DE1945104A1 - Process for the production of paper with improved properties - Google Patents

Process for the production of paper with improved properties

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DE1945104A1 DE19691945104 DE1945104A DE1945104A1 DE 1945104 A1 DE1945104 A1 DE 1945104A1 DE 19691945104 DE19691945104 DE 19691945104 DE 1945104 A DE1945104 A DE 1945104A DE 1945104 A1 DE1945104 A1 DE 1945104A1
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Description

FARBWERIiE HOECHST AG., vormals Meister Lucius & Brüning Aktenzeichen: Fw 62o6FARBWERIiE HOECHST AG., Formerly Master Lucius & Brüning File number: Fw 62o6

Den 29. August 1969 -Dr.MD/moAugust 29, 1969 -Dr.MD/mo

Verfahren zur Herstellung von Papier mit verbesserten Eigenschaften Process for making paper with improved properties

Es ist bekannt, Papiere durch Extrusion oder Schmelzbeschichtung mit Filmen aus Polyäthylen oder Copolymerisaten aus Äthylen/Viny lace tat zu überziehen., In der Regel handelt es sich um Verpackungspapiere, die auf diese Weise eine verbesserte Wasser-, Wasserdampf-, Fett- und ö!dichtigkeit erhalten.It is known to manufacture papers by extrusion or melt coating with films made of polyethylene or copolymers made of ethylene / vinyl lace tat to cover., Usually it is about Packaging papers, which in this way obtain improved impermeability to water, water vapor, grease and oil.

Die Herstellung solcher Papiere ist kostspielig und die aufgebrachten Filme sind relativ dick.Such papers are costly to produce, and so are those that are applied Films are relatively thick.

Es ist ferner bekannt, diese Nachteile dadurch zu beheben, daß man anstelle von festem Polyäthylen oder dessen Copolymerisaten wäßrige Dispersionen der festen Polymerisate verwendet. Man erhält dadurch Papiere, welche eine gute Wasserdampfdichtigkeit besitzen; diese Dispersionen enthalten aus Stabilitätsgründen meist hohe Anteile eines oder mehrerer Emulgatoren anionischen oder nichtionogenen Charakters, so daß aufgrund der in der Beschichtung verbliebenen Reste an Emulgatoren nur eine mäßige Wasserbeständigkeit erhalten wird.It is also known that these disadvantages can be eliminated by using solid polyethylene or its copolymers instead aqueous dispersions of the solid polymers are used. This gives papers which have good water vapor tightness own; For reasons of stability, these dispersions usually contain high proportions of one or more emulsifiers anionic or nonionic character, so that due to the residues of emulsifiers remaining in the coating only have a moderate water resistance.

Es wurde nun gefunden, daß man die Wasserempfindlichkeit der Beschichtung dann verbessern kann, wenn man A'thylencopolymerisat-Dispersionen verwendet, deren Herstellung in der deutschen Patentanmeldung P 17 2o 667.6 beschrieben ist.It has now been found that the water sensitivity of the Coating can then be improved if ethylene copolymer dispersions are used used, the production of which is described in German patent application P 17 2o 667.6.

Es handelt sich bei diesen Dispersionen um Copolymerisate von Äthylen und äthylenisch ungesättigten Verbindungen, sowie gegebenenfalls weiteren polymerisierbaren Verbindungen, die bei erhöhtem Druck und erhöhter Temperatur in Gegenwart von Radikalstartmitteln, aber ohne Emulgatoren hergestellt werden. AlsThese dispersions are copolymers of ethylene and ethylenically unsaturated compounds, and optionally other polymerizable compounds which, at elevated pressure and temperature in the presence of radical initiators, but are made without emulsifiers. as

1 0 9 <l U / 1 7 7 71 0 9 <l U / 1 7 7 7

äthylenisch ungesättigte Verbindungen -werden die Alkalisalze von ungesättigten Acylamid-N-sulfonsäuren genannt.Ethylenically unsaturated compounds are the alkali salts called by unsaturated acylamide-N-sulfonic acids.

An weiteren polymerisierbaren Verbindungen kommen vorzugsweise Acryl- bzw„ Methacrylsäureester in Frage,Other polymerizable compounds are preferred Acrylic or "methacrylic acid esters in question,

Die erfindungsgemäße Verwendung-dieser Copolymerisatdispersionen bei der Herstellung von Papieren kann entweder.durch Zugabe zur Papiermasse oder durch Imprägnierung der Papieroberfläche erfolgen.The use according to the invention of these copolymer dispersions in the production of paper can either. by Can be added to the paper pulp or by impregnation of the paper surface.

Die Zugabe zur Papiermasse wird zweckmäßigerweis-e so durchgeführt, daß man die Copolymerisatdispersion dem Papierbrei zusetzt und das Copolyraerisat nach homogener Verteilung durch Flockungsmittel * vorzugsweise Aluminiumsulfat, ausflockt«, Die Zugabe und Ausflockung werden zweckmäßig nach der Mahlung des Zellstoffes und der Zugabe von Füllstoffen, wie beispielsweise Kaolin, China Clay, etc. und Leimungsmittel, wie Harz-, leim, vorgenommene Durch das Ausflocken bleibt das Copolymerisat nach der Entwässerung auf dem Sieb fast vollständig im Papier in feinverteilten Flocken zurück. Nach der in bekannter Weise erfolgten Herstellung und Trocknung der Papierbahn wird diese bei erhöhtem Druck und erhöhter Temperatur kalandriert. Dadurch wird eine Filmbildung der einzelnen Flocken des Copolymerisats erreicht. Die Temperatur der Kalanderwalzen sollte 12o - 1800C, vorzugsweise l;5o - 15o C betragen, der Druck bei 5o - 2oo kg/cm, vorzugsweise 60 bis 12o kg/cm Walzenlänge liegen.The addition to the paper pulp is expediently carried out in such a way that the copolymer dispersion is added to the paper pulp and the copolymer is flocculated after homogeneous distribution by flocculants *, preferably aluminum sulfate. such as kaolin, china clay, etc. and sizing agents such as resin, glue, made. After the flocculation, the copolymer remains almost completely in the paper in finely divided flakes after dewatering on the screen. Following the preparation in a known manner and drying the paper web this is calendered at elevated pressure and elevated temperature. In this way, film formation of the individual flakes of the copolymer is achieved. The temperature of the calender rolls should be 12o - 180 0 C, preferably l - amount to 15o C, the pressure at 5o - 5o are preferably 60 to 12o kg / cm roll length 2oo kg / cm.

Die Einsatzmenge kann je nach Verwendungszweck bei Io - 7o Gew.-^, vorzugsweise bei Jo - 5o Gew.-^ Copolymerisat, bezogen auf trockenen Zellstoff liegen. The amount may vary depending on the intended use at Io - 7o wt .- ^, preferably at Jo - 5o wt -. ^ Copolymer are based on dry pulp.

Die auf diese Weise hergestellten Papiere besitzen Je nach Po- * lymerisatgehalt mehr oder weniger bereits den Charakter von Kunststoff-Folien. Sie zeigen eine sehr geringe Wasseraufnahme, eine glatte, glänzende Oberfläche, eine gesteigerte Trans- The papers produced in this way have, depending on the polymer content, more or less the character of plastic films. They show very little water absorption, a smooth, shiny surface, and increased trans-

1098U/17771098U / 1777

parenz, eine gute Fett- und Wasserdampfdichtigkeit und eine geringere Klanghärte.parenz, good grease and water vapor tightness and a lower sound hardness.

Die Imprägnierung der Papieroberfläche mit den genannten Copolymerisaten wird zweckmäßig so durchgeführt, daß man die fertige Papierbahn auf einer Imprägnieranlage, beispielsweise einer Leimpresse, in eine mit Wasser verdünnte Copolymerisatdispersion taucht und anschließend in bekannter Weise trocknet und wie oben beschrieben unter erhöhtem Druck und bei erhöhter Temperatur kalandriert. Die Konzentration der Imprägnierflotte sollte bei loo - 800 g/l einer 4o ^igen Dispersion, vorzugsweise bei 3oo - 5oo g/l, liegen. Die genaue Konzentration wird durch den gewünschten Effekt und die Saugfähigkeit des Papieres bestimmt. The impregnation of the paper surface with the copolymers mentioned is expediently carried out so that the finished paper web on an impregnation, for example one Size press, immersed in a copolymer dispersion diluted with water and then dried in a known manner and how as described above, calendered under elevated pressure and at elevated temperature. The concentration of the impregnation liquor should at 100 - 800 g / l of a 40 ^ igen dispersion, preferably at 3oo - 5oo g / l. The exact concentration is determined by the desired effect and the absorbency of the paper.

Die zu imprägnierende Papierbahn kann vor der Imprägnierung geleimt, gefüllt oder naßfest ausgerüstet sein.The paper web to be impregnated can be sized, filled or made wet-strength before the impregnation.

i
Durch die Imprägnierung erhält man ein folienartiges Papier. Die Oberfläche ist besonders glatt und gläzend, so daß je nach der Dicke der Beschichtung die Beschreibbarkeit mit normaler Tinte oder Kugelschreiber schwierig oder unmöglich wird.
i
The impregnation gives a sheet-like paper. The surface is particularly smooth and shiny, so that, depending on the thickness of the coating, it can be difficult or impossible to write on with normal ink or ballpoint pens.

Die erfindungsgemäß durch Einsatz des Copolymerisates in der Masse oder auf der Oberfläche hergestellten Papiere zeichnen sich ferner durch das Fehlen jeglicher Rollneigung aus, was besonders für dünne und hochgemahlene Papiere von Vorteil ist. Als Fasermaterial lassen sich gebleichter und ungebleichter Sulfit- und Sulfatzellstoff, Halbzellstoff, Hochausbeutezellstoff, aller Arten von Holsschliff und Altpapier verwenden. Ferner ist auch der Einsatz von Synthesefasern und Celluloseregeneratfasern möglich.According to the invention by using the copolymer in the Papers produced in bulk or on the surface are also characterized by the absence of any tendency to curl, what is particularly advantageous for thin and highly ground papers. The fiber material can be bleached and unbleached Sulphite and sulphate pulp, semi-pulp, high-yield pulp, use all types of wood pulp and waste paper. In addition, synthetic fibers and regenerated cellulose fibers are used possible.

Die erfindungsgemäß hergestellten Papiere lassen sich aufgrund ihrer Oberflächenbeschaffenheit als Trennpapiere für selbstklebende Bodenbelagsplatten oder Etiketten und Folien verwen-" den, wofür bislang die erheblich teureren oder umständlicherDue to their surface properties, the papers produced according to the invention can be used as release papers for self-adhesive Use flooring panels or labels and foils, for which up to now the considerably more expensive or cumbersome ones

1 0 H " W 1 7 7 71 0 H "W 1 7 7 7

herstellbaren silikonisierten oder mit Chromaluminiumst'earat beschichteten Papiere eingesetzt werden.producible siliconized or with chromium aluminum stearate coated papers are used.

Bei der Verwendung von hochgemahlenen Zellstoffen läßt sich durch den erfindungsgemäßen Einsatz das Copolymerisates ein in Fett- und Wasserdichtigkeit verbessertes Pergamentersatzoder Pergaminpapier hersteilen, wobei man außerdem auf die gesonderte Zugabe eines weichmachenden Produktes verzichten kann, da durch das Copolymerisat die Klanghärte stark herabgesetzt wird.When using highly ground cellulose, the copolymer can be incorporated by the use according to the invention Produce parchment substitute or parchment paper with improved grease and water resistance dispense with the separate addition of a plasticizing product can, as the hardness of the sound is greatly reduced by the copolymer.

Der erfindungsgemäße Einsatz des Copolymerisates führt bei hochgefüllten Etikettenpapieren zu einer verbesserten Ribbelfestigkeit. Bei Verpackungspapieren für Metallteile, beispielsweise Maschinenteile, wird durch den erfindungsgemäßen Einsatz des Copolymerisates infolge der guten Hydrophobierung und der geringen Wasserdampfdurchlässigkeit des Papiers eine Korrosion der Metalle ausgeschlossen bzw. weitgehend vermieden. The use of the copolymer according to the invention leads to improved ribbing resistance in the case of highly filled label papers. In the case of packaging papers for metal parts, for example machine parts, the inventive Use of the copolymer as a result of the good water repellency and the low water vapor permeability of the paper Corrosion of the metals excluded or largely avoided.

Beispiel 1example 1

loo Teile trockener, gebleichter Fichtensulfit-Zellstoff werden in 4 ^iger wäßriger Suspension im Kegelrefiner auf einen Mahlgrad von J6O SR (Schopper-Riegler) gemahlen. Zu dieser Suspension fügt man loo Teile einer ca. 3o $igen Dispersion eines Copolymerisates aus 96,3 Gew.-% Äthylen, 2,3 Gew.-% MethyI-methacrylat und 1,4 Gew.-^ Di-K-methacrylamidosulfonat hinzu und rührt die Suspension bis zur gleichmäßigen Verteilung ca. Io - 15 min. lang. Darauf wird der pH-Wert der Suspension unter Rühren durch Zugabe einer Io $igen Al-SuIfat-Lösung auf etwa 4,5-5 gestellt. Hierbei und während der anschließenden Rührzeit von ca. 15 min. fällt das Copolymerisat in feinen Flocken aus.100 parts of dry, bleached spruce sulphite pulp are ground in a 4 ^ iger aqueous suspension in the cone refiner to a freeness of J6 O SR (Schopper-Riegler). To this suspension is added loo parts of an approximately $ 3o dispersion of a copolymer of 96.3 wt -.% Ethylene, 2.3 wt -.% Methyl methacrylate and 1.4 wt .- ^ di-K-methacrylamidosulfonat added and stir the suspension until it is evenly distributed for about 15 minutes. The pH of the suspension is then adjusted to about 4.5-5 by adding a 10% Al-sulfate solution, while stirring. Here and during the subsequent stirring time of about 15 minutes, the copolymer precipitates out in fine flakes.

Die Suspension wird darauf mit Wasser auf einen Feststoffgehalt von ca. o,5 - 1 $ verdünnt und aus der Papiermasse Papierblätter gebildet. Nach einer Trocknung bei loo - llo°C werden dieThe suspension is then mixed with water to a solids content diluted by approx. $ 0.5 - $ 1, and paper sheets from the pulp educated. After drying at loo - llo ° C, the

1 O 9 3 U / 1 7 7 71 O 9 3 U / 1 7 7 7

Papierblätter durch einen Kalander (Stahl/Papierwalzen) bei einer Temperatur von ljü>o C und einem Druck von 60 kg/crn geschickt. Das so erhaltene Papier eignet sich vorzüglich als sogenanntes Trennpapier; es besitzt folgende technologische Daten:Sheets of paper are sent through a calender (steel / paper rollers) at a temperature of ljü> o C and a pressure of 60 kg / cm. The paper obtained in this way is eminently suitable as so-called release paper; it possesses the following technological Data:

Tabelle 1Table 1

Sulfit-Papier Sulfit-Papier ohne Copolym. mit Copolymeris*.Sulphite paper Sulphite paper without copolymers. with copolymer *.

m -Gewicht (g) 92,1 90,5m weight (g) 92.1 90.5

Reißfestigkeit trocken (Rkm) 4,5 3,56Dry tear strength (Rkm) 4.5 3.56

Dehnung trocken {%) 2,7 5,οElongation dry {%) 2.7 5, ο

Reißfestigkeit naß (Rkm) - o,55Wet tear strength (Rkm) - o, 55

Dehnung naß (^) (l) 2,8Elongation wet (^) (l) 2.8

Cobbtest (g/m2) 155 15,5Cobb test (g / m 2 ) 155 15.5

PLG-Wert (see) 2 looPLG value (see) 2 loo

Beispiel 2Example 2

Aus einem hochgemahlenen, gebleichten Fichtensulfitzellstoff mit einem Mahlgrad von 75°SR werden, wie in Beispiel 1 beschrieben, Papierblätter gebildet, Jedoch ohne Einsatz des Copolymer isates in der Masse. Die Blätter werden bei loo - Ho0C getrocknet und anschließend in einer Lösung von 5oo g/l einer 4o #igen Copolymerisat-Dispersion aus 57 Gew.-^ Äthylen, 4o Gew.-% Methylmethacrylat und 3 Gew.-% Di-K-methacrylamidosulfonat getaucht und wieder getrocknet. Zum Schluß kalandriert man die Blätter bei einer Temperatur von l8o°C und einem Druck von 60 kg/cm. Man erhält ein verbessertes Pergamentersatzpapier mit stark verminderter Klanghärte. Die Trockenauflage an Copolymerisat beträgt ca. Io Gew.-%, die technologischen Werte liegen wie folgt:From a highly ground, bleached spruce sulfite pulp with a freeness of 75 ° SR, paper sheets are formed as described in Example 1, but without the use of the copolymer in the bulk. The leaves are dried at 100 - Ho 0 C and then in a solution of 500 g / l of a 40 #igen copolymer dispersion of 57 wt .- ^ ethylene, 40 wt .- % methyl methacrylate and 3 wt .-% Di-K -methacrylamidosulfonate dipped and dried again. Finally, the sheets are calendered at a temperature of 180 ° C. and a pressure of 60 kg / cm. An improved parchment replacement paper is obtained with a greatly reduced sound hardness. The dry layer of copolymer is approx. 10% by weight , the technological values are as follows:

109 8 U/1777109 8 U / 1777

β -β -

TabelleTabel

m -Gewicht Reißfestigkeit trocken (Rkm) Dehnung trocken {%) Reißfestigkeit naß {%) Dehnung naß {%) m -weight dry tensile strength (Rkm) dry elongation {%) wet tensile strength {%) wet elongation {%)

Cobbtest (g/m )Cobbtest (g / m)

Pettdichtigkeit nach Tappi T 454 m - 44Pett tightness according to Tappi T 454 m - 44

Pergamentersatz Pergamentersatz ohne Copolyme- mit Copolymer!-Parchment substitute Parchment substitute without copolymers - with copolymers! -

risatrisat

60,7
3,99
1,7
60.7
3.99
1.7

0,09
ο,6
7o
0.09
ο, 6
7o

mittel
(vereinzelt
Durchschläge)
middle
(isolated
Carbon copies)

satsat

66,9 3,2866.9 3.28

1,71.7

1,481.48

1,01.0

gut (keine Durch-good (no through

Beispiel 5Example 5

loo Teile-trockener, ungebleichter Sulfat-Zellstoff werden auf 42° SR im Kegelrefiner bei einer Stoffdichte von 4 % gemahlen. Dann gibt man der Stoffsuspension 3 Teile Harzleim (Collodin D) zu und rührt bis zur homogenen Verteilung. Darauf werden 75 Teile einer 4o folgen Copolymerlsat-Dispersion aus 89*8 Gew.-% Äthylen, 6,8 Gew,-#.Methylmethacrylat und 3,4 Gew.-# Di-K-methacrylamidosulfonat zugegeben und diese ebenfalls homogen verteilt. Mit Hilfe einer Io ^igen wäßrigen Aluminiumsulfatlösung wird der pH-Wert auf 4,5 eingestellt, wobei sowohl der Harzleim als auch das Copolymerisat ausflocken. Nach einer Rührzeit von ca„ 2o.min. hat sich das vorher milchig trübe Wasser der Suspension völlig geklärt. Nun wird der Stoffbrei in üblicher Weise auf der Papiermaschine zu Papier verarbeitet. Zum Schluß wird die Papierbahn "bei einer Temperatur von 13o C und einem Druck von loo kg/cm kalandriert« Man erhält ein Packpapier, das eine sehr geringe Wa.sseraufnahme besitzt und sich daher besonders für das Verpacken von Maschinenteilen eignet.100 parts of dry, unbleached sulfate pulp are ground to 42 ° SR in the cone refiner at a consistency of 4 %. Then 3 parts of resin glue (Collodin D) are added to the stock suspension and the mixture is stirred until it is homogeneously distributed. It, 75 parts of a 4o will follow Copolymerlsat dispersion from 89 * 8 wt -.% Ethylene, 6.8 wt, -. # Methylmethacrylate and 3.4 wt .- # Di-K-methacrylamidosulfonat added and distributed, this also homogeneous. With the aid of an aqueous aluminum sulfate solution, the pH is adjusted to 4.5, with both the resin glue and the copolymer flocculating. After a stirring time of approx. the previously milky, cloudy water in the suspension has cleared completely. The pulp is now processed into paper in the usual way on the paper machine. Finally, the paper web is "calendered at a temperature of 130 ° C. and a pressure of 100 kg / cm". A wrapping paper is obtained which has very little water absorption and is therefore particularly suitable for packaging machine parts.

1098U/17771098U / 1777

TabelleTabel

2
m -Gewicht
2
m weight

Reißfestigkeit trocken (Rkm) Dehnung trocken {%) Reißfestigkeit naß (Rkm) Dehnung naßDry tear strength (Rkm) Dry elongation {%) Wet tear strength (Rkm) Wet elongation

Cobbtest (g/m2)Cobbe test (g / m 2 )

ο Berstdruck (kp/cm ) Wölbhöhe (mm)ο burst pressure (kp / cm) arch height (mm)

Packpapier ohneWrapping paper without Packpapier mitWrapping paper with CopolymerisatCopolymer CopolymerisatCopolymer 74,174.1 loo,7loo, 7 2,7o2.7o 2,782.78 4,14.1 4,14.1 • o,28• o, 28 2,772.77 o,8o, 8 4,24.2 54,654.6 5,15.1 3,43.4 5,75.7 5,55.5 5,45.4

109814/1777109814/1777

Claims (1)

Pate nt ansprüchePatent claims (1) Verfahren zur Herstellung von Papier mit verbesserten Eigenschaften, dadurch gekennzeichnet, daß man der Papiermasse vor der Blattbildung eine wäßrige Dispersion eines Copolymerisates aus Äthylen mit Di-Alkalisalzen von ungesättigten Acylamid-N-sulfonsäuren und gegebenenfalls weiteren polymerisierbaren Verbindungen zusetzt, diese Dispersion durch Zusatz von Mineralsäure oder Aluminiumsulfat ausfällt und die Papierbahn nach vollständiger oder teilweiser Trocknung bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck kalandriert.(1) Process for making paper with improved Properties, characterized in that the paper pulp prior to sheet formation, an aqueous dispersion of a copolymer of ethylene with di-alkali metal salts of unsaturated ones Acylamide-N-sulfonic acids and optionally other polymerizable compounds are added to these Dispersion due to the addition of mineral acid or aluminum sulfate precipitates and the paper web after complete or partial drying at elevated temperature and elevated Calendered print. (2) Verfahren zur Herstellung von Papier mit verbesserten Eigenschaften, dadurch gekennzeichnet, daß man die fertige Papierbahn in einer wäßrigen Dispersion der in Anspruch aufgeführten Copolymerisate imprägniert und nach vollständiger oder teilweiser Trocknung bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck kalandriert.(2) Process for the production of paper with improved properties, characterized in that the finished Paper web impregnated in an aqueous dispersion of the copolymers listed in claim and after complete calendered or partial drying at elevated temperature and pressure. (3) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Papierbrei Io - 7 ο Gew.-^ Copolymerisate bezogen auf trockenen Zellstoff, zusetzt.(3) Method according to claim 1, characterized in that one related to the paper pulp Io - 7 o wt .- ^ copolymers on dry pulp, adds. (4) Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die fertige Papierbahn in einer Lösung imprägniert, die 3oo - 8oo g/l der in Anspruch 1 genannten Copolymerisate enthält.(4) Method according to claim 2, characterized in that the finished paper web is impregnated in a solution containing 300-8oo g / l of the copolymers mentioned in claim 1 contains. 109; -ι 4/ 1777109; -ι 4/1777
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3739641A1 (en) * 1987-11-23 1989-06-01 Ver Papierwarenfab Gmbh Process for producing padded bags

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DE3739641A1 (en) * 1987-11-23 1989-06-01 Ver Papierwarenfab Gmbh Process for producing padded bags

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