DE19502128A1 - Sealant compsn. for prodn. of permanently elastic gaskets - Google Patents

Sealant compsn. for prodn. of permanently elastic gaskets

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Abstract

A compsn. (I) which hardens to form a gasket material which is elastic when compressed, is based on one or multi-component, silane-functional, isocyanate-functional prepolymers or polysiloxane prepolymers. Compsn. (I) contains hollow plastic microspheres with elastic wall material (II). Also claimed is a process for the prodn. of (I) by incorporating the solid components into the liq. components under low shear conditions. Pref. compsn. (I) contains oxyalkylene polymer(s) with terminal and/or lateral silane gps. contg. Si atoms with hydrolysable gps. and/or opt. OH gps.. (I) pref. also contains 0.05-10 wt.% microspheres (II) with a mean particle dia. of 10-80 (pref. 20-50) microns. The hollow microspheres (II) consist of PVDC, copolymers of vinylidene chloride with acrylonitrile and/or (meth)acrylate esters, polystyrene, styrene/(meth)acrylate copolymers or (meth)acrylate homo- or co-polymers. Pref. (II) are coated with an inert component, i.e. talc, TiO2, SiO2, CaCO3, CaSO4 and/or Al oxide hydrate.

Description

Die Erfindung betrifft zu einem druckelastischen Dichtstoff aushärtbare Zusammensetzungen auf der Basis von ein- oder mehrkomponentigen Silan-funktionellen Isocyanat-funktionellen Prepolymeren oder Polysiloxan- Prepolymeren, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zur Herstellung von druckelastischen Dichtungen.The invention relates to a pressure-elastic Sealant curable compositions based on single- or multi-component silane-functional Isocyanate-functional prepolymers or polysiloxanes Prepolymer, a process for their preparation and their Use for the production of pressure-elastic Seals.

Wasserdichte und/oder feuchtigkeitsdichte und/oder raschen Luft- bzw. Gasaustausch verhindernde Dichtungen werden für eine Vielzahl von Anwendungen benötigt, beispielhaft erwähnt seien Lampengehäuse, Wannenlampen, Schaltschränke, Kabelmuffen, Behälter, Kühlschranktüren und dergleichen. Bei diesen Anwendungen muß die Dichtung über einen langen Zeitraum zuverlässig die entsprechenden zu schützenden Innenräume vom Eindringen von Wasser, Feuchtigkeit und/oder Luft verhindern. Traditionell werden hierfür Dichtungen verwendet, die aus gestanzten Elastomeren hergestellt werden, eine andere Möglichkeit besteht in der Verwendung von zugeschnitten geschäumten Gummiprofilen (Moosgummi). Obwohl diese Methoden zur Abdichtung noch vielfach angewendet werden, ist ihre Verwendung sehr teuer, weil bei den Stanzprozessen sehr viel Abfall entsteht, die profilierten Stränge müssen von Hand zugeschnitten, eingelegt und verklebt werden. Vom Hersteller auf die Dimension der abzudichtenden Fuge vorgeformte Dichtungen vom Typ des O-Ringes vermeiden zwar die vorgenannten Nachteile, jedoch müssen diese Dichtungen für jeden Anwendungsfall spezifisch beim Hersteller geformt werden, wegen der hierbei notwendigen aufwendigen Lagerhaltung lohnt sich dies nur bei Massenartikeln mit einheitlichen Abmessungen.Waterproof and / or moisture-proof and / or fast Air or gas exchange preventing seals are used for a variety of applications needed, by way of example lamp housings, trough lamps, control cabinets, Cable sleeves, containers, refrigerator doors and the like. In these applications, the seal must over a long Period reliable the corresponding to be protected Interiors from the ingress of water, moisture and / or prevent air. Be traditional for this Gaskets used made of stamped elastomers Another possibility exists in the Use of cut foamed rubber profiles (Foam rubber). Although these methods still for sealing are widely used, their use is very  expensive, because in the punching processes a lot of waste emerges, the profiled strands have to be done by hand be cut, inserted and glued. from Manufacturer on the dimension of the joint to be sealed Although preformed seals of the type of O-ring avoid the aforementioned disadvantages, however, these seals must for each application specific to the manufacturer be formed, because of the necessary here consuming Warehousing is worthwhile only with mass-produced articles uniform dimensions.

Bei einer weiteren Art der Abdichtung werden beim Hersteller vorprofilierte, dauerplastische Dichtstoffe, z. B. auf der Basis von Butylkautschuken, in die ent­ sprechenden Nuten bzw. auf die Flansche der Gehäuseschalen aufgelegt und die Gehäuseschalen anschließend so zusammen­ gefügt, daß der dauerplastische Dichtstoffstrang so ver­ formt wird, daß die gesamte Fuge abgedichtet ist.In another type of sealing are at Manufacturer pre-profiled, permanently plastic sealants, z. B. on the basis of butyl rubbers in the ent speaking grooves or on the flanges of the housing shells put on and then the housing shells so together added that the permanently plastic sealant strand so ver is formed that the entire joint is sealed.

Zur kosten- bzw. arbeitseffizienteren Herstellung von Dichtungen hat sich daher bereits seit geraumer Zeit die Technik "Formed-in-Place-" bzw. "Molded-in-Place-Gaskets" durchgesetzt. Hierbei werden Raumtemperatur-vernetzende zweikomponentige bzw. Einkomponenten-feuchtigkeitshärtende Silikondichtstoffe direkt auf eine Seite des zu dichtenden Gehäuses appliziert, worauf entweder die so extrudierte Dichtung zunächst aushärtet, und dann die zweite Gehäuse­ komponente daraufgesetzt wird oder die zweite Gehäuse­ komponente direkt daraufgesetzt wird und die Dichtung an­ schließend aushärtet. D. di Nicola und R. E. Ledoux geben eine Übersicht über diese Technologie in Adhesives Age, 4, 1994, S. 16 bis 22.For cost or labor efficient production of Seals has therefore been around for quite some time Technology "Formed-in-Place" or "Molded-in-Place-Gaskets" enforced. This will be room temperature-crosslinking two-component or one-component moisture-curing Silicone sealants directly on one side of the to be sealed Housing applied, whereupon either the so extruded Gasket first hardens, and then the second housing component is placed on it or the second housing component is placed directly on it and the seal on then cures. D. di Nicola and R. E. Ledoux an overview of this technology in Adhesives Age, 4, 1994, pp. 16 to 22.

Für Fugen großen Querschnitts wird für das oben beschriebene Verfahren jedoch ein sehr großes Dichtstoff- Volumen benötigt, außerdem ist bei großen thermischen Expansions- bzw. Kompressionsbewegungen der abzudichtenden Gehäusehälften eine verläßliche Dichtigkeit schwer zu be­ werkstelligen, da die Gehäusehälften dann beim Fügen mit großem Druck zusammengepreßt werden müßten, um auch bei großer Expansion der Fuge noch eine hinreichende Dichtigkeit zu gewährleisten. Insbesondere für diese Anwendungsfelder hat sich das "Foam-in-place-gasketing- System" als ökonomische und verläßliche Alternative durchgesetzt. Bei diesem Verfahren wird in pumpbare 1- oder 2-komponentige Dichtstoffe, meist unter hohem Druck, ein inertes Gas eingemischt, das während des Auftrags des Dichtstoffes auf die abzudichtenden Gehäuse­ teile expandiert und dabei eine elastische geschäumte Dichtung bildet. Für diese Technik kann eine Reihe von Dichtstoffen eingesetzt werden, beispielhaft erwähnt seien schmelzbare Materialien vom Typ des Schmelzklebstoffs, zweikomponentige Silikondichtstoffe, einkomponentig feuch­ tigkeitshärtende Silikondichtstoffe oder Polyurethan­ dichtstoffe, UV-härtbare Silikon- bzw. Urethandichtstoffe, eine Übersicht über diese Technologie findet sich bei S. Hoover, Adhesives Age, 8, 1994, S. 18 bis 21. Nach diesem System hergestellt Dichtungen sind im Prinzip für jede geometrische Form geeignet, die so hergestellten Dichtun­ gen erlauben auch bei großen Temperaturschwankungen der abzudichtenden Gehäuse eine hermetische Abkapselung, ein erheblicher Nachteil ist jedoch das hierfür notwendige technisch sehr aufwendige Applikationsgerät, wie z. B. die "FoamMelt"®- oder "FoamMix"®-Systeme. Für eine Vielzahl von Anwendungen ist dieses aufwendige Applikationsgerät ökonomisch nicht zu rechtfertigen.For joints of large cross-section will be for the above described method but a very large sealant Volume is required, moreover, is at large thermal  Expansion or compression movements of the sealed Case halves a reliable tightness difficult to be werkstelligen, since the housing halves then when joining with great pressure to be compressed, even at large expansion of the fugue still a sufficient To ensure tightness. Especially for this Fields of application has become the "Foam-in-place-gasketing- System "as an economical and reliable alternative enforced. In this process is pumpable into 1- or 2-component sealants, mostly under high Pressure, an inert gas mixed in during the Application of the sealant to the sealed housing parts expanded while a flexible foamed Seal forms. For this technique can be a series of Sealants are used, are mentioned by way of example meltable materials of the type of hotmelt adhesive, two-component silicone sealants, one-component moist activity-hardening silicone sealants or polyurethane sealants, UV-curable silicone or urethane sealants, an overview of this technology can be found at S. Hoover, Adhesives Age, 8, 1994, pp. 18-21. After this System manufactured seals are in principle for each geometric shape suitable, the Dichtun so prepared conditions allow even with large temperature fluctuations To be sealed housing a hermetic encapsulation, a However, a significant disadvantage is the necessary for this technically very complex application device such. B. the "FoamMelt" ® or "FoamMix" ® systems. For one Variety of applications is this elaborate Application device economically unjustifiable.

Es bestand daher die Aufgabe, Zusammensetzungen bereit­ zustellen, die mit herkömmlichen Applikationsgeräten für Dichtstoffe, im einfachsten Fall direkt aus der Standard- Verpackungskartusche, applizierbar sind und die technisch ebenbürtige Eigenschaften wie die Foam-in-place-gaskets haben. It was therefore the object of compositions ready with conventional application devices for Sealants, in the simplest case directly from the standard Packaging carton, are applicable and the technical Equal properties like the foam-in-place gaskets to have.  

Es wurde jetzt gefunden, daß herkömmliche ein- bzw. mehr­ komponentige Dichtstoffe, die Kunststoff-Microhohlkugeln mit elastischem Wandmaterial enthalten, zu einem druck­ elastischen Dichtstoff aushärten, der in den wesentlichen Gebrauchseigenschaften ein ähnliches Eigenschaftsbild zeigt wie die Foam-in-place-gaskets. Gegenüber den letzteren haben die Kunststoff-Microhohlkugeln mit elastischem Wandmaterial enthaltenden Dichtstoffe zwei entscheidende Vorteile: Sie sind mit den einfachen Standardapplikationsgeräten unter Umständen auch direkt vor Ort applizierbar und benötigen keine aufwendigen Schäumeinrichtungen. Außerdem ist durch die Verwendung der Microhohlkugeln gewährleistet, daß die Dichtung mit Sicherheit keine offenzellige Struktur der Gas- bzw. Luft­ hohlräume in der Dichtung hat. Diese Abwesenheit einer offenzelligen Struktur bewirkt eine verläßlichere dichtende Funktion gegenüber dem Eindringen von Wasser bzw. Feuchtigkeit oder Luft in das abzudichtende Gehäuse.It has now been found that conventional one or more Component sealants, the plastic hollow microspheres with elastic wall material included, to a pressure curing elastic sealant, which in the main Use properties a similar property picture shows how the foam-in-place-gaskets. Compared to the the latter have the plastic microballoons with elastic wall material containing sealants two Key Benefits: They are with the simple ones Standard application devices may also be direct Applicable on site and do not require any elaborate Schäumeinrichtungen. Moreover, by using the Micro hollow balls ensures that the seal with Safety no open-cell structure of the gas or air has cavities in the seal. This absence of one open-cell structure causes a more reliable sealing function against the ingress of water or moisture or air in the sealed housing.

Die Verwendung von Microhohlkugeln in Dichtstoffen ist an sich bekannt. Die EP-A-547593 beschreibt lösungsmittel­ haltige Klebstoffe, bestehend aus einem oder mehreren flüchtigen organischen Lösungsmitteln und einem darin gelösten wasserunlöslichen Polymer sowie anorganische Microhohlkugeln aus Glas oder organische Microhohlkugeln, wobei letztere bevorzugt aus duroplastischen Polymeren bestehen. Die EP-A-547593 gibt an, daß die Verwendung von Microhohlkugeln in lösungsmittelhaltigen Klebstoffen den Anteil an flüchtigen organischen Lösungsmitteln reduzieren kann. Über die Verwendung derartiger Zusammensetzungen für druckelastische Dichtstoffe werden keinerlei Angaben gemacht. Die EP-A-520426 beschreibt härtbare Zusammen­ setzungen auf der Basis von Oxyalkylenpolymeren mit reak­ tiven Silangruppen die Microhohlkugeln aus Vinyliden­ chloridpolymeren enthalten und eine wahre Dichte von 1 g/cm³ oder weniger haben. Gemäß EP-A-520426 erlaubt die Verwendung von organischen Microhohlkugeln die Herstellung von spezifisch leichten, hochgefüllten härtbaren Zusammen­ setzungen, ohne daß die physikalischen Eigenschaften wie Bruchdehnung verschlechtert werden, und daß derartige Zu­ sammensetzungen erheblich kostengünstiger sind. Über die Eignung dieser Zusammensetzungen als druckelastische Dichtstoffe werden keine Angaben gemacht, es werden auch keine Angaben über die Anforderungen des Wandmaterials der verwendeten Microhohlkugeln gemacht.The use of hollow microspheres in sealants is on known. EP-A-547593 describes solvents containing adhesives consisting of one or more volatile organic solvents and one in it dissolved water-insoluble polymer and inorganic Micro hollow spheres made of glass or organic hollow microspheres, the latter preferably made of thermosetting polymers consist. EP-A-547593 indicates that the use of Micro hollow spheres in solvent-based adhesives Reduce the proportion of volatile organic solvents can. On the use of such compositions for pressure-elastic sealants are no information made. EP-A-520426 describes curable compositions based on oxyalkylene polymers with reak silane groups are the hollow microspheres made of vinylidene containing chloride polymers and a true density of 1 g / cm³ or less. According to EP-A-520426, the  Use of organic microballoons production of specific light, highly filled, curable compositions without the physical properties such as Elongation at break are degraded, and that such Zu compositions are considerably cheaper. About the Suitability of these compositions as pressure-elastic Sealants are not given, they will too no information about the requirements of the wall material of the made used hollow microspheres.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen druckelastischen Dichtstoffe sind grundsätzlich alle ein- bzw. mehrkompo­ nentigen bei Raumtemperatur härtbaren Zusammensetzungen geeignet, die auch für die Herstellung von Standard- Dichtstoffen gemäß Stand der Technik einsetzbar sind. Besonders bevorzugt sind dabei die einkomponentigen feuchtigkeitshärtenden Zusammensetzungen auf der Basis von isocyanatfunktionellen Prepolymeren, Polysiloxan-Prepoly­ meren sowie insbesondere die als "modified-silane poly­ mers" (MS-Polymer)® bezeichneten reaktiven Prepolymeren auf der Basis von Oxyalkylenpolymeren mit end- und/oder seitenständigen Silangruppen, wobei diese hydrolysierbare Gruppen und/oder Hydroxylgruppen-tragende Siliciumatome haben. Die Verwendung von MS-Polymeren für die Herstellung von einkomponentigen, feuchtigkeitshärtenden Dichtstoffen ist bereits mehrfach beschrieben, z. B. in der DE-A-41 19 484.For the production of the pressure-elastic Sealants are basically all one or mehrkompo room temperature curable compositions suitable for the production of standard Sealants are used according to the prior art. Particularly preferred are the one-component moisture-curing compositions based on isocyanate-functional prepolymers, polysiloxane prepoly mers and in particular those referred to as "modified silane poly mers "(MS polymer) ® designated reactive prepolymers based on oxyalkylene polymers with end and / or pendant silane groups, these being hydrolyzable Groups and / or hydroxyl-bearing silicon atoms to have. The use of MS polymers for the production of one-component, moisture-curing sealants has already been described several times, z. B. in the DE-A-41 19 484.

Ein- oder zweikomponentige Dichtstoffe auf Polyurethan­ basis sind ebenfalls bereits mehrfach beschrieben, eine Übersicht findet sich z. B. bei G. W. Becker, D. Braun (Herausgeber) Kunststoffhandbuch, Bd. 7, "Polyurethane", 3. Aufl., 1993, S. 452 bis 454. Der erfindungsgemäße Zu­ satz von Kunststoff-Microhohlkugeln mit elastischem Wand­ material zu derartigen Dichtstoffen ermöglicht ebenfalls die Herstellung von druckelastischen Dichtungen. One- or two-component sealants on polyurethane base are also already described several times, one Overview can be found z. In G.W. Becker, D. Braun (Publisher) Kunststoffhandbuch, Vol. 7, "Polyurethane", 3rd ed., 1993, pp. 452-454. The invention Set of plastic hollow microspheres with elastic wall material for such sealants also allows the production of pressure-elastic seals.  

Auch die ein- bzw. zweikomponentigen Silikon-Dichtstoffe auf der Basis von Polydimethylsiloxanen, wie sie z. B. bei J.R. Panek und J.P. Cook, "Construction Sealants and Adhesives", John Wiley & Sons, 1984, S. 120 bis 129, beschrieben sind, können durch das Hinzufügen von Kunst­ stoff-Microhohlkugeln mit elastischem Wandmaterial so modifiziert werden, daß sie als druckelastische Dicht­ stoffe anstelle der Foamed-in-place-gaskets geeignet sind.Also the one- or two-component silicone sealants based on polydimethylsiloxanes, as described, for. B. at J.R. Panek and J.P. Cook, "Construction Sealants and Adhesives, "John Wiley & Sons, 1984, pp. 120-129, can be described by adding art fabric hollow microspheres with elastic wall material like this be modified so that they are as pressure-elastic sealing substances instead of foam-in-place gaskets.

Das Wandmaterial der Kunststoff-Microhohlkugeln für die erfindungsgemäßen druckelastischen Dichtstoffe muß elastisch genug sein, damit die luft- bzw. gasgefüllten Microhohlkugeln in dem zu einer Dichtung ausgehärteten Dichtstoff nachgeben, dabei elastisch komprimiert werden, so daß sie nach der Entlastung ihr ursprüngliches Volumen zurückgewinnen und nicht zerbrechen. Aus diesem Grunde sind anorganische Microhohlkugeln, wie z. B. Glaskugeln oder auch organische Microhohlkugeln aus Duroplasten, wie z. B. Epoxidharzen, Phenolharzen oder Harnstoff-Formalde­ hydharzen für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen nicht geeignet. Als geeignet haben sich Microhohlkugeln mit Wandmaterial aus (Meth)acrylsäureester-Copolymeren, Polystyrol, Styrol(meth)acrylat-Copolymeren sowie insbesondere aus Polyvinylidenchlorid sowie Copolymeren des Vinylidenchlorids mit Acrylnitril und/oder (Meth)acrylsäureestern erwiesen. Besonders bevorzugt werden solche Microhohlkugeln eingesetzt, die mit einer inerten Komponente bestehend aus Talk, Titandioxid, Siliciumdioxid, Calciumcarbonat, Calciumsulfat und/oder Aluminiumoxidhydrat beschichtet sind. Diese Kunststoff- Microhohlkugeln haben üblicherweise einen mittleren Teilchendurchmesser von 10 bis 80 µm, vorzugsweise von 20 bis 50 µm. Die Auswahl der Kunststoffhohlkugeln richtet sich nach den übrigen Bestandteilen des Dichtstoffes, insbesondere den Weichmachern und evtl. mitverwendeten Lösungsmitteln, da das Wandmaterial der Microhohlkugeln gegen diese beständig sein muß, damit die Microhohlkugeln ihre Form und Elastizität sowohl im ungehärteten Zustand des Dichtstoffes als auch während der gesamten Lebensdauer der ausgehärteten Dichtung behalten müssen.The wall material of the plastic microballoons for the pressure-elastic sealants according to the invention must be elastic enough so that the air- or gas-filled Micro hollow balls hardened in the seal to a seal Give in the sealant while being elastically compressed so that after relieving their original volume win back and do not break. For this reason are inorganic hollow microspheres, such. B. glass beads or organic hollow microspheres of thermosets, such as z. As epoxy resins, phenolic resins or urea formaldehyde hydrazine resins for the compositions according to the invention not suitable. Suitable micro hollow balls have with wall material of (meth) acrylic acid ester copolymers, Polystyrene, styrene (meth) acrylate copolymers and in particular of polyvinylidene chloride and copolymers of the vinylidene chloride with acrylonitrile and / or (Meth) acrylic acid esters proved. Especially preferred Such hollow microspheres are used, which with a inert component consisting of talc, titanium dioxide, Silica, calcium carbonate, calcium sulfate and / or Alumina hydrate are coated. This plastic Micro hollow balls usually have a middle Particle diameter of 10 to 80 μm, preferably 20 up to 50 μm. The selection of plastic hollow spheres directs depending on the other constituents of the sealant, in particular the plasticizers and possibly co-used Solvents, since the wall material of the hollow microspheres  must be resistant to these, so that the hollow microspheres their shape and elasticity both in the unhardened state of the sealant as well as throughout the life must retain the cured seal.

Die übrigen Bestandteile der erfindungsgemäßen Dichtstoffe sind übliche Bestandteile bzw. Hilfs- und Zusatzstoffe für Dichtstoffe und richten sich nach dem Bindemittelsystem sowie nach den geforderten Endeigenschaften der ausgehärteten Dichtung. Bei einkomponentig feuchtigkeits­ härtenden Polyurethansystemen mit Isocyanat-terminierten Prepolymeren sind in der Regel keine latenten Härter not­ wendig, wenn diese Prepolymeren auf der Basis von aromatischen Isocyanaten sind. Bei Polysiloxanen als Bindemittel können alle gängigen Härtungssysteme verwendet werden, wie z. B. die Acetoxysysteme, Aminosysteme, Oxim-blockierte Siloxane, alkoxyterminierte Siloxane oder auch 2-komponentige Systeme auf der Basis von Hydroxyl­ terminierten Polysiloxanen. Bei der Verwendung der besonders bevorzugten MS-Polymeren werden die hierfür üblichen Härter eingesetzt wie z. B. Vinylalkoxysilane, 3-Aminopropyltrialkoxysilane oder deren Kombination.The remaining constituents of the sealants according to the invention are usual ingredients or auxiliaries and additives for Sealants and depend on the binder system as well as the required final properties of cured seal. In one-component moisture curing polyurethane systems with isocyanate-terminated Prepolymers are usually not latent hardeners necessary agile, if these prepolymers based on aromatic isocyanates. For polysiloxanes as Binders can be used in all common curing systems be such. For example, the acetoxy systems, amino systems, Oxime-blocked siloxanes, alkoxy-terminated siloxanes or also 2-component systems based on hydroxyl terminated polysiloxanes. When using the particularly preferred MS polymers are the ones for this usual hardener used such. For example, vinylalkoxysilanes, 3-aminopropyltrialkoxysilanes or their combination.

Als Weichmacher können alle für Dichtstoffe üblichen Weichmacher verwendet werden wie z. B. die diversen Phthal­ säureester, Arylsulfonsäureester, Alkyl-und/oder Aryl­ phosphate sowie (bei der Verwendung von Polysiloxanen) Silikonöle.As plasticizers, all common for sealants Plasticizers are used such. B. the various phthalic acid esters, arylsulfonic acid esters, alkyl and / or aryl phosphates and (when using polysiloxanes) Silicone oils.

Ggf. können die erfindungsgemäßen Dichtstoffe neben den Microhohlkugeln noch weitere Füllstoffe und Pigmente ent­ halten. Beispiele für geeignete Füllstoffe sind Kalkstein­ mehl, natürliche, gemahlene Kreiden (Calciumcarbonate oder Calcium-Magnesiumcarbonate), gefällte Kreiden, Talk, Glimmer, Tone oder Schwerspat. Beispiele für geeignete Farbpigmente sind Titandioxid, Eisenoxide oder Ruß. Possibly. can sealants of the invention in addition to the Micro hollow spheres ent further fillers and pigments ent hold. Examples of suitable fillers are limestone flour, natural, ground chalks (calcium carbonates or Calcium magnesium carbonates), precipitated chalks, talc, Mica, clays or barite. Examples of suitable Color pigments are titanium dioxide, iron oxides or carbon black.  

Zur Steuerung der Härtungsgeschwindigkeit können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Katalysatoren enthal­ ten, Beispiele für geeignete Katalysatoren sind metall­ organische Verbindungen wie z. B. Eisen- bzw. Zinnverbin­ dungen, beispielhaft genannt seien hier 1,3-Dicarbonylver­ bindungen des Eisens oder des 2- bzw. 4-wertigen Zinns, insbesondere die Sn(II)-Carboxylate bzw. die Dialkyl-Sn- (IV)-Dicarboxylate oder die entsprechenden Dialkoxylate wie z. B. Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinndiacetat, Dibutylzinndibutylat, Dioctylzinndiacetat, Dibutylzinn­ maleat, Zinn(II)-Octoat, Zinn(II)-Phenolat oder auch Di- Acetylacetonate des 2- bzw. 4-wertigen Zinns. Weiterhin können die hochwirksamen tertiären Amine oder Amidine als Katalysatoren verwendet werden, ggf. in Kombination mit den oben genannten Zinnverbindungen. Als Amine kommen dabei sowohl acyclische als auch insbesondere cyclische Verbindungen in Frage. Der Typ des Amins richtet sich nach dem Bindemittelsystem, bei Polyurethanen sind das z. B. Tetramethylbutandiamin, Bis(Dimethylaminoethyl)ether, 1,4-diaza-bicyclooctan (DABCO), 1,8-diaza-bicyclo-(5.4.0)- undecen, 2,2′-Dimorpholinodiethylether oder Dimethyl­ piperazin oder auch Mischungen der vorgenannten Amine.To control the cure speed, the compositions according to the invention contain catalysts Examples of suitable catalysts are metal organic compounds such. B. iron or Zinnverbin Examples of compounds which may be mentioned here are 1,3-dicarbonyl ver bonds of the iron or the 2- or 4-valent tin, in particular the Sn (II) carboxylates or the dialkyl Sn (IV) -Dicarboxylates or the corresponding dialkoxylates such as Dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, Dibutyltin dibutylate, dioctyltin diacetate, dibutyltin maleate, tin (II) octoate, tin (II) phenolate or else di- Acetylacetonates of 2- or 4-valent tin. Farther may be the highly effective tertiary amines or amidines as Catalysts are used, optionally in combination with the above tin compounds. When amines come thereby both acyclic and in particular cyclic Connections in question. The type of amine depends on the binder system, in polyurethanes z. B. Tetramethylbutanediamine, bis (dimethylaminoethyl) ether, 1,4-diaza-bicyclooctane (DABCO), 1,8-diaza-bicyclo- (5.4.0) - undecene, 2,2'-dimorpholinodiethyl ether or dimethyl piperazine or else mixtures of the abovementioned amines.

Bei den MS-Polymeren werden langkettige aliphatische Amine bevorzugt.The MS polymers are long-chain aliphatic amines prefers.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ggf. zusätzliche Stabilisatoren enthalten. Als "Stabilisatoren" im Sinne dieser Erfindung sind Antioxidantien, UV-Stabilisatoren oder Hydrolyse-Stabili­ satoren zu verstehen. Die Auswahl dieser Stabilisatoren richtet sich zum einen nach der Hauptkomponente der Zusammensetzung und zum anderen nach den Applikations­ bedingungen sowie den zu erwartenden Belastungen der Dichtungsfuge. Wenn das Prepolymer überwiegend aus Poly­ etherbausteinen aufgebaut ist, sind hauptsächlich Anti­ oxidantien, ggf. in Kombination mit UV-Schutzmitteln, notwendig. Beispiele hierfür sind die handelsüblichen sterisch gehinderten Phenole und/oder Thioether und/oder substituierten Benzotriazole und/oder Amine vom "HALS"-Typ (Hindered Amine Light Stabilizer).Furthermore, the compositions of the invention optionally contain additional stabilizers. When "Stabilizers" in the sense of this invention Antioxidants, UV stabilizers or hydrolysis stabilizers to understand. The selection of these stabilizers depends on the one hand on the main component of Composition and the other according to the application conditions and the expected burdens of the Sealing joint. When the prepolymer is predominantly poly Etherbausteinen is mainly anti  oxidants, optionally in combination with UV protectants, necessary. Examples are the commercial ones sterically hindered phenols and / or thioethers and / or substituted benzotriazoles and / or "HALS" type amines (Hindered Amine Light Stabilizer).

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können außerdem noch weitere an sich bekannte Hilfs- und Zusatzmittel ent­ halten, wie z. B. Thiotropiermittel (z. B. hochdisperse Kieselsäuren, Bentone, Harnstoffderivate, fibrilierte oder Pulp-Kurzfasern oder hydrierte Rizinusöl-Derivate).The compositions according to the invention can also still further known per se and additives ent hold, such. B. thiotropic agents (eg, highly dispersed Silicones, bentones, urea derivatives, fibrilated or Pulp short fibers or hydrogenated castor oil derivatives).

Wie bereits eingangs erwähnt, eignen sich die erfindungs­ gemäßen Dichtstoffzusammensetzungen besonders gut zur Her­ stellung sog. "Foamed-in-place-gaskets" zur Herstellung von hermetisch schließenden Dichtungen für Lampengehäuse, Wannenlampen, Schaltschränke, Kabelmuffen, Behälter, Kühl­ schranktüren und dergleichen.As already mentioned, the inventions are According to sealant compositions particularly good for Her production of so-called "foamed-in-place gaskets" hermetically sealed lamp housing seals, Trough lamps, switch cabinets, cable sleeves, containers, cooling closet doors and the like.

Nachfolgend wird die Erfindung anhand von bevorzugten Ausführungsbeispielen näher erläutert. Die Mengenangaben in den Beispielen sind Gewichtsteile, wenn nicht anders angegeben. The invention will be described below with reference to preferred Embodiments explained in more detail. The quantities in the examples are parts by weight, if not otherwise specified.  

Beispielexample

In einem Planetenmischer wurden unter Vakuum die folgenden Bestandteile bis zur Homogenität gemischt:In a planetary mixer, the following became under vacuum Ingredients mixed to homogeneity:

Der so hergestellte Dichtstoff wurde in feuchtigkeitsdichte Düsenkartuschen abgefüllt.The sealant thus prepared was in moisture-proof Bottled nozzle cartridges.

Es wurden folgende Eigenschaften gemessen:The following properties were measured:

Dichtedensity 0,74 g/cm³0.74 g / cc Viskositätviscosity 255 Pas255 pas Fließgrenzeyield 180 Pa180 Pa Hautbildungszeit, NormklimaSkin formation time, standard climate 15 Minuten 15 minutes   Durchhärtung in 24 h, NormklimaCuring in 24 h, standard climate 4 mm4 mm

Der compression-set wurde in Anlehnung an die DIN 53533 an Prüfkörpern von 13 mm Dicke gemessen. Diese wurden auf 6,5 mm (50% ihrer ursprünglichen Abmessungen) komprimiert und 24 h gehalten. Danach wurde der Prüfkörper entspannt, nach 1 h Entspannung wurden 11 mm Dicke (85% des Ausgangs­ wertes), nach 24 h 12 mm Dicke (92% des Ausgangswertes) gemessen.The compression set was based on DIN 53533 measured on specimens of 13 mm thickness. These were on 6.5 mm (50% of its original dimensions) compressed and kept for 24 hours. Thereafter, the specimen was relaxed, after 1 h of relaxation were 11 mm thickness (85% of the output value), 12 mm thickness after 24 h (92% of the initial value) measured.

Zugversuch gemäß DIN 53504Tensile test according to DIN 53504

Es wurden S2-Stäbe hergestellt und 6 Wochen bei Normal­ klima gehärtet. Folgende Werte wurden ermittelt:S2 bars were made and 6 weeks at normal climate hardened. The following values were determined:

Modul bei 100% Dehnung|0,56 MPaModulus at 100% elongation | 0.56 MPa Reißfestigkeittear strength 0,7 MPa0.7 MPa Reißdehnungelongation at break 130%130%

Die obigen Versuchsergebnisse zeigen, daß die erfin­ dungsgemäßen Zusammensetzungen die Herstellung einer niedrigmoduligen Dichtung erlauben, die eine ausreichend hohe Reißdehnung hat und eine sehr gute Rückstellfähigkeit nach Komprimierung.The above test results show that the invent The compositions of the invention, the preparation of a low modulus seal allow one to suffice has high elongation at break and a very good resilience after compression.

VergleichsbeispielComparative example

Aus einem handelsüblichen einkomponentigen feuchtigkeits­ härtenden Dichtstoff auf Basis MS-Polymer® (Terostat 930, Fa. Teroson) wurde nach dem FoamMix®-Verfahren eine geschäumte Dichtung hergestellt. Ein Prüfkörper von 13 mm Dicke wurde in Anlehnung an die DIN 53533 auf 6,5 mm (50% der ursprünglichen Abmessung) komprimiert und 24 h gehal­ ten. Danach wurde der Prüfkörper entspannt und 1 h nach Entspannung wurden 7,5 mm Dicke (58% des Ausgangswertes) gemessen. Made of a commercially available one-component moisture hardening sealant based on MS-Polymer® (Terostat 930, Teroson) became one after the FoamMix® process Foamed seal produced. A test piece of 13 mm Thickness was based on DIN 53533 to 6.5 mm (50% the original dimension) and held for 24 h Thereafter, the specimen was relaxed and after 1 h after Relaxation was 7.5 mm thick (58% of baseline) measured.  

Gegenüber den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zeigten diese Prüfkörper also eine wesentlich schlechtere Rück­ stellfähigkeit nach Komprimierung.Compared to the compositions of the invention showed So these specimens a much worse return adjustability after compression.

Claims (8)

1. Zu einem druckelastischen Dichtstoff aushärtbare Zusammensetzung auf der Basis von ein- oder mehr­ komponentigen Silan-funktionellen, Isocyanat­ funktionellen Prepolymeren oder Polysiloxan- Prepolymeren, dadurch gekennzeichnet, daß sie Kunst­ stoff-Microhohlkugeln mit elastischem Wandmaterial enthalten.1. To a pressure-elastic sealant curable composition based on one or more component silane-functional, isocyanate-functional prepolymers or polysiloxane prepolymers, characterized in that they contain plastic micro hollow plastic balls with elastic wall material. 2. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein oder mehrere Oxyalkylen- Polymere mit end- und/oder seitenständigen Silangrup­ pen enthält, wobei diese hydrolysierbare Gruppen und/ oder ggf. Hydroxylgruppen tragende Siliciumatome haben.2. Composition according to claim 1, characterized characterized in that they contain one or more oxyalkylene Polymers with terminal and / or pendant silane groups containing these hydrolyzable groups and / or or optionally hydroxyl-bearing silicon atoms to have. 3. Zusammensetzung nach mindestens einem der vorherge­ henden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Kunststoff-Microhohlkugeln einen mittleren Teilchen­ durchmesser von 10 bis 80 µm, vorzugsweise von 20 bis 50 µm haben.3. Composition according to at least one of vorherge existing claims, characterized in that the Plastic microballoons a medium particle diameter of 10 to 80 microns, preferably from 20 to 50 microns have. 4. Zusammensetzung nach mindestens einem der vorher­ gehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie Kunststoff-Microhohlkugeln in einer Menge von 0.05 bis 10 Gew.% enthält.4. Composition according to at least one of the previously Going claims, characterized in that they Plastic hollow microspheres in an amount of 0.05 contains up to 10% by weight. 5. Zusammensetzung nach mindestens einem der vorherge­ henden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Microhohlkugeln aus Polyvinylidenchlorid, Copolymeren des Vinylidenchlorids mit Acrylnitril und/oder (Meth)acrylsäureestern, Polystyrol, Styrol(meth)­ acrylat-Copolymeren oder Methacrylat-homo- bzw. Copolymeren bestehen.5. Composition according to at least one of vorherge existing claims, characterized in that the Micro hollow spheres made of polyvinylidene chloride, copolymers of the vinylidene chloride with acrylonitrile and / or (Meth) acrylic esters, polystyrene, styrene (meth) acrylate copolymers or methacrylate homo- or  Consist of copolymers. 6. Zusammensetzung nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Microhohlkugeln mit einer inerten Komponente bestehend aus Talk, Titandioxid, Siliciumdioxid, Calciumcarbonat, Calciumsulfat und/oder Aluminium­ oxidhydrat beschichtet sind.6. Composition according to at least one of previous claims, characterized in that the hollow microspheres with an inert component consisting of talc, titanium dioxide, silicon dioxide, Calcium carbonate, calcium sulfate and / or aluminum oxide hydrate are coated. 7. Herstellung der Zusammensetzung nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die festen Bestandteile unter geringer Scherung in die flüssigen Bestandteile eingemischt werden.7. Preparation of the composition after at least one of the preceding claims, characterized that the solid components under low shear be mixed into the liquid ingredients. 8. Verwendung der Zusammensetzung nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche als vor Ort härtbarer druckelastischer Dichtstoff zum dauerelastischen Abdichten von Gehäusen, Kabelmuffen, Schaltschränken und dergleichen.8. Use of the composition after at least one of the preceding claims as curable on site pressure-elastic sealant for permanently elastic Sealing of housings, cable sleeves, control cabinets and the same.
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