DE1942994B2 - Process for regulating the course of the reaction in the manufacture of high-pressure polyethylene - Google Patents

Process for regulating the course of the reaction in the manufacture of high-pressure polyethylene

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DE1942994B2 DE19691942994 DE1942994A DE1942994B2 DE 1942994 B2 DE1942994 B2 DE 1942994B2 DE 19691942994 DE19691942994 DE 19691942994 DE 1942994 A DE1942994 A DE 1942994A DE 1942994 B2 DE1942994 B2 DE 1942994B2
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Description

Additive in diesen Reaktionszonen möglichst frühzeitig zu ermitteln und in dem gewünschten Sinn so zu beeinflussen, daß in den einzelnen Reaktionszonen Produkte hergestellt werden können, die sich in den Eigenschaften des Endproduktes wie Molekulargewichtsverteilung, Schmelzindex, Dichte und Strangaufweitung möglichst nicht unterscheiden.To determine additives in these reaction zones as early as possible and in the desired sense affect that products can be produced in the individual reaction zones, which are in the Properties of the end product such as molecular weight distribution, melt index, density and strand expansion if possible not differentiate.

Diese Aufgabe wird bei einem Rohrreaktor, der mindestens zwei hintereinander liegende Reaklionszonen und mindestens eine zwischen den Reaktionszonen angeordnete Einspeisstelle über die Äthylen, Initiatoren, Regler und ggf. Comonomere und Additiv eingeführt werden, und bei dem bei vorgegebenem Druck und vorgegebener Art der zugeführten Initiatoren, Regler und ggf. Comonomeren und Additive die Gesamtmenge derselben sowie die Polymerisationstemperatur in Abhängigkeit von den Eigenschaften und Mengenanteilen des am Ende des Reaktors anfallenden aufgearbeiteten Reaktionsgemisches verändert werden, erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß mindestens vor einer der Einspeisstellen aus dem Rohrreaktor eine Probe des Reaktionsgemisches entnommen wird, die Eigenschaften und Mengen der darin enthaltenen Komponenten bestimmt werden, diese Analysenergebnisse mit den entsprechenden Eigenschaften und Mengen der Komponenten des am Ende des Rohrreaktors anfallenden aufgearbeiteten Reaktionsgemisches verglichen werden und aufgrund der daraus gewonnenen Vergleichswerte die Verteilung der dem Rohrreaktor zugeführte Gesamtmenge an Initiatoren, Reglern und ggf. Comonomeren und Additive auf die einzelnen Reaktionszonen sowie die Polymerisationstemperatur in den einzelnen Reaktionszonen eingestellt wirdThis task is performed in a tubular reactor with at least two reaction zones located one behind the other and at least one feed point arranged between the reaction zones via the ethylene, initiators, Regulator and optionally comonomers and additive are introduced, and at the given pressure and given type of initiators, regulators and optionally comonomers and additives supplied, the total amount the same as well as the polymerization temperature depending on the properties and proportions of the worked-up reaction mixture obtained at the end of the reactor are changed, according to the invention solved in that at least one of the feed points from the tubular reactor a sample of the Reaction mixture is taken, the properties and quantities of the components contained therein are determined, these analysis results with the corresponding properties and quantities of the components of the accumulating at the end of the tubular reactor processed reaction mixture are compared and based on the comparison values obtained therefrom the distribution of the total amount of initiators, regulators and optionally comonomers fed to the tubular reactor and additives on the individual reaction zones and the polymerization temperature in the individual reaction zones is set

Die Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens, bestehend aus einem Rohrreaktor mit mindestens zwei hintereinander liegenden Reaktionszonen, mindestens einer zwischen den Reaktionszonen angeordneten Einspeisstelle, über die Äthylen, Initiatoren, Regler und ggf. Comonomere und Additive eingeführt werden und einer am Ende des Rohrreaktors angeordneten Probeentnahmeleitung mit angeschlossenem Analysator zur Bestimmung der Eigenschaften und Mengenanteile des am Ende des Rohrreaktors anfallenden aufgearbeiteten Reaktionsgemisches zeichnet sich erfindungsgemäß aus durch eine mindestens vor einer der Einspeisstellen zwischen den Reaktionszonen angeordnete Probeentnahmeleitung, einen an die Probeentnahmeleitung angeschlossenen Analysator zur Bestimmung der Eigenschaften und Mengen der in der Reaktionsgemischprobe enthaltenen Komponenten, eine Regelvorrichtung zum Vergleich der in allen Analysatoren anfallenden Meßergebnisse und Regelventile zur Verteilung der an den Einspeisstellen in den Rohrreaktor eingeführten Initiatoren, Regler, Monomere, Comonomere und Additive.The device for performing the invention Process consisting of a tubular reactor with at least two successive reaction zones, at least one feed point arranged between the reaction zones via which ethylene, Initiators, regulators and optionally comonomers and additives are introduced and one at the end of the tubular reactor arranged sampling line with connected analyzer to determine the properties and The proportions of the worked-up reaction mixture obtained at the end of the tubular reactor are shown according to the invention by at least one upstream of one of the feed points between the reaction zones arranged sampling line, an analyzer connected to the sampling line for Determination of the properties and amounts of the components contained in the reaction mixture sample, a control device for comparing the measurement results occurring in all analyzers and control valves for distributing the initiators, regulators, monomers introduced into the tubular reactor at the feed points, Comonomers and additives.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird anhand der in der Zeichnung schematisch dargestellten Hochdruck-Polymerisationsanlage im folgenden näher erläutert.The inventive method is based on the high pressure polymerization system shown schematically in the drawing explained in more detail below.

Die in der Zeichnung dargestellte Hochdruck-Po* lymerisationsanlage besteht im wesentlichen aus drei hintereinander geschalteten Reaktionszonen 1,2 und 3, denen das für die Herstellung von Polyäthylen benötigte Älhylengas über die Kompressoren 4,5 und 6 zugeführt wird. Der Reaktionszone 3 ist ein Abscheider 7 nachgeschaltet, der das in den Reaktionszonen I1 2, 3 gebildete Polyäthylen von dem nicht umgesetzten Äthylen und ggf. Comonomeren trennt. Zwischen der Reaktionszone 3 und dem Abscheider 7 ist ein Druckhalteventil 8 angeordnet, mit dessen Hilfe das Reaktionsgemisch du-ch periodische Absenkung des Reaktordruckes in den Abscheider 7 entspannt wird. Das im Abscheider 7 abgetrennte Polymerisat wird überThe high-pressure polymerization system shown in the drawing consists essentially of three reaction zones 1, 2 and 3 connected in series, to which the ethylene gas required for the production of polyethylene is fed via compressors 4, 5 and 6. The reaction zone 3 is followed by a separator 7 which separates the polyethylene formed in the reaction zones I 1 2, 3 from the unreacted ethylene and optionally comonomers. A pressure holding valve 8 is arranged between the reaction zone 3 and the separator 7, with the aid of which the reaction mixture is depressurized into the separator 7 by periodic lowering of the reactor pressure. The polymer separated off in the separator 7 is over

ö ein Ventil 9 einem Extruder 10 zugeleitet, der das Polymerisat austrägt. Die im Abscheider 7 vom Polymerisat angetrennten gasförmigen Bestandteile werden über die Leitung 11 erneut den Kompressoren 4, 5, 6 zugeführt, zusammen mit dem über die Leitung 12ö a valve 9 fed to an extruder 10, which the Polymer discharges. The gaseous constituents separated from the polymer in the separator 7 are again fed to the compressors 4, 5, 6 via the line 11, together with that via the line 12

in zugesetzten Frischgas auf Arbeitsdruck komprimiert und nach Passieren der den Reaktionszonen vorgeschalteten Aufheizstrecken 13, 14 und 15 den Reaktionszonen 1,2,3 zugeführtcompressed to working pressure in added fresh gas and fed to reaction zones 1, 2, 3 after passing through the heating sections 13, 14 and 15 upstream of the reaction zones

Die für den Reaktionsablauf erforderliche Menge anThe amount of required for the reaction to proceed

ι < Initiatoren, Reglern und gegebenenfalls Comonomeren und Additiven wird über die Leitung 16 zur Verfügung gestellt und zum Teil bereits dem in die Reaktionszone 1 eintretenden Gasstrom zwischen dem Kompressor 4 und der Aufheizstrecke 13 über dw Zugabeleitung 17ι <initiators, regulators and optionally comonomers and additives is made available via line 16 and in part already to that in reaction zone 1 gas flow entering between the compressor 4 and the heating section 13 via dw addition line 17

>o zugegeben. Die Restmenge an Zusätzen wird den beiden getrennt geführten Gasströmen 18 und 19 zwischen dem Kompressor 5 und der Aufheizstrecke 14 bzw. zwischen dem Kompressor 6 und der Aufheizstrekke 15 zugesetzt Die beiden mit Zusätzen versehenen> o admitted. The remaining amount of additives is the two separately guided gas flows 18 and 19 between the compressor 5 and the heating section 14 or added between the compressor 6 and the heating section 15. The two provided with additives

2", Stoffströme 18 und 19 werden den Reaktionen 2 und 3 über die zwischen den Reaktionszonen einmündenden Einspeisstellen 20 und 21 zugeführt Die Dosierung der Zusätze wird über die Regelventile 22, 23 und 24 vorgenommen. Zwischen den Reaktonszonen 1,2 und 3 ist vor den Einspeisstellen 20 und 21 für die mit Zusätzen beladenen Stoffströme 18 und 19 jeweils eine Probeentnahmeleitung 25 und 26 angeschlossen, über die jeweils eine Probe des aus der vorangehenden Reaktionszone austretenden Reaklionsgemisches entnommen, über2 ″, streams 18 and 19 are assigned to reactions 2 and 3 via the feed points 20 and 21 opening out between the reaction zones Additions are made via the control valves 22, 23 and 24. Between the reaction zones 1, 2 and 3 is in front of the feed points 20 and 21 for each of the substance flows 18 and 19 loaded with additives a sampling line 25 and 26 connected, each with a sample of the from the preceding reaction zone exiting reaction mixture removed, over

r> Absperrventile 33 und 34 einem Auffanggefäß 27, 28 zugeführt und im Analysator 29, 30 auf Eigenschaften und Mengen der im Gemisch enthaltenen Komponenten analysiert wird. Eine weitere Probeentnahmeleitung 31 ist am Ende des Rohrreaktors zwischen der letzten r> shut-off valves 33 and 34 are fed to a collecting vessel 27, 28 and analyzed in the analyzer 29, 30 for properties and quantities of the components contained in the mixture. Another sampling line 31 is at the end of the tubular reactor between the last one

■in Reaktionszone 3 und dem Druckhalteventil 8 eingebaut und steht über ein Absperrventil 32 mit einem Auffanggefäß 35 in Verbindung. Die über die Probeentnahmeleitung 31 aus dem aufgearbeiteten Reaktionsgemisch an dem Ende des Rohrreaktors entnommene■ installed in reaction zone 3 and the pressure control valve 8 and is connected to a collecting vessel 35 via a shut-off valve 32. The one via the sampling line 31 removed from the worked-up reaction mixture at the end of the tubular reactor

•ii Probe wird ebenfalls in einem Analysator 36 auf Eigenschaften und Mengen der im Gemisch enthaltenen Komponenten untersucht Aufgrund der im Analysator 36 gewonnenen Meßergebnisse an dem aufgearbeiteten Reaktionsgemisch zusammen mit den in einer Meßzelle• ii sample is also in an analyzer 36 on Properties and amounts of the components contained in the mixture are examined on the basis of the in the analyzer 36 measurement results obtained on the worked-up reaction mixture together with those in a measuring cell

w 37 gewonnenen Werten über die Eigenschaften des a1« dem Extruder 10 ausgeiragenen Polymerisats wird nun ZMP*kh>jt anhand der vorgegebenen Sollwerte die Gesamtmenge der dem Rohrreaktor zuzuführenden Initiatoren, Regler, Comonomeren und Additive sowiew 37 values obtained about the properties of a 1 "extruder 10 ausgeiragenen polymer will now ZMP * kh> jt on the basis of predetermined desired values, the total amount of the fed to the tubular reactor initiators, regulators, comonomers and additives, and

"3 die aufrechtzuerhaltende Polymerisationstemperatur festgelegt"3 the polymerization temperature to be maintained set

Für eine optimale ReaktionsfUhrung ist es nun aber wünschenswert, eine Aufteilung der Gesamtmenge an Zusätzen und der insgesamt zuzuführenden WärmeFor an optimal reaction, however, it is now desirable to divide up the total amount Additions and the total heat to be supplied

wi dergestalt vorzunehmen, daß die Eigenschaften des Endproduktes möglichst schnell und mit dem geringstmöglichen Aufwand in der gewünschten Richtung beeinflußt werden. Zu diesem Zweck werden nun in einer Regelvorrichtung 38 die vom Analysator 36 undwi to be carried out in such a way that the properties of the End product in the desired direction as quickly as possible and with the least possible effort to be influenced. For this purpose, the analyzer 36 and

<<~> der Meßzelle 37 gelieferten Meßergebnisse am Endprodukt mit den Analysatoren 29 und 30 bestimmten Meßergebnissen an dem Reaktionsgemisch zwischen den drei Reaktorzonen verdienen und die<< ~> of the measuring cell 37 delivered measurement results on End product with the analyzers 29 and 30 determined measurement results on the reaction mixture between earn the three reactor zones and the

Gesamtmenge der dem Rohrreaktor zuzugebenden Zusätze über die Regelventile 22, 23, 24 auf die einzelnen Raktionszonen 1,2 und 3 in der gewünschten Weise aufgeteilt. Entsprechend kann auch die insgesamt benötigte Wärmemenge aufgeteilt werden, indem in den einzelnen Reaktionszonen 1, 2, 3 unterschiedliche Temperaturen aufrecht erhalten werden.Total amount of additives to be added to the tubular reactor via the control valves 22, 23, 24 on the individual reaction zones 1, 2 and 3 divided in the desired way. Correspondingly, the total required amount of heat are divided by in the individual reaction zones 1, 2, 3 different Temperatures are maintained.

Der Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Regelung des Reaktionsablaufes bei der Herstellung von Hochdruck-Polyäthylen gegenüber der bisherigen Arbeitsweise ist insbesondere darin zu sehen, daß man die Eigenschaften der in den einzelnen Reaktionszonen hergestellten Produkte bestimmt,diese umgehend in der gewünschten Richtung beeinflussen kann und gleichzeitig den Reaktionsablauf in jeder einzelnen Reaktionszone im Hinblick auf die Eigenschaften der hergestellten Polymerisate und auf den Umsatz des Prozesses optimal gestalten kann.The advantage of the method according to the invention for regulating the course of the reaction during production of high-pressure polyethylene compared to the previous mode of operation can be seen in particular in the fact that one determines the properties of the products produced in the individual reaction zones, and immediately converts them to the can influence the desired direction and at the same time the course of the reaction in each individual reaction zone optimal in terms of the properties of the polymers produced and the conversion of the process can shape.

Weitere Einzelheiten des erfindungsgemäßen Verfahrens können dem nachfolgenden Beispiel entnommen werden.Further details of the process according to the invention can be found in the following example will.

VergleichsversuchComparative experiment

Es wird gearbeitet mit einem üblichen Rohrreaktor, der zwei hintereinander liegende gleichlange Reaktionszonen aufweist, wobei das Verhältnis Rohrinnendurchmesser zu Rohrlänge in der ersten Reaktionszone 1 : 10 000 und in der zweiten Reaktionszone 1 :9000 beträgt. Am Ende der ersten Reaktionszone befindet sich die Probeentnahmeleitung, die eine Probe des dort anfallenden Reaktionsgemisches an den Analysator weiterleitet.A conventional tubular reactor is used with two reaction zones of equal length, one behind the other having, the ratio of the inner diameter of the tube to the tube length in the first reaction zone 1: 10,000 and in the second reaction zone 1: 9,000. Located at the end of the first reaction zone the sampling line, which sends a sample of the reaction mixture produced there to the analyzer forwards.

Am Anfang der ersten Reaktionszone wird pro Stunde kontinuierlich ein Gemisch eingebracht, das eine Temperatur von 175°C hat, unter einem Druck von 2300 at steht und 3000 Gewichtsteile Äthylen. 16,8MoITpM Sauerstoff, bezogen auf das Äthylen, sowie 11 Gewichtsteile Propionaldehyd enthält. Die sich maximal einstellende Reaktionstemperatur beträgt 300 bis 3100C.At the beginning of the first reaction zone, a mixture is continuously introduced per hour, which has a temperature of 175 ° C, is under a pressure of 2300 atm and 3000 parts by weight of ethylene. 16.8MoITpM oxygen, based on the ethylene, and 11 parts by weight of propionaldehyde. The maximum reaction temperature that is established is 300 to 310 ° C.

Am Anfang der zweiten Reaktionszone bringt man pro Stunde kontinuierlich ein Gemisch ein, das eine Temperatur von 175°C hat, unter einem Druck von 2300 nt steht und 6000 Gewichtsteile Äthylen, 16,8MoITpM Sauerstoff sowie 11 Gewichtsteile Propionaldehyd enthält. Die maximale Reaktionstemperatur wird auf 290 bis 300° C eingestellt.At the beginning of the second reaction zone, a mixture is continuously introduced per hour, the one Has a temperature of 175 ° C, is under a pressure of 2300 nt and 6000 parts by weight of ethylene, 16.8MoITpM of oxygen and 11 parts by weight of propionaldehyde. The maximum reaction temperature is set to 290 to 300 ° C.

Am Ende des Reaktors erhält man ein Polymerisat mit dem gewünschten Schmelzindex 1,8 g/10 min und einer Dichte von 0,925 g/cm1. Die Molekulargewichtsverteilung ist jedoch relativ breit und die optischen und mechanischen Eigenschaften sind nicht befriedigend. Eine Polymerisatprobe, entnommen am Ende der ersten Reaktionszone mittels der Probeentnahmeleitung ergibt einen Schmelzindex von 0,9 g/10 min.At the end of the reactor, a polymer is obtained with the desired melt index 1.8 g / 10 min and a density of 0.925 g / cm 1 . However, the molecular weight distribution is relatively broad and the optical and mechanical properties are not satisfactory. A polymer sample taken at the end of the first reaction zone by means of the sampling line gives a melt index of 0.9 g / 10 min.

gc ; r „Ic jg c ; r "I c j

Der vorstehende Vergleich wird so wiederholt, daß nun die weiter oben beschriebene Regelung zur Verteilung des Zusatzes Propionaldehyd auf die beiden Reaktionszonen in Betrieb genommen wird. Über dieThe above comparison is repeated so that now the above-described scheme for Distribution of the addition of propionaldehyde to the two reaction zones is put into operation. About the

r. Leistungsänderung einer Dosierpumpe wird die Zugabe von Propionaldehyd so verändert, daß in die erste Reaktionszone 15,5 Gewichtsteile und in die zweite Raktionszone 6,5 Gewichtsteile zugegeben werden.r. The addition is a change in the performance of a metering pump of propionaldehyde changed so that in the first reaction zone 15.5 parts by weight and in the second Reaction zone 6.5 parts by weight are added.

DurcW die Maßnahme steigt der Schmelzindex desThe measure increases the melt index of the

jo Polymerisates in der ersten Reaktionszone auf 2,0, während derjenige des Polymerisates am Ende des Reaktors mit 1,8 g/10 min im gewünschten Sinne erhalten bleibt. Die Molekulargewichtsverteilung des Endproduktes ist nunmehr relativ eng, die optischen undjo polymer in the first reaction zone to 2.0, while that of the polymer at the end of the reactor was 1.8 g / 10 min in the desired sense preserved. The molecular weight distribution of the end product is now relatively narrow, the optical and

ti mechanischen Eigenschaften des Polymerisates sind befriedigend.ti mechanical properties of the polymer satisfactory.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Regelung des Reaktionsablaufes bei der Herstellung von Hochdruck-Polyäthylen aus Äthylengas, wobei die Polymerisation des Äthylens unter der Einwirkung von radikalischen Polymerisationsinitiatoren sowie Polymerisationsreglern in einem Rohrreaktor durchgeführt wird, der mindestens zwei hintereinander liegende Reaktionszomen und mindestens eine zwischen den Reaktionszonen angeordnete Einspeisestelle aufweist, über die Äthylen, Initiatoren, Regler und ggf. Comonomere und Additive eingeführt werden, und wobei bei vorgegebenem Druck und vorgegebener Art der dem Rohrreaktor zugeführten Initiatoren, Regler und ggf. Comonomeren die Gesamtmengen derselben sowie die Polymerisationstemperatur in den einzelnen Reaktionszonen in Abhängigkeit von den Eigenschat ten und Mengenanteilen des am Ende des Rohrreaktors anfallenden aufgearbeiteten Reaktionsgemisches verändert werden, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens vor einer der Einspeisestellen aus dem Rohrreaktor eine Probe des Reaktionsgemisches entnommen wird, die Eigenschaften und Mengen jäer darin er.ihaiienen Komponenten bestimmt werden, diese Analysenergebnisse mit den entsprechenden Eigenschaften und Mengen der Komponenten des am Ende des Rohrreaktors anfallenden aufgearbeiteten Reaktionsgemische verglichen werden und aufgrund der daraus gewonnenen Vergleichswerte die Verteilung der dem Rohrreaktor zugeführten Gesamtmenge an Initiatoren, Reglern und ggf. Comonomeren und Additiven auf die einzelnen Reaktionszonen sowie die Polymerisationstemperatur in den einzelnen Reaktionszonen eingestellt wird.1. Process for regulating the course of the reaction in the production of high-pressure polyethylene Ethylene gas, the polymerization of ethylene under the action of radical polymerization initiators and polymerization regulators is carried out in a tubular reactor that has at least two successive reaction zones and at least one between the reaction zones has arranged feed point, via the ethylene, initiators, regulators and optionally comonomers and additives are introduced, and with a given pressure and given type of the initiators, regulators and optionally comonomers fed to the tubular reactor, the total amounts of the same as well as the polymerization temperature in the individual reaction zones depending on the Properties and proportions of the processed reaction mixture obtained at the end of the tubular reactor are changed, characterized in that at least one of the A sample of the reaction mixture is taken from the tubular reactor feed points, which Properties and quantities are always found in it Components are determined, these analysis results with the corresponding properties and Amounts of the components of the worked-up reaction mixture obtained at the end of the tubular reactor can be compared and, based on the comparison values obtained therefrom, the distribution the total amount of initiators, regulators and optionally comonomers fed to the tubular reactor Additives to the individual reaction zones and the polymerization temperature in the individual Reaction zones is set. 2. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens gemäß Anspruch 1, bestehend aus einem Rohrreaktor mit mindestens zwei hintereinanderliegenden Reaktionszonen, mindestens einer zwischen den Reaktionszonen angeordneten Einspeisstelle, über die Äthylen, Initiatoren, Regler und ggf. Comonomere und Additive eingeführt werden und einer am Ende des Rohrreaktors angeordneten Probeentnsihmeleitung mit angeschlossenem Analysator a:ur Bestimmung der Eigenschaften und Mengenanteile des am Ende des Rohrreaktors anfallenden aufgearbeiteten Reaktionsgemisches, gekennzeichnet durch eine mindestens vor einer der Einspeisstellen (20, 'Ai) zwischen den Reaktionszonen (1, 2,3) angeordnete Probeentnahmeleitung (25, 26), einen an die Probeentnahmeleitung angeschlossenen Analysator zur Bestimmung der Eigenschaften und Mengen der in der Reaktionsgemischprobe enthaltenen Komponenten, eine Regelvorrichtung (38) zum Vergleich der in allen Analysatoren anfallenden Meßergebnisse und Regelventile (22,23,24) zur Verteilung der an den Einspeisstellen in den Rohrreaktor eingeführten Initiatoren, Regler, Monomere, Comonomere und Additive.2. Apparatus for carrying out the process according to claim 1, consisting of a tubular reactor with at least two successive reaction zones, at least one feed point arranged between the reaction zones, through which ethylene, initiators, regulators and optionally comonomers and additives are introduced, and one at the end of the tubular reactor arranged sampling line with connected analyzer a: for determining the properties and proportions of the processed reaction mixture occurring at the end of the tubular reactor, characterized by a sampling line (25) arranged at least upstream of one of the feed points (20, 'Ai) between the reaction zones (1, 2, 3) , 26), an analyzer connected to the sampling line for determining the properties and quantities of the components contained in the reaction mixture sample, a control device (38) for comparing the measurement results obtained in all analyzers and control valves (22,23,24) for verifying elution of the initiators, regulators, monomers, comonomers and additives introduced into the tubular reactor at the feed points. Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Regelung des Reaktionsablaufs bei der Herstellung von Hochdruck-Polyäthylen, wobei die Polymerisation des Äthylens ggf. unter Zusatz von Comonomeren unter Einwirkung vein radikalischen Polymerisationsinitiatoren sowie Polymerisationsreglern in einem Rohrreaktor durchgeführt wird, der mindestens zwei hintereinander liegenden Reaktionszonen und mindestens eine zwischen den ι Reaktionszonen angeordnete Einspeisstelle aufweist, über die Äthylen, Initiatoren, Regler und ggf. Comonomere und Additive eingeführt werden, und vobei bei vorgegebenem Druck und vorgegebener Art der dem Rohrreaktor zugeführten Initiatoren, Regler und ggf.The invention relates to a method for regulating the course of the reaction in the production of high-pressure polyethylene, wherein the polymerization of the ethylene, optionally with the addition of comonomers, with the action of vein radical polymerization initiators and polymerization regulators carried out in a tubular reactor is, the at least two successive reaction zones and at least one between the ι Reaction zones arranged feed point via the ethylene, initiators, regulators and optionally comonomers and additives are introduced, and at a given pressure and type of the dem Initiators, regulators and, if necessary, fed to the tubular reactor ι» Comonomeren die Gesamtmenge derselben sowie die Polymerisationstemperatur in dem Rohrreaktor in Abhängigkeit von den Eigenschaften und Mengenanteilen des am Ende des Rohrreaktors anfallenden aufgearbeiteten Reaktionsgemisches verändert werden.ι »Comonomers the total amount of the same as well as the Polymerization temperature in the tubular reactor depending on the properties and proportions of the processed reaction mixture obtained at the end of the tubular reactor can be changed. ti Es ist bekannt, daß man in einem Rohrreaktor mit mindestens zwei hintereinander liegenden Reaktionszonen mit wiederum mindestens einer zwischen den Reaktionszonen angeordneten Einspeisstelle für Äthylen, Initiatoren, Regler, Comonomere oder Additive amti It is known that in a tubular reactor with at least two successive reaction zones with again at least one between the Reaction zones arranged feed point for ethylene, initiators, regulators, comonomers or additives on in Ende des Rohrreaktors ein Produkt erhält, dessen Eigenschaften von den Reaktionsbedingungen, wie z. B. Polymerisationstemperatur und Konzentration an Regler, Initiatoren, Comonomeren in den einzelnen Reaktionszonen bestimmt wird. Die Eigenschaftenin the end of the tubular reactor receives a product whose Properties of the reaction conditions, such as B. Polymerization temperature and concentration of regulator, Initiators, comonomers in the individual reaction zones is determined. The properties .'j dieses Endprodukts steiien die Summe der Eigenschaften der in den einzelnen Reaktionszonen hergestellten Produkte dar. Die Eigenschaften der in den einzelnen Reaktionszonen hergestellten Produkte können hierbei beträchtlich von den Eigenschaften des Endproduktes.'j this end product is the sum of its properties of the products produced in the individual reaction zones. The properties of the in the individual Products manufactured in reaction zones can depend considerably on the properties of the end product κι abweichen. Sie können sich z. B. in ihren Molekulargewichtsverteilungen und demzufolge in ihren anwendungstechnischen Eigenschaften, die sich z. B. durch Messung des Schmelzindexes (nach DIN S3 735), der Dichte (nach DIN 53 479) oder Strangaufweitungκι differ. You can z. B. in their molecular weight distributions and consequently in their application properties, which z. B. by Measurement of the melt index (according to DIN S3 735), the density (according to DIN 53 479) or strand expansion Vi (Memory-Effectes) bestimmen lassen, unterscheiden. Vi (memory effects) can be determined, differentiate. Ein Nachteil dieses Verfahrens ist es, daß man bisher die charakteristischen Eigenschaften der hergestellten Polymerisate erst am Ende des gesamten Reaktors bestimmen konnte. Diese Ergebnisse ließen Rückschlüs-A disadvantage of this process is that you have so far the characteristic properties of the manufactured Polymer could only be determined at the end of the entire reactor. These results allowed conclusions 4(i se zu über die in den einzelnen Zonen durch Änderungen der Reaktionsbedingungen erreichten Veränderungen der Produkteigenschaften in den betreffenden Zonen. Man war außerdem auch nicht in der Lage, nach jeder Reaktionszone die Zusammenset-4 (i se to through the in the individual zones Changes in the reaction conditions resulted in changes in the product properties in the zones concerned. In addition, it was not possible to determine the composition after each reaction zone. -I1I zung des Reaktionsgemisches zu bestimmen, um damit wieder entsprechend mit dem Ziel einer Optimierung in den Prozeß eingreifen zu können.-I 1 I tion of the reaction mixture to be able to intervene accordingly again with the aim of optimizing the process. Aus der US-PS 32 36 828 ist es auch bereits bekannt, durch Einführung eines Tracergases, beispielsweise vonFrom US-PS 32 36 828 it is already known by introducing a tracer gas, for example from «ι 0,5Gew.-% Helium, an verschiedenen Stellen entlang d"s Rohrreaktors, Analysierung der Verteilung des Tracergases im Reaktionsgas und Änderung der Temperatureinstellung, des Druckaufbaus und der Monomerenfließgeschwindigkeit bei ungleichmäßiger«Ι 0.5% by weight of helium, along at various points d "s tubular reactor, analyzing the distribution of the tracer gas in the reaction gas and changing the Temperature setting, pressure build-up and the monomer flow rate in the case of non-uniform '•Ί Verteilung des Tracergases im Reaktionsgemisch Vernetzungsreaktionen während der Polymerisation des Äthylens zu vermeiden. Bei diesem bekannten Verfahren wird aber in einer Polymerisationszone polymerisiert, so daß lediglich die Verteilung der '• Ί Distribution of the tracer gas in the reaction mixture to avoid crosslinking reactions during the polymerization of the ethylene. In this known process, however, polymerization is carried out in a polymerization zone, so that only the distribution of the wi Reaktionsteilnehmer im Reaktionsrohr durch Änderung der Fließgeschwindigkeit beispielsweise so gestaltet werden kann, daß keine vernetzten Anteile imwi reactants in the reaction tube by changing the flow rate can be designed, for example, so that no crosslinked components in the Reaktionsprodukt entstehen.Reaction product arise. Es wurde daher die Aufgabe gestellt, ein Verfahren zuIt was therefore the task of a method to " finden, das es gestattet, die Eigenschaften der in den verschiedenen Reaktionszonen hergestellten Polymerisate sowie die Konzentration von Polymeren, Äthylen, Initiatoren, Reglern und ggf. Comonomeren und"find that allows the properties of the in the different reaction zones produced polymers as well as the concentration of polymers, ethylene, Initiators, regulators and, if applicable, comonomers and
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