DE1948033A1 - Process for the preparation of a bicyclic ketone - Google Patents
Process for the preparation of a bicyclic ketoneInfo
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Description
Pall 800Pall 800
PdbnHinPdbnHin
Dipl.-lng. G. Dannenberg Dipl.-Ing. G. Dannenberg
Dr. V. Schmied-Kowarzik Dr. V. Schmied-Kowarzik
Dr. P.. Weinhold, Dr. D. Gudel Dr. P .. Weinhold, Dr. D. Gudel
6 FrankMM.. Gr. bchwthwwr Str. 99 6 FrankMM .. Gr. bchwthwwr Str. 99
FIRMENICH & CIE in Genf (Schweiz)FIRMENICH & CIE in Geneva (Switzerland)
Verfahren zur Herstellung eines bicyclischen KetonsProcess for the preparation of a bicyclic ketone
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Nootkaton, einem bicyclischen Keton der Formel: The invention relates to a process for the preparation of nootkatone, a bicyclic ketone of the formula:
0,0,
Nootkaton besitzt sehr interessante organoleptische Eigenschaften und ist deshalb als GeschmacksstoffNootkatone has very interesting organoleptic properties and is therefore used as a flavoring substance
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~ 1943033~ 1943033
zur Veränderung beziehungsweise Verbesserung des Geschmacks verwendbar.can be used to change or improve the taste.
Nootkaton ist ein Naturprodukt, das in optisch aktiver Form aus dem OeI der Alaskazeder Chamaecyparis nootkatensis isoliert werden kann. Diese Substanz wurde auch in den ätherischen Oelen gewisser Citrusfrüchte gefunden; siehe z.B. Acta Chem. Scand. 16_ (1962), 1311; J. Food Science 2j? (1964), 656; Amer. Perfumer Cosmet. ^O (1965), 29; Tetrahedron Letters (1965)* M779. Nootkaton verleiht Nahrungsmitteln und Getränken ein Aroma, das an dasjenige der Pampelmuse erinnert. Nootkaton ist ein wichtiger Geschmacksstoff für die Herstellung von hochwertigen künstlichen Pampelmusenaromen.Nootkatone is a natural product that can be isolated in an optically active form from the OeI of the Alaska cedar Chamaecyparis nootkatensis. This substance was also found in the essential oils of certain citrus fruits; see, for example, Acta Chem. Scand. 16_: 1311 (1962); J. Food Science 2y? (1964), 656; Amer. Perfumer Cosmet. ^ O (1965), 29; Tetrahedron Letters (1965) * M779. Nootkatone gives food and drinks an aroma that is reminiscent of that of grapefruit. Nootkatone is an important flavoring agent for the production of high quality artificial grapefruit flavors.
Nootkaton ist nach Labormethoden, die zahlreiche Stufen erfordern, aus ^-Di-(äthoxycarbonyl)-pimelinsäure-dinitril oder H-Aethoxy-Δ -tetrahydroacetophenon synthetisch hergestellt worden /"siehe Chem. Communications (1969), 26, und (1968), II52J. Diese Methoden besitzen zwar ein wissenschaftliches Interesse, sind jedoch für die industrielle Herstellung von Nootkaton ungeeignet. Nootkaton ist auch durch Oxidation von Valencen mittels tert.-Butylchromat hergestellt worden £ siehe J. Food Sei. 50 (1965), 876 7. Der Nachteil dieser Methode besteht darin, dass das als Ausgangsstoff erforderliche Valencen nicht in genügenden Mengen in wirtschaftlicher Weise zugänglich ist.Nootkatone has been synthesized using laboratory methods that require numerous steps from ^ -di (ethoxycarbonyl) -pimelic acid-dinitrile or H -ethoxy-Δ -tetrahydroacetophenone / "see Chem. Communications (1969), 26, and (1968), II52 J. Although these methods are of scientific interest, they are unsuitable for the industrial production of nootkatone. Nootkatone has also been produced by oxidation of valencene using tert-butyl chromate £ see J. Food Sci. 50 (1965), 876 7. The disadvantage of this method is that the valencene required as a starting material cannot be obtained economically in sufficient quantities.
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ORlGFMALORIGFMAL
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Es wurde nun gefunden, dass Nootkaton im industriellen Masstab nach einer einfachen chemischen Methode aus Nootkaten; einem leicht zugänglichen Kohlenwasserstoff, hergestellt werden kann'.It has now been found that nootkatone can be extracted from nootkatone on an industrial scale by a simple chemical method ; an easily accessible hydrocarbon.
Das Verfahren zur Herstellung von Nootkaton gemäss der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass man Nootkaton mit einem gasförmigen Halogenwasserstoff hydrohalogeniert und das hydrohalogenierte Produkt oxidiert.The process for the preparation of nootkatone according to the invention is characterized in that one Nootkatone is hydrohalogenated with a gaseous hydrogen halide and the hydrohalogenated product is oxidized.
Das als Ausgangsstoff verwendete Nootkaten kann dadurch erhalten werden, dass man zerkleinertes Holz von Chamaecyparis nootkatensis einer Wasserdampfdestillation oder einer Extraktion mit Azeton oder Alkohol unterwirft, aus dem wasserdampfdestillierten beziehungsweise extrahierten OeI die Neutralfraktion abtrennt und die letztere einer fraktionierten Destillation unterwirft C siehe Acta Chimica Scandinavia G, 69O-696 (1952); ibid. 3Λ, II57-II6I (1957)7.The Nootkaten used as the starting material can be obtained by subjecting the crushed wood of Chamaecyparis nootkatensis to steam distillation or extraction with acetone or alcohol, separating the neutral fraction from the steam distilled or extracted oil and subjecting the latter to fractional distillation C see Acta Chimica Scavia , 69O- 696 (1952); ibid. 3Λ, II57-II6I (1957) 7.
Für die Hydrohalogenierung des Nootkatens werden gasförmige'Halogenwasserstoffe, z.B. Chlor- oder Bromwasserstoff, vorzugsweise Chlorwasserstoff verwendet. Die Hydrohalogenierung kann beispielsweise durch Anlagern von etwa 1 Aequivalent oder höheren Mengen trockenem Chlorwasserstoff an Nootkaten bei Temperaturen von etwa -30° C und +30° C durchgeführt werden. Vorzugsweise wird im Temperaturenbereich von etwa -20 C und 0 C gearbeitet.For the hydrohalogenation of the Nootkatens, gaseous hydrogen halides, e.g. hydrogen chloride or hydrogen bromide, preferably hydrogen chloride is used. The hydrohalogenation can be carried out, for example, by attachment of about 1 equivalent or greater amounts of dry hydrogen chloride on Nootkaten at temperatures of about -30 ° C and + 30 ° C. The temperature range between approximately -20.degree. C. and 0.degree. C. is preferred.
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Nachdem etwa 1 Aequivalent Chlorwasserstoff an das Nootkaten angelagert ist, kann man die Zufuhr von Chlorwasserstoff unterbrechen. Es kann jedoch zweckmässig sein, höhere Mengen Chlorwasserstoff anzulagern, beispielsweise bis zu 2 oder 3 Aequivalente, wie dies nachstehend beschrieben ist.After about 1 equivalent of hydrogen chloride has been added to the Nootkaten, you can add hydrogen chloride interrupt. However, it may be useful to store higher amounts of hydrogen chloride, for example up to 2 or 3 equivalents, as described below is.
Die Struktur der hydrochlorierten Produkte, die bei der Behandlung von Nootkaten mit Chlorwasserstoff entstehen, konnte bisher nicht mit Sicherheit ermittelt werden. Es ist jedoch anzunehmen, dass zu Beginn der Reaktion von den drei Doppelbindungen des Nootkatens diejenige, die am leichtesten zugänglich ist, hydrohalogeniert wird . Nach einiger Zeit sinkt die Reaktionsgeschwindigkeit wegen der abnehmenden Konzentration an nicht umgesetztem Nootkaten und eine zweite Reaktion, d.h. die Anlagerung von Chlorwasserstoff an die eine der zwei verbleibenden Doppelbindungen des Nootkaten-monohydrochlorids, setzt ein. Durch Anlagerung von mehr als 1 Aequivalent Chlorwasserstoff kann erreicht werden, dass die Menge an nicht umgesetztem Nootkaten auf ein Minimun sinkt. Dadurch kann eine vollständigere Hydrohalogenierung erzielt werden. Das Vorhandensein einer gewissen Menge von Nootkatendihydrochlorid wirkt sich auf die Ausbeute an Nootkaton nicht nachteilig aus. Es hat sich gezeigt, dass sich die Hydrochlorierungsprodukte des Nootkatens unabhängig davon,The structure of the hydrochlorinated products that result from the treatment of Nootkaten with hydrogen chloride could not be determined with certainty so far. However, it can be assumed that at the beginning of the Reaction of the three double bonds of Nootkatens, the one that is most easily accessible is hydrohalogenated will . After some time, the rate of the reaction decreases because of the decreasing concentration of unreacted Nootkaten and a second reaction, i.e. the addition of hydrogen chloride to one of the two remaining Double bonds of the Nootkaten monohydrochloride set in. By the addition of more than 1 equivalent of hydrogen chloride, it can be achieved that the amount of unreacted Nootkaten drops to a minimum. This enables more complete hydrohalogenation to be achieved. The presence of a certain amount of nootkat dihydrochloride affects the yield of nootkatone not detrimental. It has been shown that the hydrochlorination products of Nootkaten are independent of
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ob etwa 1 Aequivalent oder eine höhere Menge Chlorwasserstoff verwendet worden ist, gleich gut oxidieren lassen. Wenn mehr als 1 Aequivalent Chlorwasserstoff verwendet ist es zweckraässig, nach erfolgter Oxidation'das Oxidationsprodukt mit einer' Base zu behandeln, um überschüssigen Chlorwasserstoff aus dem Oxidationsprodukt zu entfernen. Zweckmässigerweise wird Nootkaten mit etwa 1 bis 2 Aequivalenten Chlorwasserstoff hydrochloriert. Die Hydrochlorierung kann in Abwesenheit oder in Anwesenheit eines gegenüber- Chlorwasserstoff inerten Losungsmittels, z.B. Aether, Benzol, Cyclohexan, Essigsäureäthylester, Dioxan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff und dergleichen, durchgeführt werden.let it oxidize equally well whether about 1 equivalent or a higher amount of hydrogen chloride has been used. If more than 1 equivalent of hydrogen chloride is used, it is advisable to use the oxidation product after the oxidation has taken place treat with a base to remove excess hydrogen chloride from the oxidation product. Appropriately, Nootkaten is hydrochlorinated with about 1 to 2 equivalents of hydrogen chloride. The hydrochlorination can in the absence or in the presence of a solvent inert to hydrogen chloride, e.g. Ether, benzene, cyclohexane, ethyl acetate, dioxane, chloroform, carbon tetrachloride and the like performed will.
Die Oxidation der Hydrohalogenierungsprodukte kann beispielsweise mittels eines oxidierten Derivates eines Elementes der Ί. Periode des periodischen Systems der Elemente, z.B. des Nickels, Chroms oder Mangans, durchgeführt werden. Man kann beispielsweise Alkalimetalldichromate, wie Na3Cr3O7, Alkylchromate, wie tert.-Butylchromat, oder CrO, verwenden. Das letztere eignet sich besonders gut. Die Oxidation kann bei Raumtemperatur und in Gegenwart einer wässrigen Lösung einer starken Mineralsäure, z.B. Schwefelsäure, durchgeführt werden. Eine Mischung von CrO und wässriger Schwefelsäure (Jone's Reagens) eignet sich besonders gut. Die Temperatur, bei welcher die Oxidation durchgeführt wird, ist nicht besonders kritisch.The oxidation of the hydrohalogenation products can, for example, by means of an oxidized derivative of an element of the Ί. Period of the periodic system of the elements, e.g. nickel, chromium or manganese, can be carried out. For example, alkali metal dichromates such as Na 3 Cr 3 O 7 , alkyl chromates such as tert-butyl chromate, or CrO can be used. The latter works particularly well. The oxidation can be carried out at room temperature and in the presence of an aqueous solution of a strong mineral acid, for example sulfuric acid. A mixture of CrO and aqueous sulfuric acid (Jone's reagent) works particularly well. The temperature at which the oxidation is carried out is not particularly critical.
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Man kann auch bei Temperaturen arbeiten, die über oder unter Raumtemperatur liegen.You can also work at temperatures above or lie below room temperature.
Es ist zweckmässig, das Qxidationsprodukt mit einer Base zu behandeln, Als Basen kann man beispielsweise Alkalimetallhydroxyde oder -alkoholate, wie Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd, Natriummethylat, Natriumisopropylat, Natriumbutylat, Kalium-tert-butylat, Lithiummethylat oder Natriumaethylat, oder Puffersubstanzen, wie Salze von starken Basen und schwachen Säuren, z.B. Natriumazetat oder Kaliumcarbonat, oder organische Basen, wie primäre, sekundäre oder tertiäre Amine, z.B. Triäthylamin, Pyridin, Morpholin, Picolin, Anilin, Dimethylanilin oder Diäthylanilin, verwenden. Die Temperatur, bei welcher die Behandlung mit Base durchgeführt wird, ist durch die Art der verwendeten Base bedingt. Bei Verwendung von Kaliumhydroxyd oder Natriummethylat in methanolischer oder äthanolischer Losung wird zweckmässigerweise bei Temperaturen zwischen 20° C und 90 C gearbeitet. Verwendet man als Base Anilin oder Dimethylanilin in Gegenwart oder Abwesenheit von Lösungsmitteln, wie Toluol oder Glytn, so wird die Behandlung zweckmässigerweise bei Temperaturen von 50 C bis 150 C durchgeführt. Besonders gute Resultate erzielt man mit Natriumazetat in siedendem Eisessig,It is advisable to treat the oxidation product with a base. The base can be, for example Alkali metal hydroxides or alcoholates, such as sodium hydroxide, Potassium hydroxide, sodium methylate, sodium isopropylate, Sodium butoxide, potassium tert-butoxide, lithium methylate or Sodium ethoxide, or buffer substances such as salts of strong bases and weak acids, e.g. sodium acetate or potassium carbonate, or organic bases, such as primary, secondary or tertiary amines such as triethylamine, pyridine, morpholine, picoline, aniline, dimethylaniline or diethylaniline. The temperature at which the treatment with base is carried out depends on the type of used Base conditional. When using potassium hydroxide or sodium methylate in methanolic or ethanolic solution it is expedient to work at temperatures between 20.degree. C. and 90.degree. If one uses aniline or as a base Dimethylaniline in the presence or absence of solvents such as toluene or Glytn, so the treatment expediently at temperatures from 50.degree. C. to 150.degree carried out. Particularly good results are achieved with sodium acetate in boiling glacial acetic acid,
In den nachfolgenden Ausführungsbeispielen sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.In the following exemplary embodiments, the temperatures are given in degrees Celsius.
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Pein zerkleinertes Holz von Chamaecyparis noot-· katensis wurde einer Wasserdampfdestillation unterworfen. Die organische Phase des Destillates wurde von der wässrigen Phase abgetrennt und mit verdünntem wässrigem Natriumhydroxyd gewaschen. Das erhaltene neutrale Rohöl (300 g) wurde in einer Füllkörperkolonne von 40 cm Höhe fraktioniert, Es wurden 30 g einer bei 64 - 66 /0,1 mm Hg überdestillierenden Fraktion gewonnen. Diese Fraktion bestand grössten-, teils aus Nootkaten, wie die gaschromatographische Analyse zeigte. Eine Probe dieser Fraktion wurde durch eine weitere Fraktionierung gereinigt. Die gereinigte Probe wies eine optische Drehung von aQ = -224,2 auf. Die Strukturformel des Nootkatens ist die folgende:Crushed wood from Chamaecyparis noot- katensis was subjected to steam distillation. The organic phase of the distillate was separated from the aqueous phase and washed with dilute aqueous sodium hydroxide. The neutral crude oil obtained (300 g) was fractionated in a packed column 40 cm high. 30 g of a fraction which distilled over at 64-66 / 0.1 mm Hg were obtained. This fraction consisted mostly, partly of Nootkaten, as the gas chromatographic analysis showed. A sample of this fraction was purified by a further fractionation. The cleaned sample had an optical rotation of a Q = -224.2. The structural formula of Nootkaten is the following:
/Tsiehe Tetrahedron Letters Nr. 52, Seite 4780 (1965) J./ See Tetrahedron Letters No. 52, p. 4780 (1965) J.
Eine Lösung von 10 g des in der oben beschriebenen Weise erhaltenen Nootkatens in 50 ml Aether wurde bei einer Temperatur von -10 bis 0° mit Chlorwasserstoffgas gesättigt. Die Lösung wurde dann über Nacht bei 0 sich selbst überlassen. Nach Entfernung des Aethers wurden dem Rückstand (14,6 g) bei Raumtemperatur 13 ml Jone's Reagens C siehe J. Chem. Soc. (1946), 39J zugesetzt.A solution of 10 g of the Nootkatens obtained in the manner described above in 50 ml of ether was saturated with hydrogen chloride gas at a temperature of -10 to 0 °. The solution was then left to stand at 0 overnight. After removal of the ether, 13 ml of Jone's reagent C, see J. Chem. Soc. (1946), 39 J added.
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"*" 1943033"*" 1943033
Das Gemisch wurde während 60 Stunden gerührt und anschliessend mit Petroläther extrahiert. Die Extrakte wurden mit Wasser gewaschen, getrocknet und unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Der Röckstand wurde 30 Minuten mit einer Mischung von 50 ml Eisessig und 10 g wasserfreiem Natriumazetat gekocht. Nach Abkühlung wurde das Reaktionsgemisch mit Wasser verdünnt und mit Petroläther extrahiert. Durch Aufarbeitung der Extrakte nach üblichen Methoden wurden 3»5 g Nootkaton (Reinheitsgrad etwa 80 Jf), Sdp. 95-lOO°/O,l mm Hg, erhalten.The mixture was stirred for 60 hours and then extracted with petroleum ether. The extracts were washed with water, dried and freed from the solvent under reduced pressure. The skirts was boiled for 30 minutes with a mixture of 50 ml of glacial acetic acid and 10 g of anhydrous sodium acetate. After cooling down the reaction mixture was diluted with water and extracted with petroleum ether. By working up the extracts 3 »5 g of nootkatone (degree of purity about 80 Jf), boiling point 95-100 ° / 0.1 mm Hg, were obtained by customary methods.
Auf -20° gekühltes Nootkaten (202 g, 1 Mol) wurde kräftig gerührt. In das Nootkaten wurde ein trockener Chlorwasserstoffstrom eingeleitet, wobei die Temperatur zwischen -15 und -5° gehalten wurde. Die Chlorwasserstoffzufuhr wurde unterbrochen, nachdem 1,1 bis 1,2 Mol Chlorwasserstoff aufgenommen worden waren. Das Reaktionsgemisch wurde sich selbst überlassen, bis es sich auf Raumtemperatur erwärmt hatte. Dem Reaktionsgemisch wurde-, dann unter Rühren bei Raumtemperatur eine Lösung von 120 g Natriumdichromat in Ί00 ml Wasser tropfenweise zugesetzt. Anschliessend wurden 150 ml 50 /5-iger Schwefelsäure in das Reaktionsgemisch eingetropft. Das Reaktionsgemisch wurde 12 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und dann mit Aether extrahiert. Die Aetherextrakte wurden mit wässrigem Natriumkarbonat neutralisiert, dann getrocknet und unter vermindertem Druck eingeengt. Dem wasserfreien RückstandNootkaten (202 g, 1 mol) cooled to -20 ° was stirred vigorously. In the Nootkaten a dry one became Introduced stream of hydrogen chloride, the temperature was kept between -15 and -5 °. The supply of hydrogen chloride was interrupted after 1.1 to 1.2 moles of hydrogen chloride had been taken up. The reaction mixture was left on its own until it warmed to room temperature. The reaction mixture was-, then a solution of 120 g with stirring at room temperature Sodium dichromate in Ί00 ml of water was added dropwise. Then 150 ml of 50/5 strength sulfuric acid in the reaction mixture was added dropwise. The reaction mixture was stirred at room temperature for 12 hours and then with Aether extracted. The ether extracts were neutralized with aqueous sodium carbonate, then dried and taken under concentrated under reduced pressure. The anhydrous residue
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v~v 1943033 v ~ v 1943033
wurde eine durch Losen von 10 g Natrium in 500 ml Methanol hergestellte Lösung zugesetzt. Die erhaltene Lösung wurde während 6 Stunden zum Sieden erhitzt. Dann wurde sie abgekühlt, mit 1 Liter Eiswasser verdünnt und mit Aether extrahiert. Die Aetherextrakte wurden mit verdünnter Salzsäure neutralisiert, dann mit Wasser gewaschen, getrocknet und unter vermindertem Druck eingeengt.a solution prepared by dissolving 10 g of sodium in 500 ml of methanol was added. The solution obtained was heated to boiling for 6 hours. Then it was cooled, diluted with 1 liter of ice water and with ether extracted. The ether extracts were neutralized with dilute hydrochloric acid, then washed with water and dried and concentrated under reduced pressure.
Der Rückstand wurde einer fraktionierten Destillation unterworfen. Es wurde eine bei 127-13O°/l mm Hg überdestillierende Fraktion abgesondert, die aus Nootkaton (Smp. 3*1-36 ) bestand. Eine analytische Probe von Nootkaton wurde durch Chromatographieren des Produktes an einer Kieselsäuregel-Kolonne gereinigt. Als Eluierungsmittel wurde Hexan mit einem Gehalt von 3-15 % Essigsäureäthylester verwendet. Die gereinigte Probe wies die folgenden Konstanten auf: IR-Speictrum ( CCl. ): ν = 1672, 1620, 1*115, 895 cm"1;The residue was subjected to fractional distillation. A fraction which distilled over at 127-130 ° / l mm Hg and consisted of nootkatone (melting point 3 * 1-36) was separated out. An analytical sample of nootkatone was purified by chromatographing the product on a column of silica gel. Hexane with a content of 3-15 % ethyl acetate was used as the eluent. The purified sample had the following constants: IR memory (CCl.): Ν = 1672, 1620, 1 * 115, 895 cm "1;
M niet XM rivet X
UV-Spektrum (C H OH): λ = 2370 S (ε = 17000); NMR-SpektrumUV spectrum (C H OH): λ = 2370 S (ε = 17000); NMR spectrum
c. y Π1 el X c. y Π1 el X
(CCl11): 0,9 (3H, d, J = 6 cps); 1,1 (3H, s); 1,7 (3H, t, J=I cps); 2,1 (4h, breit); 4,7 (2H, d, J = 1 cps); 5,6 (IH, breit) δ ppm. Γ α7^° = +Ι6θ°.(CCl 11 ): 0.9 (3H, d, J = 6 cps); 1.1 (3H, s); 1.7 (3H, t, J = I cps); 2.1 (4h, broad); 4.7 (2H, d, J = 1 cps); 5.6 (IH, broad) δ ppm. Γ α7 ^ ° = + Ι6θ °.
Beispiel 3Example 3
In Nootkaten ( 202 g, 1 Mol) wurde bei 10-20° unter Rühren ein Strom von trockenem Chlorwasserstoffgas eingeleitet. Die Gaszufuhr wurde unterbrochen, nachdem 1,6 bis 1,8 Aequivalent Chlorwasserstoff absorbiert worden waren. Die Oxidation des HydrohalogenierungsproduktesIn Nootkaten (202 g, 1 mol) was a stream of dry hydrogen chloride gas with stirring at 10-20 ° initiated. The gas supply was stopped after 1.6 to 1.8 equivalents of hydrogen chloride had been absorbed was. The oxidation of the hydrohalogenation product
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' 1 943033 AO '1 943033 AO
wurde unter den in Beispiel 2 angegebenen Bedingungen durchgeführt. Nach Entfernung des Extraktionslösungsmittels wurde dem Rückstand eine Lösung von 55 g KOH in 800 ml Methanol zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wurde während 6 Stunden auf einer Temperatur von 50 60 gehalten, anschliessend mit 2 Liter Eiswasser verdünnt und in der in Beispiel 2 beschriebenen Weise extrahiert und aufgearbeitet. Man erhielt Nootkaton mit einem Sdp. von 126-130°/! mm Hg.was carried out under the conditions given in Example 2. After removal of the extraction solvent a solution of 55 g of KOH in 800 ml of methanol was added to the residue. The reaction mixture was kept at a temperature of 50-60 for 6 hours, then diluted with 2 liters of ice water and extracted and worked up in the manner described in Example 2. You got nootkatone with a Bp from 126-130 ° /! mm Hg.
0098 3 6/22020098 3 6/2202
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