EP0367054B1 - Uv crosslinkable composition based on copolymers of isoamyl (meth)acrylates - Google Patents

Uv crosslinkable composition based on copolymers of isoamyl (meth)acrylates Download PDF

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EP0367054B1
EP0367054B1 EP19890119552 EP89119552A EP0367054B1 EP 0367054 B1 EP0367054 B1 EP 0367054B1 EP 19890119552 EP19890119552 EP 19890119552 EP 89119552 A EP89119552 A EP 89119552A EP 0367054 B1 EP0367054 B1 EP 0367054B1
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EP
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meth
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benzophenone derivative
copolymers
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Gerd Dr. Rehmer
Andreas Dr. Boettcher
Peter Dr. Pfoehler
Oral Dr. Aydin
Gerhard Dr. Nestler
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BASF SE
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BASF SE
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J201/00Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
    • C09J201/02Adhesives based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • C09J2201/60Adhesives based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups by other properties
    • C09J2201/606Adhesives based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups by other properties the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C

Description

  • Diese Erfindung betrifft UV-vernetzbare Massen, insbesondere Schmelz(haft)kleber und Dichtungsmassen, insbesondere Schmelzhaftkleber, die durch Bestrahlen mit ultraviolettem Licht vernetzt werden können und die eine niedrige Schmelzviskosität und eine hohe Reaktivität gegebenüber UV-Strahlen besitzen. This invention relates to UV-curable compositions, in particular hot melt (adhesive) adhesives and sealants, particularly hot melt pressure sensitive adhesive which can be crosslinked by irradiation with ultraviolet light and which have a low melt viscosity and a high reactivity, where UV rays. Die Schmelzkleber sollen nach der Bestrahlung mit ultraviolettem Licht eine hohe Klebrigkeit (Tack), eine hohe Schälfestigkeit und eine hohe Scherstandfestigkeit, insbesondere auch bei höheren Temperaturen aufweisen. The hot-melt adhesive should have a high tackiness (tack), have high peel strength and high shear strength, especially at higher temperatures after irradiation with ultraviolet light.
  • Die Einführung moderner Fertigungsverfahren, die sich durch einen sorgsamen Umgang mit Energie, Rohstoffen und der Umwelt auszeichnen, ist an die Entwicklung entprechender Produkte gekoppelt. The introduction of modern production processes, which are characterized by a careful use of energy, raw materials and the environment is linked to the development entprechender products.
  • Haftkleber sollen permanente Klebrigkeit, gutes Auffließverhalten auf unterschiedlichen Oberflächen sowie ein ausgewogenes Maß von Adhäsion und Kohäsion besitzen. Adhesive should have permanent tack, good flow behavior on different surfaces and an appropriate balance of adhesion and cohesion.
  • In der Regel werden mit Haftklebern flächige Substrate beschichtet und so zB selbstklebende Klebebänder oder Selbstklebetiketten hergestellt. In general, two-dimensional substrates are coated and so prepared, for example self-adhesive tapes or self-adhesive labels with pressure sensitive adhesives.
  • Dabei muß häufig der Haftkleber als Lösung in organischen Lösungsmittel auf das jeweilige Substrat aufgebracht und die Lösemittel dann abgedampft werden, so daß im allgemeinen eine Rückgewinnungsanlage für die Lösemittel erforderlich ist, da sonst eine starke Umweltbelastung durch Lösemitteldämpfe erfolgt. In this case, the adhesive must often applied as a solution in organic solvent onto the respective substrate and the solvents are then evaporated, so that in general a recovery plant for solvent is necessary, because otherwise a strong environmental impact is made by solvent vapors.
  • Derartige Nachteile werden beim Einsatz von wäßrigen Haftkleberdispersionen zwar vermieden, doch erfordert das Trocknen von wäßrigen Zubereitungen große Energiemengen und ermöglicht nur verhältnismäßig kleine Fertigungsgeschwindigkeiten bei hohen Klebstoffdicken. Such drawbacks are avoided while the use of aqueous adhesive dispersions, but the drying of aqueous formulations requires large amounts of energy and allows only relatively small production rates at high adhesive thicknesses.
  • Der vorteilhafteste Weg zum Aufbringen von Haftklebern ist das Aufbringen einer Schmelze des Klebers, da hierbei keine Lösemittel abgetrennt werden müssen. The most advantageous way of applying pressure sensitive adhesives is to apply a melt of the adhesive, since no solvents need to be separated.
  • In der DE-A-36 13 082 werden strahlenvernetzbare Haftklebstoffe auf der Basis von (meth)-acrylgruppenhaltigen Polyestern beschrieben. In DE-A-36 13 082 radiation-sensitive adhesives on the basis of (meth) are described -acrylgruppenhaltigen polyesters. Die Produkte werden nach einem aufwendigen mehrstufigen Verfahren hergestellt. The products are manufactured by a complicated multistage process. Nach Zusatz eines Photoinitiators lassen sich diese Produkte durch Bestrahlen mit ultraviolettem Licht vernetzen. After addition of a photoinitiator, these products can be crosslinked by irradiation with ultraviolet light. Um jedoch ausreichende Scherstandfestigkeiten der Verklebungen zu erzielen, müssen diese Produkte unter Inertgasatmosphäre bestrahlt werden. However, to achieve sufficient shear rupture strengths of the bonds, these products must be irradiated under inert gas atmosphere. Ungenügend bleibt jedoch ihre Klebrigkeit. However, insufficient remains their tackiness.
  • In der DE-A-2 411 169 werden Haftklebstoffe auf Basis von (Meth)acrylsäureestercopolymerisaten beschrieben, die ua Umsetzungsprodukte von Glycidylmethacrylat mit 4-Hydroxybenzophenon einpolymerisiert enthalten. In DE-A-2,411,169 pressure sensitive adhesives based on (meth) are described acrylsäureestercopolymerisaten which contain in copolymerized form, among others, reaction products of glycidyl methacrylate with 4-hydroxybenzophenone. Diese Copolymerisate lassen sich zwar in Form von Schmelzen applizieren, jedoch fehlt ihnen ein ausgewogenes Maß von Klebrigkeit und Scherstandfestigkeit. These copolymers can indeed apply in the form of melting, but they lack an appropriate balance of tack and shear stability. Ihre Reaktivität gegenüber UV-Strahlen ist zudem gering. Their reactivity to UV rays is also low.
  • In der US-A-4 737 559 werden in organischen Lösemitteln gelöste, durch ultraviolettes Licht vernetzbare Haftklebstoffe auf der Basis von (Meth)acrylsäureestercopolymerisaten beschrieben, die monoethylenisch ungesättigte aromatische Ketone einpolymerisiert enthalten. In US-A-4,737,559 in organic solvents dissolved crosslinkable by ultraviolet light pressure-sensitive adhesives on the basis of (meth) are described acrylsäureestercopolymerisaten containing monoethylenically unsaturated aromatic ketones in copolymerized form. Ihrer Verwendung als Schmelzhaftkleber steht jedoch ihre hohe Schmelzviskosität und ihre geringe UV-Reaktivität gegenüber. However, their use as hot melt adhesive is facing its high melt viscosity and its low UV reactivity.
  • Darüber hinaus sind eine Reihe von Haftkleberformulierungen für die UV-Härtung bekannt, die olefinisch ungesättigte Monomere als viskositätsregulierende Reaktivverdünner enthalten. In addition, a series of pressure-sensitive adhesive formulations for UV curing are known which contain olefinically unsaturated monomers as a reactive viscosity-regulating. Mit diesen Formulierungen werden nur dann gute Haftklebereigenschaften erzielt, wenn die Bestrahlung unter Inertgasatmosphäre erfolgt. With these formulations, good adhesive properties can only be achieved if the irradiation is carried out under an inert atmosphere. Zudem erfordert die Verwendung reizender Monomerer in derartigen Formulierungen spezielle arbeitshygienische Maßnahmen. Moreover, the use lovely monomers requires special occupational hygiene measures in such formulations.
  • Es besteht daher ein Bedarf an Schmelzhaftklebern, die an der Luft vernetzt werden können, die eine hohe Reaktivität gegenüber UV-Strahlen, die frei von Lösemitteln und ungesättigten Monomeren sowie geruchsarm sind, die möglichst wenig verfärben, möglichst farblos sind, bei Temperaturen von unter 120°C eine ausreichend geringe Schmelzviskosität aufweisen, und die im vernetzten Zustand eine hohe Klebrigkeit, eine hohe Scherstandfestigkeit und eine hohe Schälfestigkeit aufweisen. There is therefore a need for hot melt pressure sensitive adhesives which can be crosslinked in the air, which has a high reactivity with respect to UV rays, which are free from solvents and unsaturated monomers as well as odor, the color as little as possible, are colorless as possible, at temperatures of below 120 ° C have a sufficiently low melt viscosity, and which have high tack in the crosslinked state, a high shear strength and high peel strength.
  • Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß unter Luftsauerstoffatmosphäre durch ultraviolette Strahlung vernetzbare Massen auf der Basis von (Methyl)acrysäureestercopolymerisaten (A) eines K-Wertes von 10 bis 100 durch radikalische Polymerisation in Substanz oder Lösung von It has now surprisingly been found that crosslinkable under atmospheric oxygen atmosphere by ultraviolet radiation acrysäureestercopolymerisaten masses on the basis of (methyl) (A) having a K value of 10 to 100 by free-radical polymerization in bulk or solution of
    • a) 5 bis 97,4 Gew.-% i-Amylacrylat und/oder i-Amylmethacrylat und a) 5 to 97.4 wt .-% i-amyl and / or i-amyl and
    • b) 0 bis 89,9 Gew.-% (Meth)acrylsäureestern, deren Homopolymerisate eine Glasübergangstemperatur von unter -30 ° C haben und b) 0 to 89.9 wt .-% (meth) acrylsäureestern whose homopolymers have a glass transition temperature of below -30 ° C and
    • c) 2,5 bis 30 Gew.-% a,ß-monoolefinisch ungesättigten Verbindungen, deren Homopolymerisate eine Glastemperatur von über -30 ° C haben und c) from 2.5 to 30 wt .-% alpha, beta-monoolefinically unsaturated compounds whose homopolymers have a glass transition temperature of about -30 ° C and
    • d) 0 bis 10 Gew.-% monoolefinisch ungesättigten Säuren und/oder deren Anhydriden und d) 0 to 10 wt .-% monoolefinically unsaturated acids and / or their anhydrides and
    • e) 0 bis 20 Gew.-% weiteren olefinisch ungesättigten Monomeren mit wenigstens einer der folgenden funktionellen Gruppen: Hydroxi-, Amid-, Epoxid-, Ether-, Ester-, Urethan-, Harnstoff-, prim., sek., tert. e) 0 to 20 wt .-% of further olefinically unsaturated monomers having at least one of the following functional groups:.. hydroxides, amide, epoxide, ether, ester, urethane, urea, primary, sec, tert. Amin und Ether und Amine and ether and
    • f) 0,1 bis 5 Gew.-% eines copolymerisierbaren Benzophenon- oder Acetophenonderivates erhalten werden, wobei die Summe der Gewichtsprozente X = a + b + c + d + f jeweils 100 beträgt. f) 0.1 to 5 wt .-% of a copolymerizable obtained benzophenone or Acetophenonderivates, wherein the sum of the percentages by weight of a + b + c + d is X = + f each 100th
  • Die Monomeren (a) sind notwendiger Bestandteil der Copolymerisate (A) und in Mengen von 5 bis 97,4 Gew.-% in diesen enthalten. The monomers (a) are a necessary part of the copolymers (A) and present in amounts of from 5 to 97.4 wt .-% in the latter. Bevorzugt sind Copolymerisate, die über 15 Gew.-% i-Amyl(meth)acrylat enthalten, ganz besonders bevorzugt solche, die über 25 Gew.-% i-Amyl(meth)acrylat einpolymerisiert enthalten. Copolymers are preferred, more than 15 wt .-% i-amyl (meth) acrylate, most preferably such that about 25 wt .-% i-amyl (meth) acrylate in copolymerized form.
  • Die Copolymerisate (A) enthalten als (Meth)acrylsäureester (b) solche, deren Homopolymerisate Glastemperaturen von unter -30 ° C haben, zB 2-Ethylhexylacrylat, n-Butylacrylat, i-Octylacrylat und n-Heptylacrylat. The copolymers (A) contain, as (meth) acrylate (b) are those whose homopolymers have glass transition temperatures below -30 ° C, for example 2-ethylhexyl acrylate, n-butyl acrylate, i-octyl acrylate, and n-heptyl.
  • Des weiteren enthalten die Copolymerisate (A) in Mengen von 2,5 bis 30 Gew.-% a,ß-monoolefinisch ungesättigte Verbindungen (c) einpolymerisiert, deren Homopolymerisate Glastemperaturen von über -30 ° C aufweisen, zB Methylmethacrylat, Vinylacetat, Ethylacrylat, Methylacrylat und iso-Butylacrylat. Furthermore, the copolymers contain (A) in copolymerized form in amounts of 2.5 to 30 wt .-% alpha, beta-monoolefinically unsaturated compounds (c), whose homopolymers have glass transition temperatures of about -30 ° C, for example, methyl methacrylate, vinyl acetate, ethyl acrylate, methyl acrylate and isobutyl acrylate.
  • Als Monomere (d) enthalten die Copolymerisate (A) 0 bis 10 Gew.-% a,ß,-monoolefinisch ungesättigte Säuren und/oder deren Anhydride einpolymerisiert. Suitable monomers (d) contain the copolymers (A) 0 to 10 wt .-% alpha, beta, monoolefinically unsaturated acids and / or anhydrides thereof in copolymerized form. Von dieser Monomer-Spezies sind hervorzuheben 3 bis 6 C-Atome enthaltende Mono- und/oder Dicarbonsäuren und/oder deren Anhydride und/oder die Halbester der Dicarbonsäuren, zB Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Maleinsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid, Vinylphosphonsäure, Vinylsulfonsäure, Maleinsäuremono-n-butyl-ester, Maleinsäuremono-i-amylester, Maleinsäuremono-ioctylester. From this monomer species are to be emphasized 3 to 6 carbon atoms mono-containing and / or dicarboxylic acids and / or anhydrides thereof and / or the Halbester of the dicarboxylic acids, such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, maleic anhydride, itaconic acid, vinylphosphonic acid, vinylsulfonic acid, maleic acid mono-n-butyl-esters, maleic acid mono-i-amyl ester, maleic acid mono-ioctylester. Bevorzugt enthalten die Copolymerisate (A) Acryl- und/oder Methacrylsäure in Mengen von 0,5 bis 6 Gew.-% einpolymerisiert. Preferably, the copolymers (A) acrylic and / or methacrylic acid in amounts of 0.5 to 6 wt .-%, in copolymerized form.
  • Zu den Monomeren (e) gehören a,ß-monoolefinisch ungesättigte Verbindungen wie zB N-Vinylformamid, N-Vinylpyrrolidon, 2-Hydroxiethyl(meth)acrylat, Tetrahydrofurfuryl-2-(meth)acrylat und Glycidyl(meth)-acrylat. The monomers (e) include a, ß-monoolefinically unsaturated compounds such as N-vinylformamide, N-vinylpyrrolidone, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl 2- (meth) acrylate and glycidyl (meth) acrylate.
  • Die Copolymerisate (A) enthalten 0,1 bis 5 Gew.-% copolymerisierbare Benzophenonderivate und/oder Acetophenonderivate (f), bevorzugt in Mengen von 0,25 bis 1,5 Gew.-%. The copolymers (A) contain 0.1 to 5 wt .-% copolymerizable benzophenone derivatives and / or acetophenone derivatives (f), preferably in amounts of 0.25 to 1.5 wt .-%.
  • Derartige Verbindungen (f) sind zB aus den US-A-3 214 492, 3 429 852, 4 148 987 sowie 4 737 559 und der DE-A-2 411 169 bekannt, zB p-Acryloxybenzophenon, p-Methacryloxybenzophenon, o-Acryloxybenzophenon, o-Methacryloxybenzophenon, p-(Meth)acryloxyethoxybenzophenon, bevorzugt ist p-Methacryloxybenzophenon. Such compounds (f), for example, are known from US-A-3,214,492, 3,429,852, 4,148,987 and 4,737,559 and DE-A-2411169 is known, for example p-acryloxybenzophenone, p-methacryloxybenzophenone, o- acryloxybenzophenone, o-methacryloxybenzophenone, p- (meth) acryloxyethoxybenzophenone, preferably p-methacryloxybenzophenone. Des weiteren können auch Gemische aus o-Methacryloxybenzophenon und p-Methacryloxybenzophenon eingesetzt werden. Furthermore, mixtures of o-and p-methacryloxybenzophenone methacryloxybenzophenone can be used. Besonders bevorzugt sind copolymerisierbare Benzophenonderivate, insbesondere solche, die sich von - gegebenfalls substituierten - Benzophenoncarbonsäuren, wie 2-Benzophenoncarbonsäure, 3-Benzophenoncarbonsäure und ganz besonders solche, die sich von 4-Benzophenoncarbonsäure ableiten. Particularly preferred are copolymerizable benzophenone derivatives, in particular those which are derived from - optionally substituted - benzophenonecarboxylic such as 2-benzophenonecarboxylic, 3-benzophenonecarboxylic and especially those derived from 4-benzophenonecarboxylic. Zu diesen ganz besonders bevorzugten gehören die Benzophenoncarbonsäuremonoester von Monohydroxyalkyl(meth)acrylatenmit 2 bis 12 Methylengruppen, bevorzugt solche mit 3 bis 8 Methylengruppen, zwischen der Hydroxy- und der (Meth)acryloxygruppe, wie zB die 4-Benzophenoncarbonsäureester von 1,4-Butandiolmono(meth)acrylat, 1,2-Ethandiolmono(meth)acrylat, 1,8-Octandiolomono-(meth)acrylat. Among these most preferred the Benzophenoncarbonsäuremonoester of monohydroxyalkyl (meth) include acrylatenmit 2 to 12 methyl groups, preferably those having 3 to 8 methylene groups between the hydroxy and the (meth) acryloxy group, such as the 4-Benzophenoncarbonsäureester of 1,4-butanediol (meth) acrylate, 1,2-Ethandiolmono (meth) acrylate, 1,8-Octandiolomono- (meth) acrylate. Besonders bevorzugt ist zB (2-Acryloxy)butyl-ortho-benzoylbenzoat. Particularly preferred examples are (2-acryloxy) is butyl-ortho-benzoylbenzoate.
  • Als Schmelzhaftkleber werden Copolymerisate (A) mit einem Staudinger-Index von 0,1 100 ml/g bis 1,00 100 ml/g verwendet; As a hot melt pressure sensitive adhesive copolymers are used 100 ml / g (A) having an intrinsic viscosity of 0.1 100 mL / g to 1.00; besonders bevorzugt sind hierbei Copolymerisate mit einem Staudinger-Index von 0,11 100 ml/g bis 0,49 100 ml/g, ganz besonders bevorzugt solche mit einem Staudinger-Index von 0,20 100 ml/g bis 0,35 100 ml/g. Particularly preferred copolymers having a Staudinger index of 0.11 100 ml / g to 0.49 100 ml / g, most preferably those having an intrinsic viscosity of 0.20 100 ml / g to 0.35 100 ml /G.
  • Copolymerisate (A), die iso-Amylacrylat und/oder iso-Amylmethacrylat, dh den (Meth)acrylsäureester von 3-Methyl-butanol-(1) (Isoamylalkohol) in Mengen von 5 bis 97,4 Gew.-% besonders bevorzugt in Mengen von 25 bis 95 Gew.-% einpolymerisiert enthalten, lassen sich besonders vorteilhaft für UV-vernetzbare Schmelzhaftkleber und UV-vernetzbare Schmelzdichtungsmassen verwenden. Copolymers (A), the iso-amyl acrylate and / or iso-amyl methacrylate, that is, the (meth) acrylate of 3-methyl-butanol (1) (isoamyl alcohol), particularly preferably in amounts from 5 to 97.4 wt .-% in in copolymerized amounts of 25 to 95 wt .-%, can be used particularly advantageously for UV-crosslinkable hotmelt adhesive and UV-crosslinkable hot-melt sealants.
  • UV-vernetzbare Schmelzhaftkleber mit einem besonders ausgewogenen Eigenschaftsbild hinsichtlich Schmelzviskosität, Beschichtungsverhalten, Reaktivität, Klebrigkeit, Kohäsion und Schälfestigkeit werden erhalten, wenn die Copolymerisate K-Werte von 25 bis 45, bevorzugt 30 bis 40 haben, und die UV-crosslinkable hot-melt pressure sensitive adhesive having a particularly balanced property profile with regard to melt viscosity, coating performance, reactivity, adhesiveness, cohesive strength and peel strength are obtained when the copolymers K-values ​​of 25 to 45, preferably 30 to 40 have, and
    • a) 17 bis 88 Gew.-%, bevorzugt 23 bis 80 Gew.-% i-Amylacrylat und a) from 17 to 88 wt .-%, preferably 23 to 80 wt .-% i-amyl and
    • b) 5 bis 74 Gew.-% n-Butylacrylat und/oder 2-Ethylhexylacrylat und/oder i-Octylacrylat und/oder n-Heptylacrylat und b) 5 to 74 weight .-% n-butyl acrylate and / or 2-ethylhexyl acrylate and / or i-octyl acrylate and / or n-heptyl and
    • c) 5 bis 30 Gew.-% Methylacrylat und/oder Ethylacrylat, bevorzugt 10 bis 20 Gew.-% Methylacrylat und c) 5 to 30 wt .-% of methyl acrylate and / or ethyl acrylate, preferably 10 to 20 wt .-% of methyl acrylate and
    • d) 1 bis 6 Gew.-% bevorzugt 1,5 bis 4 Gew.-% Acryl- und/oder Methacrylsäure und d) 1 to 6 wt .-% preferably 1.5 to 4 wt .-% acrylic and / or methacrylic acid and
    • f) 0,5 bis 1,5 Gew.-% eines copolymerisierbaren Benzophenonderivates einpolymerisiert enthalten. f) 0.5 to 1.5 wt .-% polymerized units of a copolymerizable benzophenone derivative included.
  • Die Copolymerisate (A) werden bei Temperaturen von 70 bis 150°C vorzugsweise bei Temperaturen im Bereich von 80 bis 120 ° C, in Gegenwart von 0,25 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Monomeren, an Peroxiden oder Azostartern als Polymerisationsinitiatoren und in Gegenwart von 0 bis 200 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 100 Gew.-%, bezogen auf die Monomeren, an indifferenten Lösungsmitteln, dh durch Substanz- oder aber bevorzugt durch Lösungspolymerisation hergestellt. The copolymers (A) at temperatures of 70 to 150 ° C preferably at temperatures in the range of 80 to 120 ° C, in the presence of 0.25 to 10 wt .-%, based on the monomers, of peroxides or azo initiators as polymerization initiators and in the presence of from 0 to 200 wt .-%, preferably 5 to 100 wt .-%, based on the monomers, but preferably prepared in inert solvents, that is, by bulk or by solution polymerization.
  • Als Polymerisationsinitiatoren sind geeignet Peroxide zB Acylperoxide wie Benzoylperoxid, Dilauroylperoxid, Didecanoylperoxid, Isononanoylperoxid, Alkylperester wie tert.-Butylperpivalat, ter-Butyl-per-2-ethyl- hexanoat, tert-Butylpermaleinat, tert-Butylperiosononanoat, tert-Butylperbenzoat, Dialkylperoxide wie Dicumylperoxid, tert-Butylcumylperoxid, Di-tert-Butyl-peroxid und Peroxidicarbonate wie Dimistrylperoxidicarbonat, Dicetylperoxidicarbonat, Bis(4-tert-butyl-cyclohexyl)peroxidicarbonat, Hydroperoxide wie Cumolhydroperoxid und tert-Butyl-hydroperoxid und Polymerisationsinitiatoren wie 3,4-Dimethyl-3,4-diphenylhexan und 2,3-Dimethyl-2,3-diphenylbutan. Peroxides as polymerization initiators are suitable, for example, acyl peroxides such as benzoyl peroxide, dilauroyl peroxide, didecanoyl peroxide, isononanoyl, alkyl peresters such as tert-butyl perpivalate, ter-butyl-per-2-ethylhexanoate, tert-Butylpermaleinat, tert-Butylperiosononanoat, tert-butyl perbenzoate, dialkyl peroxides such as dicumyl peroxide , tert-butyl cumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide and peroxydicarbonates such as Dimistrylperoxidicarbonat, dicetyl, bis (4-tert-butyl-cyclohexyl) peroxydicarbonate, hydroperoxides such as cumene hydroperoxide and tert-butyl hydroperoxide, and polymerization initiators such as 3,4-dimethyl-3 , 4-diphenylhexane and 2,3-dimethyl-2,3-diphenylbutane.
  • Besonders geeignet sind Ketonperoxide wie Methylethylketonperoxid, Acetylacetonperoxid, Cyclohexanonperoxid, Methylisobutylketonperoxid. Particularly useful are ketone peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide, acetyl acetone, cyclohexanone, methyl isobutyl ketone peroxide. Des weiteren Azostarter wie zB 2,2'-Azobisisobutyronitril (Porofor N), Dimethyl-2,2'-azobisisobutyrat und 4,4'-Azo-bis-(4-cyanvaleriansäure). Further, azo initiators such as 2,2'-azobisisobutyronitrile (Porofor N), dimethyl 2,2'-azobisisobutyrate and 4,4'-azobis (4-cyanovaleric acid). Die genannten Initiatoren können für sich allein oder im Gemisch verwendet werden. The initiators can be used alone or in a mixture.
  • Als Lösemittel werden vorzugsweise solche eines Siedebereichs von 50 bis 150°C verwendet, die daneben noch kleine Anteile höher- oder niedrigsiedender Komponenten enthalten können. As a solvent such a boiling range from 50 to 150 ° C are preferably used, the next higher-even small amounts or can contain low-boiling components. Geeignet sind zB Kohlenwasserstoffe wie Toluol und Benzine, die vorzugsweise einen Siedebereich von 60 bis 120°C haben. Suitable examples are hydrocarbons such as toluene and mineral spirits, preferably having a boiling range of 60 to 120 ° C. Von besonderem Interesse als Lösemittel sind Alkohole wie Methanol, Ethanol, n- und iso-Propanol, wobei Isopropanol und Isobutanol sowie Gemische aus diesen, insbesondere aber Isopropanol bevorzugt werden. Of particular interest as solvents are alcohols such as methanol, ethanol, n- and iso-propanol, with isopropanol and isobutanol and mixtures of these, but especially isopropanol, are preferred.
  • Ferner geeignete Lösemittel sind Ketone wie Aceton, Methylethylketon und Ester wie Essigsäureethylester oder Gemische aus diesen oder Gemische mit Isopropanol und/oder Isobutanol, deren Anteil mindestens 5, insbesondere vorzugsweise mindestens 10 Gew.-%, bezogen auf das Lösemittelgemisch, beträgt. Further suitable solvents are ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and esters such as ethyl acetate or mixtures thereof or mixtures with isopropanol and / or isobutanol, the proportion of at least 5, more preferably 10 wt .-% at least, based on the solvent mixture is.
  • Für die Durchführung der Polymerisation können dem Reaktionsgemisch auch den Polymerisationsgrad senkende Verbindungen, sog. Polymerisationsregler zugesetzt werden. For carrying out the polymerization of the reaction mixture, polymerization can also the degree of polymerization lowering compounds, so-called. Be added. Außer insbesondere sekundäre Alkohole, sind dies zB Mercaptane wie Mercaptoethanol, Mercaptobernsteinsäure, Mercaptoglycerin, 3-Mercaptopropyltrimethoxysilan, Ether wie Dioxan und Tetrahydrofuran, Kohlenwasserstoffe wie Isopropylbenzol und Verbindungen wie Bromoform und Tetrachlorkohlenstoff. Except in particular secondary alcohols, these are, for example, mercaptans such as mercaptoethanol, mercaptosuccinic acid, mercaptoglycerol, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, ethers such as dioxane and tetrahydrofuran, hydrocarbons such as isopropylbenzene and compounds such as bromoform, and carbon tetrachloride. Polymerisationsregler wie zB Tetrahydrofuran werden dabei in Mengen von 0,01 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die Summe aus Lösemittel und Regler, dem Reaktionsgemisch zugesetzt. Polymerization regulators such as tetrahydrofuran are thereby added in amounts of 0.01 to 50 wt .-%, based on the sum of solvent and regulators to the reaction mixture.
  • Die Polymerisation wird in an sich üblicher Weise in einer Polymerisationsapparatur, die im allgemeinen mit einem Rührer, mehreren Zulaufgefäßen, Rückflußkühler und Heizung/Kühlung versehen ist und für das Arbeiten unter Inertgasatmosphäre und Überdruck bzw. vermindertem Druck ausgerüstet ist, durchgeführt. The polymerization is in the usual way in itself, carried out in a polymerization apparatus, the cooling is generally provided with a stirrer, a plurality of feed vessels, reflux condenser and heating / and is equipped for working under an inert gas atmosphere and pressure or reduced pressure. Im allgemeinen wird dafür ein Kessel eingesetzt. In general, for a boiler is used. Die Polymerisation wird meist bis zu einem Umsatz der Monomeren von über 99,0 %, bevorzugt von über 99,9 % durchgeführt. The polymerization is usually up to a conversion of the monomers preferably from about 99.0%, of about 99.9%.
  • Das Lösemittel(gemisch) und gegebenenfalls flüchtige Anteile werden nach beendeter Polymerisation abdestilliert. The solvent (mixture) and optionally volatile components are distilled off after polymerization is complete. Wobei Reste unter vermindertem Druck, bevorzugt bei über 120 ° C entfernt werden. Wherein residues are removed under reduced pressure, preferably at above 120 ° C. Die flüchtigen Anteile können jedoch auch in Entgasungsgeräten wie Extrudern und Fallfilmverdampfern entfernt werden. However, the volatile components can be removed in Degasser such as extruders and falling film evaporators. Der Anteil der nach der Entgasung flüchtigen Anteile liegt im allgemeinen unter 0,2 Gew.-%. The proportion of volatile components after the degassing is generally below 0.2 wt .-%.
  • Die neuen Schmelzhaftkleber können in an sich üblicher Weise modifiziert und/oder konfektioniert werden. The new melt pressure sensitive adhesives can be modified in conventional per se and / or assembled. Überraschenderweise können die üblichen klebrigmachenden Harze (Tackifier), zB Kohlenwasserstoffharze, gegebenenfalls modifizierte Kollophoniumharze, Terpenphenolharze, Ketonharze, Aldehydharze, den Copolymerisaten (A) in Mengen von bis zu 50 Gew.-% zugesetzt werden oder auch Homopolymerisate wie zB Poly(2-ethylhexylacrylat), Poly(n-butylacrylat), ferner Weichmacher, zB auf Basis von Mono-, Di-oder Polyesterverbindungen, polychlorierten Kohlenwasserstoffen oder Paraffinölen, Farbstoffe, Pigmente oder Stabilisatoren oder kautschukelastische Stoffe wie Natur- oder Synthesekautschuk, Styrolbutadiencopolymere, Polyvinylether sowie ferner Polybutadienöle, die in geringen Mengen zugesetzt werden können. Surprisingly, the conventional tackifying resins (tackifiers), for example, hydrocarbon resins, optionally modified rosins, terpene phenol resins, ketone resins, aldehyde resins, the copolymers (A) may be added in amounts of up to 50 wt .-% or homopolymers such as poly (2-ethylhexyl acrylate ), poly (n-butyl acrylate), and also plasticisers, for example based on mono-, di- or polyester compounds, polychlorinated hydrocarbons or paraffin oils, dyes, pigments or stabilizers or elastomeric substances such as natural or synthetic rubber, styrene-butadiene copolymers, polyvinyl ethers and also polybutadiene, which may be added in small amounts.
  • Des weiteren können die neuen Schmelzhaftkleber durch den Zusatz geringer Mengen olefinisch ungesättigter Verbindungen modifiziert werden; Furthermore, the new melt adhesives may be modified by the addition of small amounts of olefinically unsaturated compounds; bevorzugt sind mindestens diolefinisch ungesättigte Verbindungen. preferably at least diolefinically unsaturated compounds. Für Haftkleberanwendungen ist ein Zusatz von über 10 Gew.-% an diolefinisch ungesättigten Verbindungen im allgemeinen nicht zu empfehlen, weil die vernetzten Beschichtungen deutlich an Klebrigkeit verlieren. For pressure sensitive adhesive applications, the addition of about 10 wt .-% of diolefinic unsaturated compounds is generally not recommended because the cross-linked coatings clearly lose tackiness.
  • Geeignete mehrfach olefinisch ungesättigte Verbindungen sind zB (Meth)acrylsäurediester von Diolen wie zB 1,4-Butandioldiacrylat, Di(meth)acrylate, die sich von Polyetherolen ableiten, zB Polytetrahydrofurandi(meth)acrylat. Suitable poly-olefin-unsaturated compounds include (meth) acrylic acid with diols such as 1,4-butanediol diacrylate, di (meth) acrylates, which are derived from polyether polyols, for example Polytetrahydrofurandi (meth) acrylate.
  • Eine weitere Modifizierung der neuen Schmelzhaftkleber kann durch den Zusatz von bis zu 5 Gew.-% aromatischen Ketonen, zB Benzophenon und Benzophenonderivaten, wie 4-Hydroxibenzophenon, 4-Benzophenoncarbonsäure erreicht werden. A further modification of the new hot melt pressure sensitive adhesive may aromatic by the addition of up to 5 wt .-% ketones, for example benzophenone and benzophenone derivatives such as 4-hydroxybenzophenone, 4-benzophenonecarboxylic be achieved.
  • Mit Vorteil werden Benzophenonderivate verwendet, die eine oder mehrere olefinisch ungesättigte Gruppen enthalten. Advantageously, benzophenone derivatives are used which contain one or more olefinically unsaturated groups. Monoolefinisch ungesättigte Benzophenonderivate sind zB die Monomeren der Gruppe (f). Monoolefinically unsaturated benzophenone derivatives are, for example, the monomers of group (f).
  • Schmelzhaftkleber sollen bei möglichst niedriger Temperatur verarbeitet werden können. Melt adhesive should be able to be processed at low temperature. Die erfindungsgemäßen Schmelzhaftkleber lassen sich zT bei Temperaturen von unter 80 ° C verarbeiten, so daß auch weichgemachte PVC-Folien oder Polypropylenfolien beschichtbar sind. The hot melt pressure sensitive adhesive according to the invention can be partly at temperatures below 80 ° C processing, so that plasticized PVC films or polypropylene films are coated.
  • Überraschenderweise können die erfindungsgemäßen Schmelzhaftkleber auch direkt auf Papier oder Fliesstoffen beschichtet werden. Surprisingly melt adhesive of the invention can also be coated directly on paper or Fliesst open. Insbesondere kann dabei auch so verfahren werden, daß die Fliesstoffe mit den flüssigen Schmelzhaftklebern getränkt werden, überschüssiger Schmelzhaftkleber abgequetscht wird und anschließend das getränkte Flies beidseitig bestrahlt wird. In particular, the possibility can be moved so that the nonwovens are impregnated with the liquid hot melt pressure sensitive adhesives, excess melt pressure sensitive adhesive is squeezed and then the impregnated fleece is irradiated on both sides. Hierbei kann diskontinuierlich oder kontinuierlich verfahren werden. Here can be moved intermittently or continuously.
  • Auch erlauben die erfindungsgemäßen Schmelzhaftkleber die Vernetzung dickerer Schichten von zB über 2 mm. Also melt adhesive according to the invention allow the networking of thicker layers of, eg, about 2 mm.
  • Überraschenderweise lassen sich die neuen Schmelzhaftkleber leicht durch die Wahl der Monomerzusammensetzung in ihren Eigenschaften den geforderten Anwendungsfällen anpasssen. Surprisingly, the new melt pressure sensitive adhesive can easily changeing the required applications by the choice of the monomer composition in their properties. So können leicht Etiketten hergestellt werden, die sich rückstandsfrei von verschiedenen Substraten abziehen lassen (wiederabziehbare Etiketten, wiederabziehbare Klebebänder). So easy labels can be produced that can be residue deduct from different substrates (peelable labels, peelable adhesive tapes).
  • Die neuen Schmelzhaftkleber können in an sich üblicher Weise verarbeitet werden. The new melt pressure sensitive adhesives can be processed in the usual way in itself. Dabei reichen im allgemeinen Temperaturen der Schmelze von bis zu 130°C aus, bevorzugt unter 100°C, ganz besonders bevorzugt unter 80 ° C. Here, in general, melt temperatures of up to 130 ° C are sufficient, preferably below 100 ° C, most preferably below 80 ° C.
  • Die neuen, bei Raumtemperatur fließenden Schmelzkleber können leicht mit den üblichen Schmelzkleberauftragsvorrichtungen, zB Düsen, Walzen, Rakeln und im Siebdruckverfahren auf flächige Gebilde wie Folien, Papier, Pappe, sowie Holz, Metalle, Gummi und Glas aufgebracht werden. The new, fluid at room temperature, hot melt adhesive can be readily applied to planar structures such as films, paper, cardboard, and wood, metals, rubber and glass with the conventional hot melt adhesive applicators, for example nozzles, rollers, doctor blades and screen printing method. Als Substrate geeignete Folien können zB aus Polyethylen, Polyamiden, Polyethylenglykolterephthalat, Polypropylen, Polyvinylchlorid oder Aluminium bestehen. Suitable substrates are for example suitable films may be made of polyethylene, polyamides, polyethylene glycol terephthalate, polypropylene, polyvinyl chloride or aluminum.
  • Die mit den Schmelzhaftklebern erhaltenen Beschichtungen können durch Bestrahlen mit ultraviolettem Licht vernetzt werden, wodurch man gut klebende Überzüge erhält, die eine hohe Kohäsion, eine sehr gute Klebrigkeit, eine sehr gute Schälfestigkeit bei vorzüglicher Alterungsbeständigkeit aufweisen. The coatings obtained with the hot melt pressure sensitive adhesives can be crosslinked by irradiation with ultraviolet light, thereby obtaining good adhesive coatings having a high cohesion, excellent tack, excellent peel strength with excellent resistance to aging.
  • Die Bestrahlung der Beschichtung kann mit handelsüblichen UV-Strahlern, zB Quecksilbermitteldruckstrahlern mit einer Strahlungsleistung von 80 Watt/cm und höher erfolgen. The irradiation of the coating can with commercially available UV lamps, including medium pressure mercury lamps with an irradiance of 80 W / cm and be made higher. Ebenso können auch elektrodenlose UV-Strahler mit einer Strahlungsleistung von zB 80 Watt/cm oder 120 Watt/cm, eingesetzt werden (Fusion-System). Likewise electrodeless UV lamps can with a radiation power of, for example 80 Watt / cm or 120 watts / cm, are used (Fusion System). Punktförmig aufgetragene Schmelzhaftkleber können durch Bestrahlen mit dem UV-Licht von UV-Punktstrahlern oder UV-Kleinflächenstrahlern vernetzt werden. Punctiform applied hot melt pressure sensitive adhesives can be crosslinked by irradiation with the UV light from UV point sources or small area-UV emitters. Eine Übersicht gibt zB das Buch von Roger Philips, "Sources and Applications of Ultraviolet Radiation", Acadamic Press, London, New York 1983. A review is given, for example, the book by Roger Philips, "Sources and Applications of Ultraviolet Radiation", Academic Press, London, New York 1,983th
  • Die Geschwindigkeit mit der die beschichteten Trägermaterialien die UV-Bestrahlungsstrecke durchlaufen können, um eine für den jeweiligen Anwendungsfall ausreichende Vernetzung zu erzielen, hängt ua von der Dicke der Beschichtung, von der Strahlungsleistung und der Anzahl der UV-Strahler und deren Abstand von der Beschichtungsoberfläche ab. The speed at which the coated substrates may go through the UV-irradiation path, in order to achieve sufficient for the particular application crosslinking depends inter alia on the thickness of the coating of the radiation power and the number of UV lamps and their distance from the coating surface , Eine größere Anzahl Strahler und eine größere Strahlungsleistung ermöglicht ia eine höhere Fertigungsgeschwindigkeit. A larger number of emitters and a greater radiation power allows ia a higher production speed.
  • Insbesondere kann die Bestrahlung auch gleichzeitig sowohl von der Beschichtungsseite und von der Substratseite her erfolgen, wenn Substrate (Folien) verwendet werden, die genügend UV-durchlässig sind. In particular, irradiation can take place both from the coating side and the substrate side at the same time when substrates (foils) are used, which are sufficiently UV transparent. Auch kann der Bestrahlungsvorgang jederzeit unterbrochen und dann wieder fortgesetzt werden. Also, the irradiation process can be interrupted any time and then resumed.
  • Klebeprüfungen adhesive tests
  • Für die Durchführung der Klebeprüfungen werden auf einem beheizbaren Streichtisch Substrate (Polyethylenglykolterephthalatfolien, Hostaphan@ RN 36 der Fa. Hoechst) bei 95 ° C mit den Schmelzhaftklebern so beschichtet, daß sich ein Auftragsgewicht von 25 g/m 2 ergibt. For the performance of the adhesive tests (polyethylene glycol terephthalate, Hostaphan @ RN 36 of Messrs. Hoechst) are coated at 95 ° C with the hot melt pressure sensitive adhesives so on a heatable coating table substrates that an application weight of 25 g / m 2 results.
  • Die beschichteten Folien werden auf das laufende Endlosband einer UV-Bestrahlungsanlage gelegt und mit einer Geschwindigkeit von 20 m/min in einem Abstand von 11 cm unter zwei Quecksilbermitteldurckstrahlern mit einer Strahlungsleistung von jeweils 80 Watt/cm hindurchgefahren. The coated films are placed on the current endless belt of a UV irradiation system and passing driven at a speed of 20 m / min at a distance of 11 cm under two Quecksilbermitteldurckstrahlern with a radiation power of 80 Watts / cm. Die Bestrahlung erfolgt in Luftsauerstoffatmosphäre. Irradiation takes place in atmospheric oxygen atmosphere.
  • Die bestrahlten Folien werden anschließend mit abhäsiv beschichtetem Papier (Siliconpapier) abgedeckt und die Klebeprüfungen durchgeführt. The exposed films are then covered with adhesively coated paper (silicone paper) and performed adhesive tests. Die so hergestellten Folien werden in 2 cm breite Streifen geschnitten und diese Streifen mit der Haftklebeschicht auf eine verchromte Messingplatte aufgebracht. The films thus prepared are cut into 2 cm wide strips and the strips applied to the pressure-sensitive adhesive layer on a chrome-plated brass plate. Die Platte wird dann mit den Streifen 24 h bei 23 ° C und 65 % rel. The plate is then with the strips for 24 h at 23 ° C and 65% rel. Luftfeuchtigkeit gelagert. Atmospheric humidity.
  • Zur Messung der Schälfestigkeit werden die Prüfstreifen parallel zur Klebeschicht mit einer Geschwindigkeit von 300 mm/min rückwärts abgezogen. For measurement of the peel strength the test strips are peeled off parallel to the adhesive layer at a speed of 300 mm / min backwards. Die hierfür erforderliche Kraft wird gemessen. The force required is measured.
  • Bei der Messung der Scherfestigkeit wird eine verklebte Fläche von 20 x 25 mm zurechtgeschnitten, die Platte senkrecht eingespannt und der überhängende Teil des Klebestreifens mit einem Gewicht von 1 kg belastet. In the measurement of the shear strength of a bonded area of ​​20 x 25 mm is cut, the plate is clamped vertically and the overhanging portion of adhesive strip is loaded with a weight of 1 kg. Es wird die Zeit bestimmt, bis sich die Verklebung löst. It determines the time taken for the bond is released. Die Messung wird bei 23 ° C und 50 ° C durchgeführt. The measurement is carried out at 23 ° C and 50 ° C. Alle Messungen werden 5-fach gemacht. All measurements are made 5 times.
  • Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht. The parts and percentages indicated in the following examples are by weight. Die Bestimmung der K-Werte erfolgt nach DIN 53 726 in 1-%iger Lösung in Tetrahydrofuran bei 25 °C. Determination of K-values ​​according to DIN 53 726 in 1% strength solution in tetrahydrofuran at 25 ° C.
  • Der Staudingerindex (Viskositätszahl) wird in Tetrahydrofuran bei 25 ° C nach bekannten Methoden bestimmt (zB GV Schulz, H.-J. Cantow in Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, G. Thime Verlag, 1955, Bd. 3/1, Seiten 431 bis 445 und B. Vollmert: Grundriss der makromolekularen Chemie, Band III, S. 55 ff. The Staudinger Index (viscosity) in tetrahydrofuran at 25 ° C by known methods (for example GV Schulz, H.-J. Cantow in Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, G. Thime Verlag, 1955, Vol. 3/1, pages 431-445 and B. Vollmert: layout of macromolecular chemistry, Volume III, p 55 ff.
  • Beispiel 1 example 1
  • 150 g einer Mischung aus 500 g i-Amylacrylat, 300 g n-Butylacrylat, 175 g Methylacrylat, 25 g Acrylsäure und 10 g para-Methacryloxybenzophenon werden zusammen mit 160 g Essigsäureethylester, 50 g Tetrahydrofuran und 9 g tert-Butyl-per-2-ethyl-hexanoat 20 Minuten unter Rückfluß gekocht. 150 g of a mixture of 500 g i-amyl acrylate, 300 g n-butyl acrylate, 175 g methyl acrylate, 25 g acrylic acid and 10 g para-methacryloxybenzophenone, together with 160 g ethyl acetate, 50 g of tetrahydrofuran and 9 g of tert-butyl per-2 ethyl hexanoate boiled for 20 minutes under reflux. Im Verlauf von 3 Stunden gibt man den Rest der Monomermischung und gleichzeitig im Verlauf von 4 Stunden eine Lösung 5 g tert-Butyl-per-2-ethylhexanoat in 40 g Essigsäureethylester hinzu, wobei man die Reaktionsmischung unter schwachem Rückfluß hält. In the course of 3 hours, are the remainder of the monomer mixture and at the same time in the course of 4 hours, a solution 5 g of tert-butyl per-2-ethylhexanoate in 40 g of ethyl acetate added, keeping the reaction mixture under gentle reflux. Anschließend rührt man noch 4 Stunden nach. Then stirring is continued for 4 hours.
  • Nach Destillation des Lösemittels und Entfernung flüchtiger Anteile bei 130 ° C unter vermindertem Druck erhält man ein Copolymerisat mit dem K-Wert 35,4. After distillation of the solvent and removal of volatile components at 130 ° C under reduced pressure, a copolymer having a K value of 35.4 is obtained.
  • Beispiel 2 example 2
  • 150 g einer Mischung aus 870 g i-Amylacrylat, 100 g Methylacrylat, 30 g Acrylsäure und 7,5 g 4-Benzophenoncarbonsäuremonoester von 1,4-Butandiolmonoacrylat werden zusammen mit 210 g Isopropanol und 10 g tert-Butyl-per-2-ethyl-hexanoat 15 Minuten unter schwachem Rückfluß gekocht. 150 g of a mixture of 870 g i-amyl acrylate, 100 g methyl acrylate, 30 g acrylic acid and 7.5 g of 4-Benzophenoncarbonsäuremonoester of 1,4-butanediol together with 210 g isopropanol and 10 g of tert-butyl per-2-ethyl hexanoate boiled for 15 minutes under gentle reflux. Im Verlauf von 3 Stunden gibt man den Rest der Monomermischung und gleichzeitig im Verlauf von 4 Stunden eine Lösung 5 g tert-Butyl-per-2-ethylhexanoat in 40 g Essigsäureethylester hinzu, wobei man die Reaktionsmischung unter schwachem Rückfluß hält. In the course of 3 hours, are the remainder of the monomer mixture and at the same time in the course of 4 hours, a solution 5 g of tert-butyl per-2-ethylhexanoate in 40 g of ethyl acetate added, keeping the reaction mixture under gentle reflux. Anschließend rührt man noch 4 Stunden nach. Then stirring is continued for 4 hours.
  • Nach Destillation des Lösemittels und Entfernung flüchtiger Anteile bei 130°C unter vermindertem Druck erhält man ein Copolymerisat mit dem K-Wert 30. After distillation of the solvent and removal of volatile components at 130 ° C under reduced pressure, a copolymer having a K value of 30 is obtained.
  • Beispiele 3 bis 5 Examples 3 to 5
  • In Analogie zu Beispiel 2 werden Copolymerisate der folgenden Zusammensetzung hergestellt: In analogy to Example 2, copolymers of the following composition are produced:
    Figure imgb0001
  • Beispiele 6 bis 8 Examples 6 to 8
  • Es wurden die folgenden Abmischungen mit einem üblichen Tackifier, Foral 85 (Fa. Hercules) hergestellt. There are the following blends with a conventional tackifier, Foral 85 manufactured (Messrs. Hercules).
    Figure imgb0002
  • Die Ergebnisse der Bestrahlungsversuche mit den Copolymerisaten aus den Beispielen 1 bis 5 sowie den Mischungen aus den Beispielen 6 bis 8 sind in der nachstehenden Tabelle wiedergegeben. The results of irradiation experiments with the copolymers of Examples 1 to 5 as well as the mixtures of Examples 6 to 8 are given in the table below.
    Figure imgb0003

Claims (10)

1. A material which is crosslinkable by ultraviolet radiation under atmospheric oxygen and is based on (meth)acrylate copolymers having a K value of from 10 to 100, obtained by free radical polymerization, in the presence or absence of a solvent, of
a) from 5 to 97.4% by weight of isoamyl acrylate and/or isoamyl methacrylate,
b) from 0 to 89.9% by weight of (meth)acrylates whose homopolymers have a glass transition temperature below -30 ° C,
c) from 2.5 to 30% by weight of a,ß-monoolefinically unsaturated compounds whose homopolymers have a glass transition temperature above -30 ° C,
d) from 0 to 10% by weight of monoolefinically unsaturated acids and/or their anhydrides and
e) from 0 to 20% by weight of further olefinically unsaturated monomers having one or more of the following functional groups: hydroxyl, amide, epoxide, ether, ester, urethane, urea, primary, secondary and tertiary amine and ether groups, and
f) from 0.1 to 5% by weight of a copolymerizable benzophenone derivative or acetophenone derivative,

the sum of the percentages by weight X (= a + b + c + d + f) being 100 in each case.
2. A material as claimed in claim 1, wherein the copolymerizable benzophenone derivative used is 4-(meth)acryloxybenzophenone.
3. A material as claimed in claim 1, wherein the copolymerizeable benzophenone derivative used is a mixture of 2-(meth)acryloxybenzophenone and 4-(meth)-acryloxybenzophenone.
4. A material as claimed in claim 1, wherein the copolymerizable benzophenone derivative used is 4-acryl- oxybutyl para-benzoylbenzoate.
5. A material as claimed in claim 1, wherein the copolymerizable benzophenone derivative used is 2-acryloxybutyl ortho-benzoylbenzoate.
6. A material as claimed in claim 1, wherein the copolymerizable benzophenone derivative used is (2-hydroxy-3-methacryloxy)-propyl ortho-benzoylbenzoate.
7. A material as claimed in any of claims 1 to 6, which has a Staudinger index of from 0.11 to 0.49 100 ml/g.
8. Use of a material as claimed in any of claims 1 to 7 as a hotmelt contact adhesive.
9. Use of a material as claimed in any of claims 1 to 7 as a hotmelt sealing compound.
10. Use of a hotmelt contact adhesive as claimed in claim 8, wherein the hotmelt contact adhesive is applied to a sheet-like substrate at room temperature or at elevated temperatures and is crosslinked by exposure to UV radiation.
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