eingesetzte Natriumpercarbonat.Be in a laboratory fluidized bed dryer one using the drying air (Supply air temperature 100 to 110 ° C) Fluidized bed from the to be enveloped Sodium percarbonate (NaPc) at the same time or one after the other containing the envelope components sprayed aqueous solutions, the temperature the fluidized bed in the range of 40 to 60 ° C. is held; is dried at 80 to 90 ° C. The solutions are sprayed on under Use of conventional two-substance nozzles with air as Propellant. The given in the examples Envelopes are% by weight and relate to each on the sodium percarbonate used.

b) determination of the storage stability of the invention and envelopes made for comparison Peroxygen compounds in detergents blends

1 g synthetischer Zeolith 4a, der zwecks Aufnahme von Feuchtigkeit 1 Tag bei 30°C und einer relativen Feuchtigkeit von 80% gelagert wurde, und 1 g der umhüllten Persauerstoffverbindung wurden in einem Wasserdampf durchlässigen Polyethylenbeutel gemischt und 7 Tage bei 30°C und 80% relativer Luftfeuchtigkeit gelagert. Der Aktivsauerstoffgehalt wurde vor und nach der Lagerung in bekannter Weise bestimmt. Der Oa-Erhalt gilt als Maß für die Lagerstabilität der erfindungsgemäß und zu Vergleichszwecken hergestellten umhüllten Produkte. 1 g of synthetic zeolite 4a, for the purpose of absorption of moisture 1 day at 30 ° C and a relative Moisture of 80% was stored, and 1 g of encased peroxygen compound were in one Water vapor permeable polyethylene bag mixed and 7 days at 30 ° C and 80% relative Humidity stored. Of the Active oxygen content was measured before and after Storage determined in a known manner. The Oa preservation is considered a measure of the storage stability of the according to the invention and for comparison purposes manufactured wrapped products.

example 1

Natriumpercarbonat-Sprühgranulat wurde in der Wirbelschicht bei etwa 60°C mit einer wäßrigen Lösung Magnesiumcitrat (20 Gew.-%) umhüllt. Der Feststoffanteil an Magnesiumcitrat auf dem so stabilisierten Natriumpercarbonat betrug 10%. Oa-Erhalt nach 7-tägiger Lagerung 87%.Sodium percarbonate spray granules were in the fluidized bed at about 60 ° C with an aqueous solution of magnesium citrate (20% by weight). The solids content of magnesium citrate on the sodium percarbonate thus stabilized was 10%. Obtained Oa after 7 days of storage 87%.

Example 2 (not according to the invention)

Natriumpercarbonat-Sprühgranulat wurde in der Wirbelschicht bei etwa 60°C mit einer wäßrigen Lösung Magnesiumacetat (20 Gew.-%) umhüllt. Der Feststoffanteil an Magnesiumacetat auf dem so stabilisierten Natriumpercarbonat betrug 10%. Oa-Erhalt nach 7-tägiger Lagerung 75%.Sodium percarbonate spray granules were in the fluidized bed at about 60 ° C with an aqueous solution of magnesium acetate (20% by weight). The solids content of magnesium acetate on the sodium percarbonate thus stabilized was 10%. Obtained Oa after 7 days of storage 75%.

Example 3

Natriumpercarbonat-Sprühgranulat wurde in der Wirbelschicht bei etwa 60°C mit einer wäßrigen Lösung Magnesiumcitrat (20 Gew.-%) umhüllt. Anschließend wurde gleichfalls in der Wirbelschicht eine Soda und Natriumsilikate enthaltende Lösung, erhalten durch Mischen einer Sodalösung (30 Gew.-%) mit Wasserglas (34 Gew.-%; Modul 3,2) im Mischungsverhältnis Soda zu Na-silikate von 5 zu 2, aufgetragen. Der Feststoffanteil an Magnesiumcitrat auf dem so stabilisierten Natriumpercarbonat betrug 5%, der Feststoffanteil an Soda 5%, der Feststoffanteil an Natriumsilikaten 2%. Oa-Erhalt nach 7-tägiger Lagerung 92%.Sodium percarbonate spray granules were in the fluidized bed at about 60 ° C with an aqueous solution of magnesium citrate (20% by weight). Then was also in the Fluid bed containing soda and sodium silicates Solution obtained by mixing a soda solution (30% by weight) with water glass (34% by weight; module 3.2) in Mixing ratio of soda to sodium silicates from 5 to 2, applied. The solids content of magnesium citrate on the sodium percarbonate thus stabilized was 5% Solids content of soda 5%, the solids content Sodium silicates 2%. Obtained after 7 days of storage 92%.

Example 4

Natriumpercarbonat-Sprühgranulat wurde in der Wirbelschicht bei etwa 60°C mit einer wäßrigen Lösung Magnesiumcitrat umhüllt. Anschließend wurde gleichfalls in der Wirbelschicht eine Natriumsulfat und Natriumsilikate enthaltende Lösung aufgetragen. Der Feststoffanteil an Magnesiumcitrat auf dem so stabilisierten Natriumpercarbonat betrug 5%, der Feststoffanteil an Natriumsulfat 5%, der Feststoffanteil an Natriumsilikaten 2%. Oa-Erhalt nach 7-tägiger Lagerung 93%.Sodium percarbonate spray granules were in the fluidized bed at about 60 ° C with an aqueous solution of magnesium citrate envelops. Then was also in the Fluidized bed a sodium sulfate and sodium silicates containing solution applied. The solids content Magnesium citrate on the so stabilized Sodium percarbonate was 5%, the solids content Sodium sulfate 5%, the solids content of sodium silicates 2%. Oa obtained after storage for 7 days 93%.

Example 5 (not according to the invention)

Natriumpercarbonat-Sprühgranulat wurde unter Verwendung einer wäßrigen Trinatriumcitratlösung in der Wirbelschicht bei etwa 60°C mit Trinatriumcitrat umhüllt. Der Feststoffanteil des Magnesiumsalzes auf dem so stabilisierten Natriumpercarbonat betrug 10%. Oa-Erhalt nach 7-tägiger Lagerung 79%.Sodium percarbonate spray granules were used an aqueous trisodium citrate solution in the fluidized bed coated with trisodium citrate at about 60 ° C. Of the Solids content of the magnesium salt on the sun stabilized sodium percarbonate was 10%. Oa receipt after 7 days of storage 79%.

Example 6

Natriumpercarbonat-Sprühgranulat wurde in der Wirbelschicht bei etwa 60°C mit dem Magnesiumsalz der 1-Hydroxyethan- 1,1-diphosphonsäure umhüllt. Der Feststoffanteil des Magnesiumsalzes auf dem so stabilisierten Natriumpercarbonat betrug 10%. Oa-Erhalt nach 7-tägiger Lagerung 86%.Sodium percarbonate spray granules were in the fluidized bed at about 60 ° C with the magnesium salt of 1-hydroxyethane 1,1-diphosphonic acid coated. The solids content of the Magnesium salt on the so stabilized Sodium percarbonate was 10%. Oa received after 7 days Storage 86%.

Example 7

Natriumpercarbonat-Sprühgranulat wurde in der Wirbelschicht bei etwa 60°C mit dem Magnesiumsalz von Glycin umhüllt. Der Feststoffanteil des Magnesiumsalzes auf dem so stabilisierten Natriumpercarbonat betrug 10%. Oa-Erhalt nach 7-tägiger Lagerung 85%.Sodium percarbonate spray granules were in the fluidized bed at about 60 ° C coated with the magnesium salt of glycine. The solids content of the magnesium salt on the so stabilized sodium percarbonate was 10%. Oa receipt after 7 days of storage 85%.

Claims

1. Coated particulate peroxygen compound from a core of a peroxygen compound and a single or multi-layered casing made of one or more casing components, wherein a casing component is a salt of an organic acid, characterized in that the casing is a magnesium, calcium or zinc salt of a chelate complex contains forming organic acid.

2. Encased peroxygen compound according to claim 1, characterized, that the coating is a Mg, Ca or Zn salt of a Chelating agent from the series of Hydroxycarboxylic acids, aminocarboxylic acids, Contains hydroxyphosphonic and aminophosphonic acids.

3. Encased peroxygen compound according to claim 1 or 2, characterized, that the coating is a Mg, Ca or Zn salt Hydroxycarboxylic acid from the tartaric acid series, Contains citric acid and gluconic acid.

4. Encased peroxygen compound according to one of the Claims 1 to 3, characterized, that the coating is two layers, one Layer as a coating component a Mg, Ca or Zn salt a chelate complexing organic acid and the other layer one or more salts from the series Alkali metal carbonate, alkali metal bicarbonate, Contains alkali metal sulfate and alkali metal silicate.

5. Encased peroxygen compound according to one of the Claims 1 to 4, characterized, that the coating 1 to 15 wt .-%, based on the Peroxygen compound.

6. Coated peroxygen compound according to one of claims 1 to 5, characterized in that the core is sodium percarbonate of the formula 2 NaCO ₃ · 3 H ₂ O₂.

7. Encased peroxygen compound according to one of the Claims 1 to 6, characterized, that the coating as the salt of a chelate complex forming organic acid essentially that Contains magnesium salt.

8. Process for making coated particulate Peroxygen compound according to one of claims 1 to 7 through simultaneous or successive Application of an envelope from one or more Envelope components on a particulate Peroxygen compound comprising spraying one or several shell components in dissolved or / and suspended form containing aqueous solutions to be enveloped in a fluidized bed Particles and evaporation of water underneath Maintain a fluidized bed temperature of 30 up to 100 ° C, characterized in that one aqueous solution or suspension of a Mg, Ca or Zn Salt of a chelate complexing organic acid sprayed on.

9. washing, bleaching, cleaning and disinfecting agents, containing an H₂O₂ releasing Peroxygen compound and usual components such agents from the range of surfactants Medium, inorganic and organic builder, Bleach activators, electrolytes, pH regulating Substances, stabilizers, enzymes, Anti-redeposition agents, optical brighteners, Foam inhibitors, characterized in that it is as Peroxygen compound an encased particulate Peroxygen compound according to one of claims 1 to 6 contains.

10. Agent according to claim 9, characterized, that it is the coated peroxygen compound is coated sodium percarbonate and the Containing a demanding magnesium salt.