DE1942111A1 - Brennstoffzelle - Google Patents
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Classifications
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- H—ELECTRICITY
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- H01M12/00—Hybrid cells; Manufacture thereof
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- H01M12/06—Hybrid cells; Manufacture thereof composed of a half-cell of the fuel-cell type and of a half-cell of the primary-cell type with one metallic and one gaseous electrode
Description
Yardney International Corporation* $&w ϊογϊε IT* X*. 1oö13»
4ö->2 Leonard Street
Bifenns toi*f aslle
lilrf indus© betrifft eine nash dem Prinzip der Bift-Eepolarisation
arbeitende Be&öttatoffseile» bei welcher in
ViielsöleieKtroae asas einem miicra|i;öröseii einen
öntitältendeä Fölienffiäter-ial ein flüssiger·
eseiien ist in -äen eine GtegenelSiitrode j
und iiat eine besondeiä awaakmaSige AEia-gestal'd-tag- ana ilegenatändj
ciui'eit weXaita die vraÄsaiae Bebensäauer wesentlicli
efnolit
^d eine^skanKten Bresiistöffaelle dieaoi4 ktt ist eine
taaelien»* oder napfföraige ",iie-celeiejitrQde iforgeselieni die
aus einefiE liärdrapIiQ'"ben Kwns-tatöff ä*B* . Böl
mit eine^ äiicropörösen Str^cttM- aad einem darin
tea iCatal^satorätöff laätettt* JJer· Katalysator" besieht aras
ilaiienj der efitiiedsr rein öder ffiit einem
B* aus Elatin) veraeken ist* Zu. seiner
der ^öhieiistoff mit einsr «as9§rigen
ter Past^ irgrnlisGktj welehö daöü bei
temperatur λτοϊϊ steil Ms 25ö°'ö gströöknet wird*
wi»ä/tafin· mitir fetftffiangel öiaer
etwa 15a Ms 35o C atiagesetEt
ein täöi?aiä-eh; ze^getsiarer gtlllei* s.l*
oei drtf Behandlufigsttmperatur irerdanrpftj. äks einen
iiFoii3öhteB. '^Gkatänd iia de» erhaltemeÄ 3interk©rp©r zxk. hiö.-*
töriassenf augemiaekti, tmi die erforderliche Böretsität
lasdilrehlässigKeit zvl erMalten* 2^eekmaßig liegt das
•vTicsiitsyerliältEiis. dea reinea öder metallisierten Kahlen-*
stoffes zu po^tetrafItiöräthylen zwischen Io : 1 vmÄ 1 ί Ϊ,
und zwar i& naekdea gewtinsehten Maß an
WeitörMa Hfeitannt ist eä* einfe relativ k^iiröpiiöläe Eob»
iyiiotrafiuoiatiiyien-liage und gifte relativ
Läge aus reduziertem iCo&leai&toff unter* Ewisöke&läge
eiites |j§£föriert§n ätröölöitferäj, z»B* KieiE&i«
gitter» iitereinäiide£- zu äö&ieiiteiij Wobei die stärker
Släülie Etaek äuii^t weist laud vöft der Luft te
äüf Eföhiägt #ird| toälireM' möhr h^äröphile Släciie
geriöiitet ist uftd mit äeift die innere Segeftölektröde
ilüsaigert Hektrölyteü iii Beriiteäig; stefet» Üit
eiiier Oegeöelektröde aus Zifik und &iaear aUeäliöchefi·
.,2*B* .Ealiuiaiiydröxyd
Ijtisehe 'iiir^ssig- der is. diö Pölzte traf lüioräth,yieMias3e
"bettete .Koöl&ÄStöfi" den einiEööme&defi Sauerstoff tiei
mit dea Hektrölyteii uöter Bildung: vöö.
ia. Eietoitung atir 2iijü:eieKferöde wäödfera tmd
i #ötiei si© eiae S^aMtuiigsdiffereftä zwlSöLeö. die
Äefctröde und deM eitigeftettetett Iifeiteff- dei*
eräeugeöL· Die tyrdfOpMoe äußere
da® der Siektröl^t fQeür als &ifife BicKeiaaBg& -itt
eiadriiigt» So daß die Realstiött
iitiftströiüi uffli ia.eiitr0l.7t priaMr ia den Eöi'-eiliräUütett d6r
ystattfiMet* Is ist
festgestellt -&&?&&&t daß diese z^i&ö&eftr^M& lei
durölk üiM Reai£tiööäfretui£te des
üft&>äMteil6 ftit dem
dta fe-ifie& löi*ea
ititritt irea luft*
S^fiadiöig liegt die Atifgaöe sagflöit&f diesa M&ateile wttä
beseitigen tt&d eine Sfftfflöätöffgelle
iöäasf estälteiti das tfitriättriEiaigiiaigett tsd
Wöfäett»
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die ;
Wickeleleictrode mit einem Abstand von einem miKroporösen
Außenmantel umgeben ist, der von dein Elektrolyten weniger
benetzbar ist, als die Wickeleleictrode und der von außen
von der Luft beaufschlagt wird.
In vorteilhafter Weise kann das Kaliumcarbonat und ähnliche
Reaktionsprodukte in dem Raum zwischen Außenmantel und Wickelelektrode ablagern, ohne den sonstigen Reaktionsablauf
zu stören. Dieser Zwischenraum wird vorzugsweise durch einen mikroporösen Abstandshalter z.B. aus Gewebe, Filz oder
aus einem synthetischen Fasererzeugnis, z.B. Pellon, hergestellt und'seine Breite beträgt ein bis mehrere Millimeter,
Da die Außenfläche der Wickelelektrode hydrophil ist,
erreicht der flüssige Elektrolyt diese Oberfläche und der
eleictrolyti3che Film, oder die Tropfen in dem vorgenannten
Zwischenraum nehmen das anKommende Kohlenstoffdioxyd aui
und reagieren damit unter Bildung von Karbonat, welches
sich innerhalb des miicroporösen Abstandshalter ablagert
und 3omit den Eintritt von Luft-oauerstoif in die Poren der
',ViciceleleiCtrode nicht behindert. Die ,Vic.teleleivtrode Kann
von einiieitliclier Susammensetzunu- über inre gan.oe Dic^e
hergestellt werden, z.s. :nit. einem Verhältnis von 2o bis -\o
Jewichtsteilen PoI1-. te traf luoräthvlen auf loo Teile kohlenstoff.
Der umliegende Außenmantel andererseits soll vollständig hydrophob sein und vorzu-s.veise aus loo .. Teflon
Destehen.
Der legenstand der Erfindang ist in der Z.eichnung anhand
mehrerer Ausiührungabeispiele näher dargestellt, und zwar"
Figur 1 einen leilschnitt durch eine Brennstoffzelle,
Figur 2 eine teilweise durchbrochene Draufsicht auf eine
Batterie mit mehreren Brennstoffzellen gemäß
'Figur 1,
:^iiar 3 den gegenstand der "jigur 2 in einem Längsschnitt nach Linie TIlI-IIj, " . -
:^iiar 3 den gegenstand der "jigur 2 in einem Längsschnitt nach Linie TIlI-IIj, " . -
_-~i:rar π- eine ab^eίβ:λdeIte Audfüj-run^ in ainem Längesclinitt
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Figur 5 eine teilweise durchbrochene.. Draufsicht-auf ein
weiteres Auafuhrungsbeispiel einer Brennstoffzelle.
Figur 1 zeigt einen Teil einer Brennstoffzelle. Die Zelle
besteht aus eine-r Wickelelei-ctrode 11 mit einem eingebetteten
Metallgitter 12. Die dieses Gitter einfassenden Elektrodenanlagen 11*," "11*'· itönnen aus verschiedenen Mischungen
aus Kohlenstoff und Teflon bestehen, wdtei der Teflon-Anteil
in der inneren Lage 11» geringer ist als der in der äußeren Schicht 11". Ein alkalischer Elektrolyt 13, z.B. eine wässerige
Kaliumhydroxydlösung,.berührt die innere Lage 11' sowie
eine in Figur 1 nicht dargestellte metallische Gegenelek- , || trode. Einige der kanalartigen Poren der mikroporösen Elektrode
11 sind schematisch mit 14 angedeutet.
Sobald Luft aus der umgebenden Atmosphäre durch diese Zwischenräume
bzw. Poren 14 tritt, wie.es durch den Pfeil 15 angedeutet ist, reagiert deren Sauerstoff mit dem Elektrolyten
in den Poren 14, ebenso das Kohlendioxyd. Die letzte Reaktion führt zu einem unlöslichen Karbonat, welches die
Poren 14 verstopft. Erfindungsgemäß ist deshalb ein Außenmantel 16 aus mikroporösem^eflon mit Zwischenräumen vorge-"
sehen, die schematisch bei 17 anged.eutä; sind; ein mikroporöser
Abstandshalter l8, vorzugsweise ein faserartiges ■ Material, legt den schmalen Abstand zwischen Außenmantel 16
und Elektrode 11 fest.
Der in Richtung des Pfeiles 19 auf treffende Luftstrom durch-r
strömt zuerst die Zwischenräume 17 des Außenmantels 16,.» ehe
er auf die Wicitelelektrode 11 trifft, und wenn der Teflon-Anteil
in der Lage; 11·· genügend niedrig ist (z.B. nicht mehr ,als 4o Gewichtsteile auf loo Teile Kohlenstoff), um
eine Benetzung der äußeren Elektrodenfläche durch den Elek-.
trolyten 13 zu ermöglichen, wird innerhalb der relativ
breiten Zwischenräume im Abstandshalter 18 Karbonat ausgeschieden, so daß dieses nicht mehr die Poren 14 der Wickelelektrode 11 verstopft. Die Figuren 2. und 3 zeigen eine Batterie
loo, welche mit mehreren Brennstoffzellen Io a, Io b und Io c
■ entsprechend der Ausführung nach Figur 1 versehen ist, wobei
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jede dieser Zellen ebenfalls eine innere Elektrode oder
Anode 2o a, 2o b, 2o ο (z.B. aus Zink) enthält.
An die·(Jitter 12 a Ms 12 c der entsprechenden Wic>£eleleictroden
11 a, 11 b Lind U c dieser Zelle sind Stromleiter 21 angeschlossen. Die Wickelelektroden sind von
einem gemeinsamen Außenmantel 116 umgeben, wobei ein faserartiger Abstandshalter 118 awischenliegt. Die Stromleiter
21 und 22 sind den verschiedenen Kathoden und Anoden parallel geschaltet und führen durch einen.isolierenden
Deckel 23, welcher auf dem gehäuse 116 aufliegt* Der Abstandshalter 118 hat weiterhin Wände 118» und
118»♦ zwischen den Wickelelektroden 11 a, 11 b una 11 c
der benachbarten Zellen, um zwischen diesen den Eintritt
von Luft zu verbessern. Jede der Inneneleictroden 2o a,
2o b und 2o c ist von einem geeigneten Separator 24 a,
24 b vaiä 24 c umgeben, der aus ein oder mehreren Schichten
eines .durchlässigen oder semipermeablen Folienmaterials, z.
B. Cellophan, besteht.
Figur 4 zeigt eine Batterie mit zwei Zellen Io A und Io B,
ähnlich den Zellen der Figuren 3 und 4, aber mit je einem
eigenen miKroporö'sen Außenmantel 16 A, 16 B versehen. Die
beiden 3-ehäuse sind durch einen festen Abstandshalter, z.B. einer gewellten Kunststoffolie,, der Luffeanäle bildet, voneinander
getrennt. Die Zellen sind über die einzelnen Stromleitungen 23 A, 23 B. in Serie geschaltet und werden mit einem
geeigneten Druck durch einen Spannbolzen 26 zusammengehalten.
Figur 5 zeigt die Anwendung der vorliegenden Erfindung
auf eine Brennstoffzelle mit Koaxialem Zylinder. Eine
zentrische Zinkelektrode 2o* ist innerhalb einer Wickel—
elestrode 11 von einem flüssigen Elektrolyten.13* umgeben .
Die Wieitelele^trode ist Koaxial von einem mikropOrösen
Auöenmantel 16 eingefaßt, wobei ein kleiner Abstand durch einen ringförmigen Abstandshalter 18* erhalten wird. Ein
aufliegender Deckel ist durch 23-T gekennzeichnet. Die
Elektrode 2o« kann erforderlichenfalls von einem Separator
umgeben sein. Bei dieser Ausführung beträgt der radiale
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BADORlGfNAL
' Abstand zwischen der ringförmigen Wickelelektrode 11'
und dem Außenmantel 16 etwa o,5 mm bis 2 oder 3 mm. ■
Selbstverständlich, können'beliebig viele-Brennstoffzellen
der vorbeschriebenen Art zu einer Batterie zusammengefaßt
sein und mit ihrem StromanSchlüssen entweder parallel (wie in Figur 3) oder in Serie (wie in
Figur 4) geschaltet werden, und zwar entweder mit einem gemeinsamen oder mit einzelnen Außenmänteln. Die Erfindung
ist für alle ähnlichen chemischen Stromerzeuger geeignet, bei denen ein Depblarisationsgas zugegeben
wird, dessen Begleitstoffe unerwünschte Heaktionsprodukte
bilden.
Obwohl bei dem beschriebenen Brennstoffsystem Kohlenstoff
ein bevorzugter Eatalyt igt, körnen auch andere Katalytisch
aktive Stoffe-wie. Silber (eventuell mit Quecksilber legiert), pickel oder Kupfer verwendet werden/Schließlich :
Kann die. Gegenelektrode bzw. Anode anstelle aus oxydierbarem Metall auch als OrasdepolarisationseleiCtrode ausgebildet sein.- .
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BAOORIGiMAL
Claims (9)
- Patentansprüche;Brennstoffzelle mit Luftsauerstoff-DiffusionseleK-trode, wobei in einer Wickelelektrode aus einem mikroporösen, einen Katalysatorstoff enthaltenden Folienmaterial ein flüssiger Elektrolyt vorgesehen ist, in dem eine Gegenelektrode eintaucht, dadurch gekennzeichnet, daß die Wickelelektrode (11) mit einem Abstand von einem mikroporösen Außenmantel (16, 116, 16 A, 16 B) umgeben ist, der von dem Elektrolyten weniger benetzbar ist als die Nickelelektrode und von außen von der Luft beaufschlagt wird.
- 2. Brennstoffzelle nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysatorstoff der Wickelelektrode aus einer Mischung aus Kohlenstoff und einem hydrophoben Kunststoff und der mikroporöse Außenmantel (11) fast ausschließlich aus dem hydrophoben Kunststoff besteht.
- 3· Brennstoffzelle nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der hydrophobe Kunststoff aus PoIyte. traf luorä thy len besteht.
- 4. Brennstoffzelle nach Ansprüchen 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung des Katalysatorstoffes aus 2o bis 4o Grewichtsteilen Poly te traf luoräthylen und loo Gewichtsteilen Kohlenstoif besteht.
- 5. Brennstoffaelle nach Ansprüchen 1 bi3 4, dadurch gekennzeichnet, dai der Elektrolyt, aus einer alkalischen Lösung besteht.
- 6. Brennstoffselle nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Raum zwischen V/icieelelektrode (11) und Außenmantel (16, 115, 16 A , 16 B) durch einen mikroporösen Abstandshalter (Ιζϊ ausgefüllt ist.0 0 9 8 0 9/1206haben.
- 7. Brennstoffzelle nach. Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß. der Abstandshalter (18) eine faserförmige Struktur hat.;. -
- ö. Brennstoffseile nach Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Abstand zwischen Wickelelektrode (11) und Äußenmantel (16, 116, 16 A, 16 B) etwa ein bis mehrere Millimeter beträgt.
- 9. Brennstoffzelle nach Ansprüchen 1 bis 8, dadurch ge-Kennzeichnet, daß mehrere Brennstoffzellen nebeneinander angeordnet sind und jede Zelle einen eigenen Außenmantel besitzt oder alle Zellen einen gemeinsamen Außenmantel0 Q 9 8 0 ο / ι ο Q g ■BADORtQfNAt.. ■■- s .;Leersei te
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