DE19501744A1 - Oxidizing layer-forming composition - Google Patents

Oxidizing layer-forming composition

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Abstract

The description relates to a composition with a disinfecting action, especially a film-forming composition or a gel, with a content of H2O2 and/or peroxyacetic acid, especially a combination of hydrogen peroxide and peroxyacetic acid. It is suitable for combatting fungi and lichens on walls and damp surfaces, destroys mildew and damp stains on silicon seals, felt mats, timber surfaces and rubber, has a disinfecting action in baths and toilets, removes bacteria and germs, oxidises formaldehyde, detoxifies excrements and destroys vermin and their offspring. There are no toxic reaction products.

Description

Die Erfindung bezieht sich auf eine oxidierend wirkende schichtbildende Zusammensetzung, seine Herstellung und seine Verwendung.The invention relates to an oxidizing layer-forming composition, its production and its Use.

Wasserstoffperoxid und Peroxyessigsäure finden bekann­ termaßen als Bleichmittel und Antiseptikum bzw. bakterizides, fungizides und viruzides Desinfektionsmittel Verwendung.Can find hydrogen peroxide and peroxyacetic acid dimensions as bleach and antiseptic or bactericidal, fungicidal and virucidal disinfectant use.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein besonders wirksames und einfach zu applizierendes Mittel mit oxidieren­ der, bakterizider, fungizider und viruzider Wirksamkeit anzu­ geben.The object of the present invention is a particular effective and easy to apply agent with oxidize the bactericidal, fungicidal and virucidal activity give.

Die erfindungsgemäße schichtbildende Zusammensetzung, welche gekennzeichnet ist durch einen Gehalt von H₂O₂, Per­ oxyessigsäure oder einer Kombination von Wasserstoffperoxid und Peroxyessigsäure, löst diese Aufgabe.The layer-forming composition according to the invention, which is characterized by a content of H₂O₂, Per oxyacetic acid or a combination of hydrogen peroxide and peroxyacetic acid, accomplishes this task.

Als "schichtbildende Zusammensetzung" werden solche flüssige Bestandteile umfassende Zusammensetzungen verstan­ den, die auf einer Fläche aufgetragen eine zusammenhängende Schicht bilden, wobei diese Schicht mindestens während einer Zeitdauer von 1 Minute im wesentlichen nicht völlig zer­ fließt. Eine wäßrige Lösung der genannten Oxidationsmittel ist deshalb keine schichtbildende Zusammensetzung im Sinne der vorliegenden Erfindung, da eine solche Lösung, auf einer Fläche aufgebracht, fast augenblicklich zerfließt. Such are called "layer-forming compositions" Compositions comprising liquid constituents are understood those that are applied to a surface are contiguous Form a layer, this layer at least during one Duration of 1 minute essentially not completely broken flows. An aqueous solution of the oxidizing agents mentioned is therefore not a layer-forming composition in the sense the present invention, since such a solution, on a Surface applied, dissolves almost instantly.  

Als flüssige Bestandteile sind in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung beispielsweise Lösungsmittel wie Wasser, noch zu beschreibende Quellmittel, oder noch zu beschreibende Zu­ satzstoffe enthalten.The liquid constituents are in the invention Composition, for example, solvents such as water, yet swelling agents to be described, or additives to be described contain substitutes.

Bevorzugte schichtbildende Zusammensetzungen gemäß der Erfindung sind gelbildende Zusammensetzungen und Zusammenset­ zungen, die nach dem Auftragen abziehbare oder nicht abzieh­ bare Filme bilden. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können zum Beispiel auch pastenförmig vorliegen.Preferred layer-forming compositions according to the Invention are gel-forming compositions and compositions tongues that are removable or non-removable after application make real films. The compositions according to the invention can also be pasty, for example.

Eine Ausführungsform der Erfindung umfaßt eine Zusammen­ setzung, die nach Auftragen und Einwirken auf der behandelten Fläche verbleiben soll. Eine solche Zusammensetzung enthält außer Wasserstoffperoxid und/oder Peroxyessigsäure als reak­ tive Komponenten einen Filmbildner, der nach Trocknung nicht mehr wasserlöslich ist; geeignet sind beispielsweise Poly­ acrylate. Die verfestigte Zusammensetzung kann nach der Aus­ härtung beispielsweise mit Dispersionsfarben überstrichen werden oder tapeziert werden. Sie eignet sich beispielsweise zur Beschichtung von Hauswänden.One embodiment of the invention comprises a combination setting after application and exposure to the treated Area should remain. Such a composition contains except hydrogen peroxide and / or peroxyacetic acid as a reak tive components a film former that does not dry after drying is more water soluble; poly, for example, are suitable acrylates. The solidified composition can after the Aus hardening, for example, coated with emulsion paints be or be papered. For example, it is suitable for coating house walls.

Gemäß einer anderen Ausführungsform der Erfindung soll die Zusammensetzung nach dem Auftragen und Einwirken als ge­ samter Film von der behandelten Fläche wieder abgezogen wer­ den können. Die Zusammensetzung enthält dann einen Filmbild­ ner in Form einer polymeren Verbindung, deren intermolekulare Bindungen stärker sind als diejenigen zu der behandelten Flä­ che ausgebildeten Bindungen. Geeignet sind beispielsweise Butadien-Acrylnitril- oder Butadien-Styrol-Copolymerisate. Derartige Zusammensetzungen eignen sich als "Abziehlack" bei­ spielsweise für mit Schimmel befallene Wände oder Silikonab­ dichtungen. According to another embodiment of the invention the composition after application and exposure as ge the entire film is removed from the treated area that can. The composition then contains a film image ner in the form of a polymeric compound, its intermolecular Bonds are stronger than those to the treated area trained ties. For example, are suitable Butadiene-acrylonitrile or butadiene-styrene copolymers. Such compositions are suitable as "peelable lacquer" for example for mold-infested walls or silicone seals.  

Eine weitere Ausführungsform der Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, die nach dem Auftragen und Einwirken wieder abgewaschen werden kann. Hierzu eignen sich beispielsweise Zusammensetzungen auf wäßriger Basis, die neben der oder den oxidierenden Wirkstoff-Komponenten mittels Verdickungsmit­ teln, beispielsweise Schichtsilikaten, verdickt vorliegen. Sehr gut geeignet sind auch Gele auf der Basis von wasserlös­ lichen Gelbildnern.Another embodiment of the invention relates to a Composition that reappears after application and action can be washed off. For example, are suitable for this Water-based compositions in addition to the or oxidizing active ingredient components by means of thickening agent agents, for example layered silicates, are thickened. Gels based on water-soluble are also very suitable gelling agents.

Im Prinzip kann jedes beliebige Gel aus Dispersum und Dispergiermittel als Grundlage der Zubereitung dienen, sofern die Bestandteile nicht unerwünscht mit Wasserstoffperoxid bzw. Peroxyessigsäure reagieren. Bevorzugt setzt man Gele auf Wasserbasis ein, insbesondere Gele auf Wasserbasis mit dis­ pergierten organischen Gelbildnern. Beispielsweise sind sol­ che Gele einsetzbar, wie sie in der deutschen Offenlegungs­ schrift DE-OS 38 36 138 beschrieben sind. Hydrophile organi­ sche Gele auf Basis von synthetisch erzeugten Polymeren, vor­ zugsweise Gele auf Basis von Polyvinylalkohol oder Polyacryl­ säurederivate, sind besonders bevorzugt. Gemäß einer bevor­ zugten Ausführungsform ist im Gel zusätzlich ein Verdicker oder ein Thixotropiermittel enthalten; bevorzugte Verdicker bzw. Thixotropiermittel sind Guarmehl, Magnesiumsilikat, ins­ besondere das unter der Bezeichnung Laponite® von der Deutsche Solvay-Werke GmbH vertriebene Thixotropiermittel (ein Li-Al-Schichtsilikat), oder Bentonit.In principle, any gel made from disperse and Dispersants serve as the basis of the preparation, provided the ingredients are not undesirable with hydrogen peroxide or peroxyacetic acid react. Gels are preferred Water-based, especially water-based gels with dis Pearled organic gel formers. For example, sol che gels can be used, as in the German disclosure font DE-OS 38 36 138 are described. Hydrophilic organ cal gels based on synthetically produced polymers preferably gels based on polyvinyl alcohol or polyacrylic acid derivatives are particularly preferred. According to one before Preferred embodiment is an additional thickener in the gel or contain a thixotropic agent; preferred thickener or thixotropic agents are guar flour, magnesium silicate, ins special that under the name Laponite® from the Deutsche Solvay-Werke GmbH distributed thixotropic agents (a Li-Al layered silicate), or bentonite.

Wasserstoffperoxid ist in der erfindungsgemäßen Zuberei­ tung vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 30 Gew.-% enthal­ ten. Peroxyessigsäure ist in der erfindungsgemäßen Zuberei­ tung vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 30 Gew.-% enthal­ ten. Hydrogen peroxide is in the preparation according to the invention tion preferably contained in an amount of 1 to 30 wt .-% ten. Peroxyacetic acid is in the preparation according to the invention tion preferably contained in an amount of 1 to 30 wt .-% ten.  

Die Zubereitung kann noch übliche Zusatzstoffe enthalten wie farbgebende Komponenten, Duftstoffe, oder Zerfallsinhibi­ toren wie H₃PO₄, Harnsäure, EDTA etc.The preparation can also contain conventional additives such as coloring components, fragrances, or disintegration inhibitors goals such as H₃PO₄, uric acid, EDTA etc.

Eine speziell für die Anwendung auf Kautschuk, Silikon­ kautschuk (beispielsweise in Badezimmerdichtungsmasse) oder anderen organischen Elastomeren geeignete erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält zusätzlich ein Lösungsmittel, welches in der Lage ist, Elastomere aufquellen zu lassen. Dies hat den Zweck, das Pilzmycel, welches das Elastomer mehr oder weniger vollständig durchdringt, besser für den oxidierenden Wirkstoff zugänglich zu machen. Der Hildebrand-Löslichkeits­ parameter δ des Quellmittels liegt in der Größenordnung des δ-Werts für Silicon, d. h. etwa zwischen 6 und 9. Derartige Quellmittel können beispielsweise Carbonsäuren sein, z. B. Trifluoressigsäure, aliphatische Kohlenwasserstoffe, z. B. C5-C8-Alkane wie n-Hexan oder n-Heptan, aromatische Kohlen­ wasserstoffe, z. B. Toluol, Xylol, Ketone, z. B. Aceton, oder Methylisobutylketon, Ester, z. B. Essigester oder Isopropyl­ acetat und andere bekannte Quellmittel für Elastomere. Falls es sich um eine Kombination von wasserunlöslichem Quellmittel und erfindungsgemäßer Zusammensetzung auf Basis von Wasser handelt, ist die Einarbeitung eines entsprechend oxidations­ beständigen Tensides in die Zusammensetzung zweckmäßig, ge­ eignet ist z. B. Nonylphenolpolyglycolether.One specially for use on rubber, silicone rubber (e.g. in bathroom sealant) or other organic elastomers suitable according to the invention The composition additionally contains a solvent, which is able to swell elastomers. this has the purpose, the mushroom mycelium, which the elastomer more or less fully penetrated, better for the oxidizing To make active ingredient accessible. The Hildebrand solubility parameter δ of the swelling agent is of the order of magnitude of δ value for silicone, i.e. H. about between 6 and 9. Such Swelling agents can be, for example, carboxylic acids, e.g. B. Trifluoroacetic acid, aliphatic hydrocarbons, e.g. B. C5-C8 alkanes such as n-hexane or n-heptane, aromatic carbons hydrogen, e.g. B. toluene, xylene, ketones, e.g. B. acetone, or Methyl isobutyl ketone, esters, e.g. B. ethyl acetate or isopropyl acetate and other known swelling agents for elastomers. If it is a combination of water-insoluble swelling agent and composition according to the invention based on water is the incorporation of a corresponding oxidation resistant surfactants in the composition expedient, ge is suitable for. B. Nonylphenol polyglycol ether.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung vermischt man die Bestandteile miteinander. So vermischt man das Lösungsmittel oder Dispergiermittel (gewöhnlich Wasser), Wasserstoffperoxid und/oder Peroxyessigsäure oder einen Vor­ läufer der Peroxyessigsäure sowie Verdickungsmittel, Thixo­ tropiermittel, Gelbildner, bzw. Filmbildner, gegebenenfalls Tensid und andere Hilfsstoffe wie Zerfallsinhibitoren mitein­ ander. For the preparation of the composition according to the invention you mix the ingredients together. So you mix the solvent or dispersant (usually water), Hydrogen peroxide and / or peroxyacetic acid or a pre runner of peroxyacetic acid and thickener, thixo Tropiermittel, gel former or film former, if necessary Surfactant and other auxiliaries such as disintegration inhibitors at the.  

Die Herstellung des erfindungsgemäßen Gels kann bei­ spielsweise derart bewirkt werden, daß man Gelbildner, das Dispergiermittel (vorzugsweise wie gesagt Wasser), Wasser­ stoffperoxid und/oder Peroxyessigsäure miteinander vermischt und geliert. Alternativ kann man die Peroxyessigsäure auch in situ herstellen, indem man beispielsweise Wasserstoffperoxid und Acetanhydrid einsetzt. Es ist in vielen Fällen auch mög­ lich, ein fertiges Gel einzusetzen und einen Austausch des Dispergiermittels vorzunehmen, beispielsweise könnte man Was­ ser gegen eine wäßrige Lösung, die Wasserstoffperoxid und Peroxyessigsäure enthält, austauschen.The gel according to the invention can be produced at can be effected in such a way, for example, that gelling agents Dispersant (preferably water as mentioned), water peroxide and / or peracetic acid mixed together and gelled. Alternatively, the peroxyacetic acid can also be used in produce in situ, for example by using hydrogen peroxide and uses acetic anhydride. In many cases it is also possible Lich to insert a finished gel and exchange the Make dispersant, for example, What could water against an aqueous solution, the hydrogen peroxide and Peroxyacetic acid contains, exchange.

Die erfindungsgemäße Zubereitung kann insbesondere für solche Zwecke eingesetzt werden, in welchen eine desinfizie­ rende und Mikroorganismen beseitigende Wirkung, gegebenen­ falls auch eine bleichende Wirkung, erforderlich ist. Insbe­ sondere wendet man die erfindungsgemäße Zubereitung zur Zer­ störung von Pilzen und Flechten an, beispielsweise auf Wänden oder feuchten Flächen, zur Zersetzung von Schimmel und Stock­ flecken, beispielsweise auf Silikondichtungen, Filzmatten, Holzflächen und Gummierungen, zur Desinfektion, beispielswei­ se in Bad und WC, zur Beseitigung von Bakterien und Keimen, beispielsweise bei Krankenhausmüll, zur Entgiftung von Exkre­ menten oder zur Vernichtung von Ungeziefer sowie dessen Brut. Darüber hinaus kann man auch die oxidierende Wirkung ausnut­ zen, beispielsweise zur Unschädlichmachung von Formaldehyd. Dabei ist die Kombination von H₂O₂ und Peroxyessigsäure be­ sonders wirksam.The preparation according to the invention can be used in particular for such purposes are used in which a disinfectant and microorganisms eliminating effect, given if a bleaching effect is also required. In particular special one uses the preparation according to the invention for Zer disruption of fungi and lichen, for example on walls or damp surfaces, for the decomposition of mold and stick stains, for example on silicone seals, felt mats, Wooden surfaces and rubber coatings, for disinfection, for example in bathrooms and toilets, to remove bacteria and germs, for example in hospital waste, for detoxification of excrement or to destroy vermin and their brood. In addition, you can also use the oxidizing effect zen, for example to make formaldehyde harmless. The combination of H₂O₂ and peroxyacetic acid is particularly effective.

Alle diese Anwendungen sind ohne die Gefahr möglich, daß dabei giftige Reaktionsprodukte entstehen: Wasserstoffperoxid zerfällt in Wasser und Sauerstoff, bekanntlich unsere Lebens­ elemente, die Peroxyessigsäure setzt sich zu der ungefährli­ chen Essigsäure um, die ihrerseits ja bereits für Reinigungs­ zwecke verwendet wird. All of these applications are possible without the risk that This creates toxic reaction products: hydrogen peroxide breaks down into water and oxygen, as we know our lives elements, the peroxyacetic acid adds to the harmless chen acetic acid, which in turn is already for cleaning is used for purposes.  

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter er­ läutern, ohne sie in ihrem Umfang einzuschränken.The following examples are intended to further illustrate the invention refine without restricting their scope.

Beispiel 1example 1

Herstellung eines H₂O₂ als Wirksubstanz enthaltenden erfin­ dungsgemäßen Gels.Production of an H₂O₂ as active substance containing inventions gel according to the invention.

  • a) 35 g eines vollständig hydrolysierten Polyvinylalholol­ granulates der Molmasse 125 000 g/mol wurden in 165 g Wasser eingestreut und durch Erwärmen unter Rühren auf 95°C für 30 min in Lösung gebracht. Der abgekühlten Lö­ sung wurde die während des Erwärmens verdunstete Menge an Wasser zugesetzt; in diesem Wasser waren 0,1 g des Dinatriumsalzes der Ethylendiamintetraessigsäure und 1 g einer 10 Gew.-%igen Phosphorsäure gelöst.a) 35 g of a fully hydrolyzed polyvinylalholol Granules with a molecular weight of 125,000 g / mol were obtained in 165 g Sprinkled in water and heating by stirring Solved 95 ° C for 30 min. The cooled lion solution was the amount evaporated during heating added to water; there was 0.1 g of water in this water Disodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid and 1 g a 10 wt .-% phosphoric acid dissolved.
  • b) Der unter a) hergestellten Lösung wurden 140 g einer 50 Gew.-%igen H₂O₂-Lösung zugesetzt.b) The solution prepared under a) was 140 g of a 50 wt .-% H₂O₂ solution added.
Beispiel 2Example 2 Herstellung eines H₂O₂ und Peroxyessigsäure als Wirksubstan­ zen enthaltenden GelsProduction of an H₂O₂ and peroxyacetic acid as active substance zen containing gels

Die Verfahrensstufe a) von Beispiel 1 wurde wiederholt. Der dabei erhaltenen Lösung wurden 140 g einer 14 Gew.-% H₂O₂ und 15 Gew.-% Peroxyessigsäure enthaltenden Lösung zugesetzt.Process step a) of Example 1 was repeated. Of the the solution obtained was 140 g of a 14 wt .-% H₂O₂ and 15 wt .-% solution containing peroxyacetic acid added.

Beispiel 3Example 3 Anwendung des im Beispiel 1 hergestellten GelsApplication of the gel produced in Example 1

Das Gel wurde mit einem Pinsel auf eine schimmelbefallene Silikonabdichtung aufgetragen. Es bildete sich sofort ein Schaum, der jedoch wieder zusammenfiel. Das Auftragen wurde mehrmals wiederholt, so daß die Silikonabdichtung gut benetzt war. Nach einer Einwirkzeit von 12 Stunden wurde das Gel mit warmem Wasser abgespült, der Schimmelpilz war abgetötet.The gel was brushed onto a mold infested Silicone seal applied. It imagined immediately  Foam, which collapsed again. The application was repeated several times so that the silicone seal wets well was. After a contact time of 12 hours, the gel became with rinsed in warm water, the mold was killed.

Beispiel 4Example 4 Anwendung des gemäß Beispiel 2 hergestellten GelsUse of the gel prepared according to Example 2

Das Gel wurde analog zu Beispiel 3 auf eine schimmelbefallene Silikondichtung angewendet.As in Example 3, the gel was applied to a mold-infested area Silicone gasket applied.

Das Ergebnis war noch besser als in Beispiel 3; denn die vor­ her bräunliche Silikondichtung war nach der Behandlung weiß und damit noch heller als in Beispiel 3 beobachtet.The result was even better than in Example 3; because the before The brownish silicone gasket was white after the treatment and thus even brighter than observed in Example 3.

Claims (13)

1. Schichtbildende Zusammensetzung, gekennzeichnet durch einen Gehalt von H₂O₂ und/oder Peroxyessigsäure.1. Layer-forming composition, characterized by a content of H₂O₂ and / or peroxyacetic acid. 2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt einer Kombination von Wasserstoffperoxid und Peroxyessigsäure.2. Composition according to claim 1, characterized by a combination of hydrogen peroxide and Peroxyacetic acid. 3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich­ net, daß sie ein Gel auf Wasserbasis ist.3. Composition according to claim 1, characterized in net that it is a water-based gel. 4. Gelförmige Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Gelbildner Polyvinylalkohol oder Polyacrylsäurederivate als Gelbildner enthält.4. Gel-like composition according to claim 3, characterized characterized in that it is used as a gelling agent polyvinyl alcohol or Contains polyacrylic acid derivatives as gel formers. 5. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich­ net, daß sie einen Film bildet.5. Composition according to claim 1, characterized net that it forms a film. 6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeich­ net, daß sie einen abziehbaren Film bildet.6. Composition according to claim 5, characterized in net that it forms a peelable film. 7. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprü­ che, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich einen Verdic­ ker oder einen Thixotropiermittel enthält.7. Composition according to one of the preceding claims che, characterized in that they additionally have a Verdic ker or contains a thixotropic agent. 8. Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeich­ net, daß es als Verdicker oder Thixotropiermittel Guarmehl, Schichtsilikat oder Bentonit enthält.8. The composition according to claim 6, characterized in net that it serves as a thickener or thixotropic agent guar flour, Contains layered silicate or bentonite. 9. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich­ net, daß sie 1 bis 30 Gew.-% H₂O₂ enthält. 9. The composition according to claim 1, characterized net that it contains 1 to 30 wt .-% H₂O₂.   10. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie ein Quellmittel für Elastomere enthält.10. The composition according to claim 1, characterized records that it contains a swelling agent for elastomers. 11. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie 1 bis 30 Gew.-% Peroxyessigsäure enthält.11. The composition according to claim 1, characterized records that it contains 1 to 30 wt .-% peroxyacetic acid. 12. Verfahren zur Herstellung der Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man H₂O₂ und/oder Peroxyessigsäure sowie Lösungs- oder Disper­ giermittel, vorzugsweise Wasser, Schichtbildner, vorzugsweise einen Gelbildner oder Filmbildner, Verdicker und/oder Thixo­ tropiermittel miteinander vermischt.12. Process for the preparation of the composition according to one of claims 1 to 11, characterized in that one H₂O₂ and / or peroxyacetic acid and solution or disper yaw, preferably water, layering agent, preferably a gel former or film former, thickener and / or thixo tropics mixed together. 13. Verwendung einer Zusammensetzung gemäß den Ansprüchen 1 bis 11 zur Bekämpfung von Pilzen, Flechten, Schimmel, zur Zersetzung von Stockflecken, zur Desinfektion, zur Bakterien- und Keimbeseitigung, zur Oxidation von Formaldehyd, zur Ver­ nichtung von Ungeziefer sowie dessen Brut oder zur Entgiftung von Exkrementen.13. Use of a composition according to the claims 1 to 11 for combating fungi, lichens, mold, for Decomposition of mold stains, for disinfection, for bacterial and germ removal, for the oxidation of formaldehyde, for ver control of vermin and their brood or for detoxification of excrement.
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