DE19501024C2 - Radiation-crosslinkable, radically generated pressure-sensitive adhesive polymers based on polyacrylate and their use - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft strahlenvernetzbare radi kalisch erzeugte Polymere auf Polyacrylatbasis, zur Herstel lung von Haftklebestoffmaterialien mit verbessertem Tack, verbesserter Klebkraft und hoher innerer Festigkeit.The present invention relates to radiation-crosslinkable radi Potash-produced polyacrylate-based polymers, for manufacturing development of pressure sensitive adhesive materials with improved tack, improved adhesive strength and high internal strength.
Haftklebemassen auf Polyacrylatbasis werden in steigender Menge zur Herstellung von Haftklebebändern, selbstklebenden Etiketten, Haftschutzfolien oder anderen selbstklebenden Materialien eingesetzt. Die hierfür eingesetzten Haftklebe massen müssen bestimmte Eigenschaften aufweisen, wie bei spielsweise gute Oberflächenklebrigkeit, hohe Kohäsion, gute Klebrigkeit bei niedrigen und hohen Temperaturen und gute thermische Belastbarkeit.PSAs based on polyacrylate are increasing Quantity for the production of pressure-sensitive adhesive tapes, self-adhesive Labels, adhesive protective films or other self-adhesive Materials used. The pressure sensitive adhesive used for this masses must have certain properties, as with for example good surface tack, high cohesion, good stickiness at low and high temperatures and good thermal resilience.
In der DE-OS 24 11 169 sind mit UV-Strahlen vernetzbare Haftklebemassen beschrieben, bei denen man Copolymerisate aus (Meth)acrylsäureestern und monoolefinisch ungesättigte Ether und (Meth)acrylsäureester-Derivate von substituierten Benzophenonen als eincopolymerisierte Fotoinitiatoren ein setzt. Die polymerisationsfähigen Benzophenone sind jedoch gegenüber UV-Strahlen wenig reaktiv und die aus den Polyme risaten hergestellten Haftklebstoffe weisen nach der UV-Vernetzung eine zu geringe Scherfestigkeit auf.In DE-OS 24 11 169 are crosslinkable with UV rays PSAs are described in which copolymers from (meth) acrylic acid esters and monoolefinically unsaturated Ether and (meth) acrylic acid ester derivatives of substituted Benzophenones as copolymerized photoinitiators puts. However, the polymerizable benzophenones are not very reactive to UV rays and those from the polyme Risks made pressure sensitive adhesives show the UV crosslinking has insufficient shear strength.
In der DE-OS 24 43 414 sind UV-vernetzbare Haftklebemassen beschrieben, die beispielsweise aus Acrylsäureestern und aus (Meth)acrylsäure-2-alkoxy-2-phenyl-2-benzoylethylester synthetisiert werden. Ein Nachteil derartiger polymerisa tionsfähiger Fotoinitiatoren ist ihre geringe Reaktivität und eine damit verbundene unzureichende Kohäsion der Haft klebemassen nach der UV-Bestrahlung.In DE-OS 24 43 414 UV-crosslinkable PSAs are described, for example, from acrylic acid esters and from (meth) acrylic acid-2-alkoxy-2-phenyl-2-benzoylethyl ester be synthesized. A disadvantage of such polymerisa capable photoinitiators is their low reactivity and an associated insufficient cohesion of detention adhesives after UV radiation.
Aus der US-A 4, 737, 559 sind mit UV-Strahlen vernetzbare Haftklebstoffe auf Polyacrylatbasis bekannt, die in die Polymerkette eincopolymerisierte (Meth)acryloyloxybenzophe non-Derivate enthalten. Diese Haftklebstoffe sind speziell für den Einsatz auf dem medizinischen Sektor, wie bei spielsweise für Pflaster, gedacht. Ein Nachteil dieser Haftklebstoffmassen ist jedoch darin zu sehen, daß sie ge genüber UV-Strahlen nur eine geringe Reaktivität aufweisen. Um eine ausreichende Kohäsion zu erreichen, benötigt man relativ lange Bestrahlungszeiten, wodurch ihre Kleb kraft und ihr Tack negativ beeinflußt wird.From US-A 4, 737, 559 crosslinkable with UV rays Polyacrylate-based pressure sensitive adhesives known in the Polymer chain copolymerized (meth) acryloyloxybenzophe non-derivatives included. These pressure sensitive adhesives are special for use in the medical sector, such as for example for plasters, intended. One disadvantage of this However, pressure sensitive adhesive compositions can be seen in the fact that they are ge have only a low reactivity to UV rays. To achieve sufficient cohesion, needed you have relatively long exposure times, which makes their glue strength and their tack is negatively affected.
DE-A 38 44 445 beschreibt UV-vernetzbare Haftklebemassen auf Basis von (Meth)acrylesterpolymerisaten, die ein UV-reaktives, eincopolymerisiertes Monomer in Form eines N-substituierten (Meth)acrylamidbenzophenon-Derivates, eines (Meth)acryloyloxybenzophenon-Derivates oder eines Styrol benzophenon-Derivates enthalten.DE-A 38 44 445 describes UV-crosslinkable PSAs based on (meth) acrylic ester polymers, which a UV-reactive, copolymerized monomer in the form of a N-substituted (meth) acrylamide benzophenone derivative, one (Meth) acryloyloxybenzophenone derivative or a styrene contain benzophenone derivatives.
UV-vernetzbare Haftklebemassen auf Basis von Iso amyl(meth)acrylatcopolymerisaten beschreibt die DE-A 38 36 968. Diese Haftklebemassen sind außerdem aus α-,β-monoolefinisch ungesättigten Verbindungen, deren Homopo lymerisate eine Glasübergangstemperatur von unter -30°C haben, aus monoolefinisch ungesättigten Säuren und/oder deren Anhydriden, aus weiteren olefinisch ungesättigten, funktionelle Gruppen enthaltenden Monomeren und aus einem polymerisationsfähigen (Meth)acryloyloxybenzophenon- oder Acetophenonderivat synthetisiert. Die so hergestellten Haftklebemassen zeigen nach kurzer UV-Bestrahlung zwar eine akzeptable Kohäsion bei Raumtemperatur, die thermische Be lastbarkeit ist jedoch unzureichend. UV-crosslinkable PSAs based on Iso amyl (meth) acrylate copolymers describes the DE-A 38 36 968. These PSAs are also made of α-, β-monoolefinically unsaturated compounds, their homopo lymerisate a glass transition temperature of below -30 ° C have from monoolefinically unsaturated acids and / or their anhydrides, from other olefinically unsaturated, monomers containing functional groups and from a polymerizable (meth) acryloyloxybenzophenone or Acetophenone derivative synthesized. The so produced Pressure sensitive adhesives show one after a short UV irradiation acceptable cohesion at room temperature, the thermal loading resilience is however insufficient.
Aus FR 26 03 886 sind Copolymerisate auf Basis verschiede ner Alkylencarbonate bekannt, auch zur Verwendung als Kleb stoffe. Die Zusammensetzung gemäß vorliegender Erfindung ist dieser Schrift nicht entnehmbar.FR 26 03 886 copolymers based on various ner alkylene carbonates known, also for use as an adhesive fabrics. The composition of the present invention is not apparent from this writing.
Der Übersichtsartikel in Adhäsion 37 (1993), S. 14, 17 bis 20, befaßt sich mit UV-vernetzbaren Acrylatschmelzhaftkleb stoffen. Der Gegenstand der vorliegenden Erfindung unter scheidet sich durch eine andere Gerüstverbindung für die strahlungsempfindliche Gruppe.The review article in Adhäsion 37 (1993), pp. 14, 17 bis 20, deals with UV-crosslinkable acrylic hot melt pressure sensitive adhesive fabrics. The subject of the present invention under differs by another scaffold connection for the radiation sensitive group.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, strahlenvernetz bare Haftklebemassen, insbesonders strahlenvernetzbare Haftschmelzklebemassen, herzustellen, die die erwähnten Nachteile nicht mehr aufweisen und sich durch eine hohe Reaktivität gegenüber UV-Strahlen, gute Kohäsion nach der UV-Bestrahlung und im vernetzten Zustand durch eine ausge zeichnete thermische Belastbarkeit auszeichnen.The object of the present invention is to cross-link radiation bare PSAs, especially radiation-crosslinkable ones Pressure sensitive hot melt adhesives to produce, which mentioned Disadvantages no longer have and high Reactivity to UV rays, good cohesion after the UV radiation and in the cross-linked state by an out distinguished thermal resilience.
Die Aufgabe wird durch eine strahlenvernetzbare Haftklebe masse auf Polyacrylatbasis gelöst, wie es im Patentanspruch 1 angegeben ist.The task is accomplished through a radiation-crosslinkable pressure sensitive adhesive mass solved on polyacrylate basis, as in the claim 1 is specified.
Es wurde nun gefunden, daß strahlenvernetzbare Haftklebe massen besonders vorteilhafte Eigenschaften aufweisen, wenn sie einen Gehalt von 0,01 bis 10 Gew.-% bezogen auf die Polymere, an Monomeren der allgemeinen Formel (I) oder (II) aufweisen.It has now been found that radiation-crosslinkable PSA masses have particularly advantageous properties if they have a content of 0.01 to 10 wt .-% based on the Polymers, on monomers of the general formula (I) or (II) exhibit.
Ihr Herstellverfahren und ihre wichtigsten Eigenschaften sind in der DE 195 01 025 beschrieben. Im folgenden wer den ausgewählte Monomere der allgemeinen Formel (I) oder (II) in der Tabelle 1 zusammengestellt. Your manufacturing process and its most important properties are described in DE 195 01 025. In the following who the selected monomers of the general formula (I) or (II) compiled in Table 1.
Die strahlenvernetzbaren Polymere enthalten als Hauptmono mere im allgemeinen überwiegende Anteile, meist 50 bis 95 Gew.-% klebrigmachende Alkyl(meth)acrylate mit 4 bis 12 C-Atomen im Alkylrest wie Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Octyl-, 2-Ethylhexyl-, Isooctyl-, 2-Methylheptyl-, Nonyl-, Decyl- oder Dodecyl(meth)acrylat.The radiation-crosslinkable polymers contain as the main mono mere generally predominant proportions, mostly 50 to 95 wt .-% tackifying alkyl (meth) acrylates 4 to 12 carbon atoms in the alkyl radical such as butyl, pentyl, hexyl, Octyl, 2-ethylhexyl, isooctyl, 2-methylheptyl, nonyl, Decyl or dodecyl (meth) acrylate.
Als Comonomer wird eine Vinylcarbonsäure in einer Konzen tration von 0,3 bis 50 Gew.-% eingesetzt, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus (Meth)acrylsäure, β-Acryloyl oxypropionsäure, Vinylessigsäure, Fumarsäure, Crotonsäure, Aconitsäure, Dimethylacrylsäure, Trichloracrylsäure und Itaconsäure.As a comonomer, a vinyl carboxylic acid is used in one concentrate tration from 0.3 to 50 wt .-% selected from the group consisting of (meth) acrylic acid, β-acryloyl oxypropionic acid, vinyl acetic acid, fumaric acid, crotonic acid, Aconitic acid, dimethylacrylic acid, trichloracrylic acid and Itaconic acid.
Ferner enthalten die strahlenvernetzbaren Polymere bis zu 30 Gew.-% einer ethylenisch ungesättigten Verbindung, aus gewählt aus einer Gruppe aus Vinylacetat, Hydroxy alkyl(meth)acrylat, (Meth)acrylamid, N-substituiertem (Meth)acrylamid und aminogruppenhaltigem (Meth)acrylat.Furthermore, the radiation-crosslinkable polymers contain up to 30% by weight of an ethylenically unsaturated compound selected from a group of vinyl acetate, hydroxy alkyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, N-substituted (Meth) acrylamide and (meth) acrylate containing amino groups.
Als hydroxylgruppenhaltige (Meth)acrylate werden mit beson derem Vorteil 2-Hydroxyethyl(meth)acrylat, 2-Hydroxypropyl- (meth)acrylat und/oder 4-Hydroxybutyl(meth)acrylat einge setzt.As hydroxyl-containing (meth) acrylates with particular the advantage of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate and / or 4-hydroxybutyl (meth) acrylate puts.
Als N-substituierte (Meth)acrylamidderivate werden Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkoxyalkyl-, Alkoxyaryl-, Carboxylal kyl-, Carboxylaryl- oder Acetylalkyl-N-substituierte (Meth)acrylamide bevorzugt eingesetzt.As N-substituted (meth) acrylamide derivatives, alkyl, Aryl, aralkyl, alkoxyalkyl, alkoxyaryl, carboxylal alkyl, carboxylaryl or acetylalkyl N-substituted (Meth) acrylamides are preferably used.
Die erfindungsgemäß hergestellten strahlenvernetzbaren Po lymere können als aminogruppenhaltige (Meth)acrylate vor zugsweise ein N,N-dimethylaminomethyl(meth)acrylat, N,N-dimethylaminoethyl(meth)acrylat, N,N-diethylamino methyl(meth)acrylat und/oder ein N,N-diethylamino ethyl(meth)acrylat enthalten.The radiation-crosslinkable Po produced according to the invention polymers can exist as amino group-containing (meth) acrylates preferably an N, N-dimethylaminomethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylamino methyl (meth) acrylate and / or an N, N-diethylamino contain ethyl (meth) acrylate.
Die Polymere können erfindungsgemäß als lösemittelhaltige oder lösemittelfreie Polymere hergestellt werden.According to the invention, the polymers can be used as solvent-containing or solvent-free polymers.
Bei der Lösemittelpolymerisation werden als Lösemittel vor zugsweise Ester gesättigter Carbonsäuren (wie Ethylacetat), aliphatische Kohlenwasserstoffe (wie n-Hexan oder n-Hep tan), Ketone (wie Aceton oder Methylethylketon), Siedegren zenbenzin oder Gemische dieser Lösemittel verwendet. In the case of solvent polymerization, solvents are used preferably esters of saturated carboxylic acids (such as ethyl acetate), aliphatic hydrocarbons (such as n-hexane or n-Hep tan), ketones (such as acetone or methyl ethyl ketone), boiling range petrol or mixtures of these solvents are used.
Als Polymerisationsinitiatoren sind übliche radikalbildende Verbindungen wie beispielsweise Peroxide und Azoverbindun gen geeignet. Auch Initiatorgemische können verwendet wer den.The usual free radical initiators are polymerization initiators Compounds such as peroxides and azo compounds suitable. Initiator mixtures can also be used the.
Bei der Polymerisation können auch den Polymerisationsgrad senkende Verbindungen, sogenannten Polymerisationsregler, wie z. B. Mercaptane und Ether, zugesetzt werden.The degree of polymerization can also be used in the polymerization lowering compounds, so-called polymerization regulators, such as B. mercaptans and ethers can be added.
Die Polymerisation kann in an sich üblicher Weise in einer Polymerisationsapparatur durchgeführt werden, die im all gemeinen mit einem Rührer, mehreren Zulaufgefäßen, Rück flußkühler, Heizung und Kühlung versehen und für das Arbeiten unter N2-Atmosphäre und Überdruck ausgerüstet ist.The polymerization can be carried out in a conventional manner in a polymerization apparatus which is generally provided with a stirrer, several feed vessels, reflux cooler, heating and cooling and is equipped for working under an N 2 atmosphere and excess pressure.
Nach der Polymerisation in Lösemittel kann das Polymerisa tionsmedium unter vermindertem Druck entfernt werden, wobei dieser Vorgang bei erhöhten Temperaturen, beispielsweise im Bereich von 100 bis 150°C durchgeführt wird. Die strahlen vernetzbaren Polymere können dann in lösemittelfreiem Zu stand, insbesondere als Schmelzhaftkleber eingesetzt wer den.After polymerization in solvent, the polymer can tion medium are removed under reduced pressure, wherein this process at elevated temperatures, for example in Range of 100 to 150 ° C is carried out. They shine crosslinkable polymers can then in solvent-free addition stood, especially used as a hot melt pressure sensitive adhesive the.
In manchen Fällen ist es auch von Vorteil, die erfin dungsgemäßen strahlenvernetzbaren Polymere durch Polymeri sation in Substanz herzustellen.In some cases it is also an advantage to invent Radiation-crosslinkable polymers according to the invention by means of polymers manufacture in substance.
Die erfindungsgemäßen Polymere können in an sich üblicher Weise modifiziert werden. Beispielsweise können klebrigma chende Harze z. B. Kolophoniumester synthetische Kohlenwasserstoffharze oder Terpenphenolharze zugesetzt werden.The polymers according to the invention can be more conventional per se Modified way. For example, sticky Resins such. B. rosin ester synthetic hydrocarbon resins or terpene phenolic resins can be added.
Die strahlenvernetzbaren Polymeren nach der Erfindung eig nen sich insbesondere als Schmelzen oder als Lösungen zur Herstellung von Haftklebstoffmaterialien mit verbessertem Tack, verbesserter Klebkraft und hoher innerer Festigkeit wie Haftklebebänder, Haftklebefolien oder Haftklebeetiket ten.The radiation-crosslinkable polymers according to the invention are particularly suitable as melts or as solutions for Manufacture of pressure sensitive adhesive materials with improved Tack, improved adhesive strength and high internal strength such as pressure-sensitive adhesive tapes, pressure-sensitive adhesive films or pressure-sensitive adhesive labels ten.
Die erfindungsgemäßen Polymeren können in an sich üblicher Weise durch Streichen, Spritzen, Walzen, Rakeln oder Gie ßen, gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur - meist im Tem peraturbereich von 20 bis 150°C - auf übliche Substrate aufgebracht werden, beispielsweise auf Papier, Pappe, Holz, Metalle und Kunststoff-Folien, z. B. aus weichgemachtem PVC, Polyethylen, Polyamiden, Polyethylenglykolterephthalat oder Aluminium sowie Polypropylen. Soweit dabei Lösungsmittel mitverwendet werden, können diese von den Überzügen leicht gegebenenfalls bei Raumtemperatur, oder wenig erhöhten Tem peraturen, im allgemeinen bei Temperaturen von 20 bis 150 °C, vorzugsweise von 50 bis 100°C, abgedampft werden, wo bei in an sich üblicher Weise Heizstrahler oder Warmluft wälzvorrichtungen eingesetzt werden.The polymers according to the invention can be more conventional per se Way by brushing, spraying, rolling, knife coating or pouring eats, if necessary at elevated temperature - usually in the temp temperature range from 20 to 150 ° C - on common substrates be applied, for example on paper, cardboard, wood, Metals and plastic films, e.g. B. made of plasticized PVC, Polyethylene, polyamides, polyethylene glycol terephthalate or Aluminum and polypropylene. So much for solvents can be used, these can be easily from the coatings optionally at room temperature, or slightly elevated tem temperatures, generally at temperatures from 20 to 150 ° C, preferably from 50 to 100 ° C, are evaporated where with radiant heaters or warm air in a conventional manner rolling devices are used.
Die Vernetzung der erfindungsgemäßen Schmelzhaftkleber er folgt durch kurzzeitige UV-Bestrahlung im Bereich 200 bis 400 nm mit handelsüblichen Quecksilber-Hochdruck- oder Mitteldrucklampen mit einer Leistung von z.B 80 bis 160 W/cm. Eine Inertgasabdeckung ist nicht erforder lich. Dagegen kann es angebracht sein, die Strahlerleistung der Bahngeschwindigkeit anzupassen oder die Bahn bei Lang samfahrt teilweise abzuschatten, um ihre thermische Bela stung zu verringern. Die Bestrahlungszeit richtet sich nach Bauart und Leistung der jeweiligen Strahler.The crosslinking of the hotmelt PSA according to the invention follows by brief UV exposure in the area 200 to 400 nm with commercially available high pressure mercury or Medium pressure lamps with an output of e.g. 80 to 160 W / cm. An inert gas cover is not required Lich. On the other hand, it may be appropriate to use the radiator power adapt to the web speed or the web at Lang Partially shade the samfahrt to their thermal Bela to reduce stress. The irradiation time depends on Design and power of the respective spotlights.
Die Haftklebereigenschaften nach der UV-Bestrahlung kann durch Ermittlung der dynamischen Scherfestigkeit (nach AFERA 4012), gestaf felt zwischen 20 und 200°C, als Maß für die Kohäsion sowie die Klebkraft bei 20°C (nach AFERA 4015) als Maß für die Oberflächenklebrigkeit erfaßt werden.The pressure sensitive adhesive properties after UV radiation can by determining the dynamic shear strength (according to AFERA 4012), stepped felt between 20 and 200 ° C, as a measure of cohesion as well the adhesive strength at 20 ° C (according to AFERA 4015) as a measure of the Surface stickiness can be detected.
Für die Prüfung werden Folien aus Polyethylenglykol terephthalat mit den erfindungsgemäßen Polymeren so be schichtet, daß sich eine Trockenschichtdicke von 60 g/m2 ergibt.For the test, films made of polyethylene glycol terephthalate are coated with the polymers according to the invention so that a dry layer thickness of 60 g / m 2 results.
Für die Prüfung der lösemittelfreien Schmelzhaftkleber wer den auf einem beheizbaren Streichtisch Polyethylenglykol terephthalatfolien mit den Polymeren bei 85 bis 120°C so beschichtet, daß sich eine Schichtdicke von etwa 60 g/m2 ergibt.For testing the solvent-free hotmelt pressure sensitive who coated the terephthalate films with the polymers at 85 to 120 ° C on a heatable coating table so that a layer thickness of about 60 g / m 2 results.
Sofern für die Prüfung gelöste Copolymerisate eingesetzt werden, werden die Lösemittel 10 Minuten bei 105°C im Trockenschrank abgedampft. Die getrockneten Haftklebe schichten werden mit UV-Licht von Quecksilbermitteldruck lampen bestrahlt.If copolymers are used for the test be, the solvents are 10 minutes at 105 ° C in Steamed drying cabinet. The dried PSA layers are made with UV light from medium pressure mercury lamps irradiated.
Der Abstand der UV-Lampen zu den bestrahlten Haftklebe schichten beträgt 5 cm, die Leistung der UV-Lampe liegt bei 120 W/cm.The distance between the UV lamps and the irradiated PSA layers is 5 cm, the power of the UV lamp is included 120 W / cm.
Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind auf die Gesamtmenge der Monomeren bezogen.All quantities, proportions and percentages are on the Total amount of monomers based.
Zu einem Gemisch aus 200 g Ethylacetat und 1,0 g AIBN wird bei 80°C innerhalb von 2 Stunden ein Monomergemisch aus 188 g 2-Ethylhexylacrylat, 10 g Acrylsäure und 2,0 g 4-Vinyloxycar bonyloxybenzophenon der folgenden Formel (I) kontinuierlich zudosiert.To a mixture of 200 g of ethyl acetate and 1.0 g of AIBN at 80 ° C within 2 hours a monomer mixture of 188 g 2-ethylhexyl acrylate, 10 g acrylic acid and 2.0 g 4-vinyloxycar bonyloxybenzophenone of the following formula (I) continuously added.
Nach dem Zudosieren wird das Gemisch ca. 3 Stunden unter Rühren nachreagiert. Die Polymerisation wird in einem 1 l-Kolben, ausgerüstet mit einem Kühler und einem mechanischen Rührer, unter leichtem Rückfluß durchgeführt. After metering, the mixture is stirred for about 3 hours after-reacted. The polymerization is carried out in a 1 liter flask, equipped with a cooler and a mechanical stirrer, carried out under gentle reflux.
Erhalten wird ein Polymerisat mit einer Viskosität von 15,0 Pa.s und einer Molmasse von 600 000 Dalton.A polymer having a viscosity of 15.0 Pa.s and a molecular weight of 600,000 daltons.
Die so erhaltene Haftklebemasse wird mit 60 g/m2 Kleberauf trag auf eine 30 µm dicke Polyesterfolie aufgetragen und 10 Minuten bei 105°C im Trockenkanal getrocknet. Anschließend wird das Haftklebstoffmuster in Form von Haftklebestreifen mit einer UV-Lampe mit un terschiedlichen Zeiten bestrahlt. Die UV-vernetzten Haft klebestreifen werden auf Klebkraft auf Stahl und Glas und auf die thermische Belastbarkeit, ausgedrückt durch die dynamische Scherfestigkeit bei erhöhten Temperaturen, un tersucht.The PSA obtained in this way is applied with 60 g / m 2 of adhesive to a 30 μm thick polyester film and dried in the drying tunnel at 105 ° C. for 10 minutes. The pressure-sensitive adhesive pattern in the form of pressure-sensitive adhesive strips is then irradiated with a UV lamp at different times. The UV-crosslinked pressure-sensitive adhesive strips are tested for their adhesive strength on steel and glass and for their thermal resistance, expressed by the dynamic shear strength at elevated temperatures.
Die resultierenden Ergebnisse werden, in der Tabelle 2 zu sammengestellt.The resulting results are shown in Table 2 compiled.
Analog Beispiel 1 wird anstatt 4-Vinyloxycarbonyloxybenzo phenon ein polymerisationsfähiger Fotoinitiator Uvercryl P 36 eingesetzt. (Benzoic acid, 4-chlorobenzoyl)-2-[(1-oxo-2-propenyl)oxy)]ethylester). Erhalten wird ein Polymerisat mit einer Viskosität von 12,5 Pa.s und einer Molmasse von 560 000 Dalton.Analogous to Example 1, instead of 4-vinyloxycarbonyloxybenzo phenon a polymerizable photo initiator Uvercryl P 36 used. (Benzoic acid, 4-chlorobenzoyl) -2 - [(1-oxo-2-propenyl) oxy)] ethyl ester). A polymer having a viscosity of 12.5 Pa.s and a molecular weight of 560,000 daltons.
Unter gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 wird die poly merisierte Haftklebemasse beschichtet und mittels UV-Strah len vernetzt.Under the same conditions as in Example 1, the poly merized PSA coated and by means of UV radiation len networked.
Die resultierenden Prüfergebnisse werden in der Tabelle 3 zusammengefaßt.The resulting test results are shown in Table 3 summarized.
Wie aus den in den Tabellen 2 und 3 dargestellten Prüfer gebnissen hervorgeht, zeichnen sich die erfindungsgemäßen Haftklebemassen nach der UV-Bestrahlung durch eine gute Klebkraft auf Stahl und Glas und eine exzellente thermische Belastbarkeit aus. Die Vergleichs haftklebemassen zeigen dagegen in vernetztem Zustand eine verminderte Klebkraft auf stahl und Glas und eine unakzep table thermische Resistenz auf.As from the examiners shown in Tables 2 and 3 results, the invention PSAs after UV irradiation by a good one Adhesion to steel and glass and excellent thermal Resilience. The comparative PSAs, on the other hand, show a when crosslinked reduced adhesive strength on steel and glass and an unacceptable table thermal resistance.
Die folgenden Monomerengemische (Tab. 4; Mengenangaben in Gew.-%) wurden in üblichen Polymerisationsgefäßen in Lösung polymerisiert. Die Polymerisationsansätze bestehen aus 50 Gew.-% der Monomerengemische sowie 50 Gew.-% Lösemittel gemisch Ethylacetat/Aceton im Massenverhältnis 7 : 3. Durch Zusatz von 0,3 Gew.-% eines für- die radikalische Polymeri sation üblichen thermischen Initiators wies AIBN wird die Polymerisationsreaktion aufgelöst. Nach der 2 Stunden dauernden Zudosierung des Monomerengemisches wird die polymerisierte Haftklebemasse 3 Stunden unter Rühren nachreagiert.The following monomer mixtures (Tab. 4; amounts in % By weight) were dissolved in conventional polymerization vessels polymerized. The polymerization approaches consist of 50% by weight of the monomer mixtures and 50% by weight of solvent mixture of ethyl acetate / acetone in a mass ratio of 7: 3 Add 0.3% by weight of one for the radical polymer sation usual thermal initiator pointed AIBN will Polymerization reaction resolved. After the 2 hour period Metering of the monomer mixture is the polymerized PSA reacted for 3 hours with stirring.
Die erfindungsgemäß hergestellten strahlenvernetzbaren Po lymerisate werden mit 60 g/m2 auf einer Polyesterfolie be schichtet, im Trockenkanal 10 Minuten bei 105°C getrocknet und mit der UV-Lampe mit einem Abstand von 5 cm zu der Haftklebeschicht mit einer Leistung von 120 W/cm 40 s bestrahlt.The radiation-crosslinkable polymers produced according to the invention are coated with 60 g / m 2 on a polyester film, dried in the drying tunnel for 10 minutes at 105 ° C. and with the UV lamp at a distance of 5 cm from the pressure-sensitive adhesive layer with an output of 120 W / cm 40 s irradiated.
Von den nach der UV-Bestrahlung erhaltenen Haftklebestrei fen werden die Klebkraft bei 20°C (nach AFERA 4015) auf Stahl und Glas sowie die dynamische Scherfestigkeit gestaf felt zwischen 20°C und 200°C ermittelt. Die resultierenden Prüfwerte werden in der Tabelle 5 dargestellt. From the PSA strips obtained after UV radiation the adhesive strength at 20 ° C (according to AFERA 4015) Steel and glass as well as the dynamic shear strength felt between 20 ° C and 200 ° C. The resulting Test values are shown in Table 5.
2-EHA - 2-Ethylhexylacrylat
BA - Butylacrylat
IO - Isooctylacrylat
AS - Acrylsäure
APS - β-Acryloyloxypropionsäure
2-HEA - 2-Hydroxyethylacrylat
VA - Vinylacetat
AM - Acrylamid
DMAMA - N,N-Dimethylaminomethylacrylat
A - 4-Vinyloxycarbonyloxybenzophenon
B - 4-Vinyloxycarbonyloxy-4'-chlorbenzophenon
C - N-Vinyloxycarbonyl-4-aminobenzophenon
D - 4-Vinyloxycarbonyloxyacetophenon
E - N-Vinyloxycarbonyl-4-aminoacetophenon
F - 4-Vinyloxycarbonyloxybenzil
G - Vinyloxycarbonylbenzoinether
H - Phenyl(1-vinyloxycarbonyloxy)-cyclohexylketon
I - 2-(N-Vinyloxycarbonyl)-9-aminofluorenon
J - 2-(N-Vinyloxycarbonyl)-aminoanthrachinon
2-EHA - 2-ethylhexyl acrylate
BA - butyl acrylate
IO - isooctyl acrylate
AS - acrylic acid
APS - β-acryloyloxypropionic acid
2-HEA - 2-hydroxyethyl acrylate
VA - vinyl acetate
AM - acrylamide
DMAMA - N, N-dimethylaminomethyl acrylate
A - 4-vinyloxycarbonyloxybenzophenone
B - 4-vinyloxycarbonyloxy-4'-chlorobenzophenone
C - N-vinyloxycarbonyl-4-aminobenzophenone
D - 4-vinyloxycarbonyloxyacetophenone
E - N-vinyloxycarbonyl-4-aminoacetophenone
F - 4-vinyloxycarbonyloxybenzil
G - vinyloxycarbonyl benzoin ether
H - phenyl (1-vinyloxycarbonyloxy) cyclohexyl ketone
I - 2- (N-vinyloxycarbonyl) -9-aminofluorenone
J - 2- (N-Vinyloxycarbonyl) aminoanthraquinone
Claims (12)
- a) 50 bis 95 Gew.-% klebrigmachenden Alkyl- (meth)acrylaten mit 4 bis 12 Kohlenstoff-Atomen im Alkylrest,
- b) 0,3 bis 50 Gew.-% einer Vinylcarbonsäure,
- c) 0,01 bis 10 Gew.-% Diester der Kohlensäure der all
gemeinen Formel (I) oder der chemischen Verbindung
der allgemeinen Formel (II)
in der R ein Benzophenon-, Acetophenon-, Benzil-, Benzoin-, Hydroxyalkylphenon-, Phenylcyclohexylke ton-, Anthrachinon-, Thioxanthon- oder Fluorenonrest ist, der mit einem oder mehreren Halogenatomen oder einer oder mehreren Alkoxygruppen oder einer oder mehreren Aminogruppen oder Hydroxylgruppen substitu iert sein kann, und - d) 0 bis 30 Gew. 04 einer ethylenisch ungesättigten, co polymerisierbaren Verbindung bestehen.
- a) 50 to 95% by weight of tackifying alkyl (meth) acrylates having 4 to 12 carbon atoms in the alkyl radical,
- b) 0.3 to 50% by weight of a vinyl carboxylic acid,
- c) 0.01 to 10% by weight diester of carbonic acid of the general formula (I) or of the chemical compound of the general formula (II)
in which R is a benzophenone, acetophenone, benzil, benzoin, hydroxyalkylphenone, phenylcyclohexylke clay, anthraquinone, thioxanthone or fluorenone residue, which has one or more halogen atoms or one or more alkoxy groups or one or more amino groups or hydroxyl groups can be substituted, and - d) 0 to 30% by weight of an ethylenically unsaturated, co-polymerizable compound.
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Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| DE1995101024 DE19501024C2 (en) | 1995-01-14 | 1995-01-14 | Radiation-crosslinkable, radically generated pressure-sensitive adhesive polymers based on polyacrylate and their use |
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Non-Patent Citations (1)
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| DE-Z: Adhäsion kleben & dichten 37, (1993) H. 1-2,S. 14, 17-20 * |
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