DE1938665C3 - Process for the production of phenolic resin foams with firmly adhering water vapor impermeable fiber-containing outer layers - Google Patents
Process for the production of phenolic resin foams with firmly adhering water vapor impermeable fiber-containing outer layersInfo
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Description
und anschließend zu dem gewünschten Phenolharz- 4°and then to the desired phenolic resin 4 °
schaum unter Verbindung mit der während des a) flüssigen, gegebenenfalls Härter enthaltenden,foam combined with the liquid, optionally containing hardener during the a),
ersten Aufschäumens imprägnierten Deckschicht Kondensationsprodukten aus Phenolen und/oderfirst foaming impregnated top layer condensation products of phenols and / or
erneut aufschäumt. dessen Homologen mit Aldehyden, oderfoams again. its homologues with aldehydes, or
3. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 und 2, da- b) Lösungen oder Dispersionen von Polyamiden durch gekennzeichnet, daß man als flüssiges Kon- 45 und/oder Polymeren in 2- und/oder 3-Stellung densationsprodukt aus Phenol und Aldehyd ein chlor- oder methylsubstituierten Butadiens, oder Phenolformaldehydharz, dem ein Silikonentschäu- c) Lösungen oder Dispersionen von polymeren mer zugefügt ist, einsetzt. Acetalen erhalten worden sind.3. Process according to Claims 1 and 2, b) solutions or dispersions of polyamides characterized in that the liquid Kon- 45 and / or polymers in the 2- and / or 3-position Densation product of phenol and aldehyde, a chlorine- or methyl-substituted butadiene, or Phenol-formaldehyde resin with a silicone defoaming agent. C) Solutions or dispersions of polymers mer is added. Acetals have been obtained.
4. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere der Gruppe b) das so Bei Anwendung dieser Arbeitsweise kann das wäh-Polymere des 2-methylsubstituierten Butadien rend des Aufschäumens entstehende gasförmige Treib-(Polyisopren) ist. mittel sowie entstehender Wasserdampf noch durch4. The method according to claim 1, characterized in that the polymer of group b) the so When using this procedure, the wah-polymers of the 2-methyl-substituted butadiene end of the foaming resulting gaseous propellants (polyisoprene) is. medium and resulting water vapor still through
die Deckschichten entweichen, da das auf diesen befindliche Imprägniermittel dann noch nicht ausgehärtetthe cover layers escape because the impregnating agent on them has not yet hardened
55 ist. Die Aushärtung dieses Imprägniermittels erfolgt55 is. The curing of this impregnating agent takes place
erst nach dem Kontakt mit dem aufgeschäumten Λonly after contact with the foamed Λ
Phenolaldehydharz. -vPhenol aldehyde resin. -v
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erhöhung Es hat sich dabei überraschenderweise gezeigt, daß ·:?f;', The invention relates to a method for increasing Here, it has surprisingly been found that ·: f; '
;der Haftfestigkeit von Deckschichten auf Phenolharz- nach dem Aushärten des Imprägniermittels das Haft- !"£*; the adhesive strength of top layers on phenolic resin - after the impregnation agent has cured, the adhesive! "£ *
•Schaumstoffen bei gleichzeitiger Verminderung der 6o vermögen der genannten Deckschichten auf dem :;/"^.'• Foams with a simultaneous reduction in the capacity of the above-mentioned outer layers on the:; / "^. '
|Wasserdampfdurchlässigkeit der damit kaschierten Phenolharzschaumstoff besser und gleichzeitig auch jfäpjfi| Water vapor permeability of the phenolic resin foam laminated with it is better and at the same time also jfäpjfi
Phenolharzschaumstoffe. die Wasserdampfdurchlässigkeit des kaschierten Phe-Phenolic resin foams. the water vapor permeability of the laminated
Eine Deckschicht für Phenolharzschäume soll meh- nolharzschaumstoffs geringer ist als bei VerwendungA cover layer for phenolic resin foams should be smaller than when using the phenolic resin foam
reren Anforderungen genügen: Sie soll möglichst von anderen, üblichen Imprägnier' oder Haftmitteln. .·'More requirements: It should be different from other, conventional impregnation agents or adhesives, if possible. . · '
wasserdampfundurchlässig von der Außenseite her 65 Unter flüssigen Kondensationsprodukten aus Phenolimpermeable to water vapor from the outside 65 Below liquid condensation products of phenol
sein, aber gleichzeitig die während des Härtungsvor- und/oder dessen Homologe mit Aldehyden sollen solche ^*be, but at the same time the during the hardening and / or its homologues with aldehydes should be such ^ *
gangs des Phenolharzschaums austretenden flüchtigen Resole verstanden werden, die durch Kondensationvolatile resols escaping from the phenolic resin foam are understood as being caused by condensation
Bestandteile noch durchlassen können. Weiterhin sol- von einem Mol eines, gegebenenfalls alkylsubstituier-Components can still pass through. Furthermore, from one mole of an, optionally alkyl-substituted
19 38 865
3 19 38 865
3
ten, Phenols mit 1 bio 3 Molen von Aldehyden im Das faserhaltig^ wasserdampfdurchlässige, poröse alkalischen Medium und anschließendem Abdestfl- Material ist vorzugsweise ein gut saugfähiges Papier, Heren des Wassers bis auf den gewünschten Festharz- wie z. B. Graupappe oder Natronkraftpapier, Auch gehalt entstehen. Voraussetzung für die Verwendung Gewebe und Vliese aus anorganischen und organischen, dieser, gegebenenfalls Härter enthaltenden, Resole ist, 5 synthetischen und natürlichen Fasern können vcrwendaß sie eine Imprägnierwirkung auf die Deckschichten det werden.ten, phenol with 1 bio 3 moles of aldehydes in the fiber containing ^ water vapor permeable, porous alkaline medium and subsequent evaporation material is preferably a highly absorbent paper, Heren of the water up to the desired solid resin such. B. gray board or soda kraft paper, too salary arise. Requirement for the use of fabrics and fleeces made of inorganic and organic, This is resole, which may contain hardener, synthetic and natural fibers can be used because they have an impregnating effect on the outer layers.
ausüben. Das imprägnieren des Kaschiermaterials kann durchexercise. The impregnation of the lining material can be done by
Als Polyamide können sowohl die durch Konden- Bestreichen oder Besprühen mit den Lösungen, Emulsation von Diaminen und Dicarbonsäure entstehenden sionen oder auch Schmelzen des Imprägniermittels Polyamide als auch die durch Polymerisation von xo durchgeführt werden.The polyamides produced by the condensation coating or spraying with the solutions, the emulsification of diamines and dicarboxylic acid, or the melting of the impregnating agent can be used Polyamides as well as those made by polymerization of xo.
to-Aminocarbonsäuren oder den entsprechenden Lac- Eine besondere Ausführungsform des Imprägnieren tarnen entstehenden Produkte verwendet werden. Als der Deckschicht läßt sich bei Verwendung solcher Beispiel einer ω-Aminocarbonsäure sei die ω-Amino- Phenolresolharze durchführen, die einen Entschäumer undecansaure genannt und als bevorzugtes Lactam das enthalten : Caprolactam, aus dem das Polyamid-6 gewonnen wird. i5 Die Benetzung der dem Schaumstoff zugewandtento-aminocarboxylic acids or the corresponding lac- A special embodiment of the impregnation camouflage resulting products are used. When using such an example of an ω-aminocarboxylic acid, the ω-amino-phenol resole resins, which are called a defoamer undecanoic acid and contain the preferred lactam: caprolactam, from which the polyamide-6 is obtained, can be used as the top layer. i 5 The wetting of the foam facing
Beispiele für Kondensationsprodukte aus Diaminen Seite der Deckschichten erfolgt in der Weise, daß ein und Dicarbonsäuren sind Polyamid-6,6 (aas Hexa- schäumfähiges Phenolharz in einem vorgegebenen ' methylendiamin und Adipinsäure) und Polyamid-6,10 Hohlraum unter Benetzung der Wandflächen zunächst (aus Hexamethylendiamin und Sebacinsäure). schne|i auf&chäumt, dann wegen Instabilität desExamples of condensation products from diamines on the side of the outer layers are carried out in such a way that a and dicarboxylic acids are polyamide-6,6 (as hexa-foamable phenolic resin in a given 'methylenediamine and adipic acid) and polyamide-6,10 cavity with wetting of the wall surfaces initially ( from hexamethylenediamine and sebacic acid). beautiful | i o f & c häumt, then because of the instability
' Auch Kondensationsprodukte aus Athylendiamin *o Schaums wieder zusammenfällt und danach erneut oder Polyatiiylendiamin mit höheren, verzweigten, aufschäumt, wobei jedoch jetzt Schaum- und Häriingesättigten Dicarbonsäuren mit einem Molverhält- tungsprozeß synchron ablaufen, so daß der entstehende ms Amin zu Saure & 1 lassen sich beim erfindungs- Phenolharzschaumstoff stabil ist und über den mit gemäßen Verfahren verwenden. Diese Produkte sind gleicher Geschwindigkeit härtenden, die Wandungen unter der Bezeichnung Polyaminoamide bekannt. Als »5 benetzenden Phenolharzfilm sehr fest mit diesen Dicarbonsäurekomponente dieser Polyaminoamide verklebt.Condensation products from ethylenediamine * o foam also collapse again and then foam up again, or polyatiiylenediamine with higher, branched ones, but now foam and hair-saturated dicarboxylic acids proceed synchronously with a molar ratio process, so that the resulting ms amine can be converted into acid & 1 in the case of the phenolic resin foam according to the invention is stable and can be used over and above the appropriate method. These products are known to cure the same speed as the walls under the name of polyaminoamides. As a wetting phenolic resin film, bonded very firmly to these dicarboxylic acid components of these polyaminoamides.
seien genannt: Linolsäure, Linolensäure, Ricinensäure Wenn als Phenolaldehydharz ein solches ohne einen oder Eläostearinsäure. Entschäumer verwendet wird, erfolgt das Zusammen-may be mentioned: linoleic acid, linolenic acid, ricinic acid If the phenol aldehyde resin is one without one or eleostearic acid. Defoamer is used, the
1 Als Lösungsmittel für die Polyamide eignen ich bringen des Phenolharzschaums mit dem vorher aliphatische ein- und mehrwertige Alkohole mit vor- 30 imprägnierten Kaschiermaterial auf bekannte Weise, zugsweise bis zu 8 C-Atomen, wie z. B. Methanol, Bei dem diskontinuierlichen Schaumverfahren wird die Butanol, s-Propanol, Heptanol oder Äthylenglykol, Form mit dem imprägnierten Material ausgelegt und 1,3-Butylenglykol oder Glycerin. Auch Gemische dieser anschließend das Phenolharz in dieser Form aufge-Losungsmittel untereinander oder mit Wasser können schäumt. 1 As a solvent for the polyamides, I am suitable to bring the phenolic resin foam with the previously aliphatic monohydric and polyhydric alcohols with pre-impregnated laminating material in a known manner, preferably up to 8 carbon atoms, e.g. B. methanol, In the discontinuous foam process, the butanol, s-propanol, heptanol or ethylene glycol, form with the impregnated material is laid out and 1,3-butylene glycol or glycerine. Mixtures of these solvents subsequently dissolved in the phenolic resin in this form or with water can also foam.
verwendet werden. Auch einfache, aromatische Koh- 35 Bei der Beschichtung von im kontinuierlichen Vtrlenwasserstoffe und andere als Lösungsmittel bekannte fahren, in z. B. einer Doppelbandpresse, hergestellten Aromaten, wie Benzol, Phenol, Kresole oder Xylenole, Phenolharzschaum mit dem Kaschiermaterial geht können, vorzugsweise im Gemisch mit obengenann- man in der Weise vor, daß man die beiden in die ten Lösungsmitteln, verwendet werden. Doppelbandpresse einlaufenden Bahnen des Kaschier-be used. Even simple, aromatic hydrocarbons are used when coating continuous Vtrlenwasserstoffe and others known as solvents, in z. B. a double belt press manufactured Aromatics such as benzene, phenol, cresols or xylenols, phenolic resin foam go with the laminating material can, preferably in a mixture with the above, in such a way that the two are in the th solvents. Double belt press incoming webs of the lamination
Gute Lösungen erhäli man von binären oder ter- 4» materials an der Stelle, an der die flüssige, schäumnären Polyamid-Mischkohdensaten, wie z. B. Misch- fähige Phenolharzmischung aufgebracht wird, soweit kondensaten aus Polyamid-6 mit Polyamid-6,6 im einander nähert, daß auch die obere Bahn mit der Verhältnis 75:25 bis 35:65 oder Polyamid-6 mit Bahn mit der Phenolharzmischung benetzt wird. Polyamid-6,10 im Verhältnis 70: 30 bis 50: 50 Danach legen sich die beiden Bahnen an Ober- bzw. oder Polyamid-6 mit Polyamid-6,6 und Polyamid-6,10, « Unterband der Doppelbandpresse an, und der von der bei denen der Anteil von Polyamid-6 mindestens unteren Bahn aufsteigende Phenolharzschaum verbin-20 Gewichtsteile beträgt. det sich mit der vorimprägnierten oberen Bahn.Good solutions are obtained from binary or ter- 4 »materials at the point at which the liquid, foaming polyamide mixed carbonate, such as e.g. B. Mixable phenolic resin mixture is applied, as far as condensates of polyamide-6 with polyamide-6,6 in approximations that also the upper web with the Ratio 75:25 to 35:65 or polyamide-6 with web is wetted with the phenolic resin mixture. Polyamide-6.10 in a ratio of 70:30 to 50:50. or polyamide-6 with polyamide-6,6 and polyamide-6,10, «lower belt of the double belt press on, and that of the in which the proportion of polyamide-6 connecting at least the lower web of phenolic resin foam is 20 parts by weight. detects itself with the pre-impregnated upper sheet.
amiden Produkte, wie z. B. p-Oxybenzoesäureafkyl- sollen erfindungsgemäß Kondensationsprodukte von ester oder Benzolsulfosäure-N-alkylamid, hinzugefügt 50 einem MoI eines Phenols mit 1 bis 3 Molen eines werden. Aldehyds verstanden werden. Die Kondensation findetamide products such as B. p-Oxybenzoesäureafkyl- should according to the invention condensation products of ester or benzenesulfonic acid N-alkylamide, added 50 to one mol of a phenol with 1 to 3 mols of one will. Aldehyde are understood. The condensation takes place
Als Lösungsmittel für die Polyaminoamide eignen dabei im alkalischen Medium statt. Als Phenole könsich neben den bereits genannten Stoffen auch Äther- nen dabei außer Phenol auch dessen Homologe und alkohole (z. B. Athylglykol oder Butylglykol) und Alkylsubstitutionsprodukte verwendet werden, wie Ketone, z. B. Methyläthylketon, sowie Mischungen ,55 z. B. Resorcin, Brenzkatechin, die Kresole oder dieser Verbindungen untereinander. Xylenole oder Gemische dieser Verbindungen. DieSuitable solvents for the polyaminoamides are in an alkaline medium. In addition to the substances already mentioned, ethers can also be used as phenols, in addition to phenol, its homologues and alcohols (e.g. ethylglycol or butylglycol) and alkyl substitution products can be used, such as Ketones e.g. B. methyl ethyl ketone, and mixtures, 55 z. B. resorcinol, catechol, the cresols or these connections with each other. Xylenols or mixtures of these compounds. the
Als Polymere des in 2- und/oder 3-Stellung chlor- mit den Phenolen reagierenden Aldehyde umfassen oder methylsubstituierten Butadiens, deren Lösungen unter anderem Formaldehyd, in Formaldehyd zerfal- oder Dispersionen beim erfindungsgemäßen Verfahren !ende Verbindungen (z. B. Paraformaldehyd oder verwendet werden können, seien Polyisopren und 60 Trioxan), Acetaldehyd, Furfurol und Hexamethylen-' Polychloropren genannt. Diese Polymere können ent- tetramin sowie Gemische dieser Verbindungen, weder in Form ihrer bei der Emulsionspolymerisation Nach der Kondensation der beiden Reaktionspartner anfallenden Latices oder als Lösungen in geeigneten wird das im Kondensationsgemisch enthaltende Was-LÖsungsmitteln, z. B. Alkylacetate, verwendet werden. ser, vorzugsweise im Vakuum, soweit abdestilliert, bisThe polymers of the aldehydes which react in the 2- and / or 3-position chlorine with the phenols include or methyl-substituted butadiene, their solutions, inter alia, formaldehyde, decomposed in formaldehyde or dispersions in the process according to the invention (e.g. paraformaldehyde or used polyisoprene and trioxane), acetaldehyde, furfural and hexamethylene ' polychloroprene may be mentioned. These polymers can ent- tetramine and mixtures of these compounds, either in the form of their latices obtained in the emulsion polymerization after the condensation of the two reactants or as solutions in suitable solutions. B. alkyl acetates can be used. water, preferably in vacuo, as far as distilled off, to
Als polymere Acetale seien die Polyvinylacetat, 65 ein geeigneter Viskositätsbereich zwischen 2000 und -formale oder -butyrale, die in den für diese Verbin- 10000 cP bzw. Festharzgehalt (50 bis 80%) erreicht düngen üblichen Lösungsmitteln, z. B. niederen ali- sind. Der pH-Wert wird gegebenenfalls auf einen phatischen Alkoholen, löslich sind, genannt. Wert > 4 eingestellt.As polymeric acetals, the polyvinyl acetate, 65, a suitable viscosity range between 2000 and 65 -formals or -butyrals, which for this compound reaches 10,000 cP or solid resin content (50 to 80%) fertilize common solvents, e.g. B. lower ali- are. The pH is optionally set to a Phatic alcohols that are soluble are called. Value> 4 set.
Das Schäumen und Härten des Phenolresolharzes erfolgt durch Zusatz bekannter Treibmittel und Härter. Als bevorzugte Treibmittel seien genannt: Chlorfluormetbane, n-Pentan, Petroläther, Methylenchlorid oder Äthylendichlorid. Aber auch feste Treibmittel, wie z. B. Älkajj,, und Erdalkalicarbonate können verwendet werden, Als Härter kommen hauptsächlich, aromatische Sulfonsäuren in Frage, wie z, B. die p-Tofuolsülfonsäure. Andere verwendbare Härter enthalten ■z, B, Salzsäure, Schwefe?säure oder Phosphorsäure, . Die zu schäumenden Harze können auch ein 'Modifizierungsmittel enthalten. Als solche kommen in Betracht: Polyester, hochsiedende Ester (z. B, Dibutylphthalat) und Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Phenol,The foaming and hardening of the phenolic resole resin is carried out by adding known blowing agents and hardeners. Preferred propellants are: chlorofluoromethanes, n-pentane, petroleum ether, methylene chloride or ethylene dichloride. But also solid propellants, such as. B. Älkajj ,, and alkaline earth metal carbonates can be used. The main hardeners are aromatic sulfonic acids, such as p-tofuolsulfonic acid. Other hardeners that can be used contain, for example, hydrochloric acid, sulfuric acid or phosphoric acid. The resins to be foamed can also contain a modifier. The following can be considered: polyesters, high-boiling esters (e.g. dibutyl phthalate) and addition products of ethylene oxide with phenol,
In einer kontinuierlich arbeitenden Dosier- und Mischmaschine wird eine flüssige, schäumfähige jPhenolharzmischung hergestellt: Sie besteht aus 100 JGewichtsteilen Phenolformaldehydharz (hergestellt durch Kondensation von 143 Gewichtsteilen Phenol mit 228 Gewichtsteilen einer 30%igen wäßrigen Formaldehydlösung unter Zusatz von 0,715 Gewichtsteilen NaOH bei 10O0C und anschließendem Abdestillieren des Wassers bis auf einen Festharzgehalt von etwa 76%), 6,8 Gewichtsteilen n-Pentan als Treibmittel und 30,2 Gewichtsteilen eines Härters, bestehend aus 10,0 Cswichtsteilen p-ToluoIsulfonsäuie, feinstpulverisiert, 20,0 Gewichtsteilen feinstpulverisierter Borsäure und 0,2 Gewichtsteilen SiO2. ; Mit einem Ausstoß von etwa 2,5 kg/min wird diese Phenolharzmischung zwischen zwei von Vorratsrollen ablaufende Natronkraftpapierbahnen (Flächengewicht: 150 g/m2) gegeben und durch eine auf 700C beheizte , /Doppelbandpresse von 12 m Large mit seitlicher Begrenzung und einem Abstand zwischen Ober- und ;Unterband von 25 mm durchlaufen gelassen.A liquid, foamable phenolic resin mixture is produced in a continuously operating metering and mixing machine: It consists of 100 parts by weight of phenol-formaldehyde resin (produced by condensation of 143 parts by weight of phenol with 228 parts by weight of a 30% aqueous formaldehyde solution with the addition of 0.715 parts by weight of NaOH at 10O 0 C and then distilling off the water down to a solid resin content of about 76%), 6.8 parts by weight of n-pentane as blowing agent and 30.2 parts by weight of a hardener, consisting of 10.0 parts by weight of p-ToluoIsulfonsäuie, finely powdered, 20.0 parts by weight of finely powdered boric acid and 0.2 parts by weight SiO 2 . ; With an output of about 2.5 kg / min this phenolic resin mixture is placed between two running off supply rolls Natronkraftpapierbahnen (basis weight: 150 g / m 2) and heated to 70 0 C heated by a, / double belt press of 12 m Large with lateral boundary and a Distance between upper and lower belt of 25 mm allowed to pass through.
, "zugekehrten Seite mit 200 bis 300 g/m2 einer Lösung, "facing side with 200 to 300 g / m 2 of a solution
,,•Von Polychloropren in Äthylacetat (Feststoffgehalt,, • Of polychloroprene in ethyl acetate (solids content
'20 bis 25%, Viskosität nach Epprecht 600 bis 800 cP)'20 to 25%, Epprecht viscosity 600 to 800 cP) beschichtet worden.been coated.
Die flüssige Phenolharzmischung verklebt während des Durchlaufens durch die Presse unter Aufschäumen und Ausfüllung des vorgegebenen Hohlraums auch mit der oberen Natronkraftpapierbahn und erhärtet innerhalb yon 12 min. Nach Verlassen der Doppelbandpresse wird die Plattenbahn durch Seiten- und Querschneider auf Maß geschnitten.The liquid phenolic resin mixture sticks together with foaming as it passes through the press and filling of the given cavity with the upper sheet of soda kraft paper and hardened within 12 minutes after leaving the double belt press, the plate web is pushed through side and Sheeter cut to size.
Die Haftfestigkeit dieser Kaschiermaterialien an den Schaumstoffplatten wurde an je 4 Proben von 300 mm Breite im Abschälversuch bestimmt. An jedem Probeanfang wurde die Kaschierung etwa 5 cm, zur Einspannung in die Prüfeinrichtung, gelöst. Weiter abgezogen wurde mit 100 mro/min. In der Tabelle I sind die Kräfte angegeben, die zum Abschälen benötigt werden. Die Einzelwerte sind aus den beim Abschälen aufgenommenen Kraft-Zeit-Diagrammen ermittelt.The adhesive strength of these laminating materials to the Foam sheets were determined in a peel test on 4 samples each 300 mm wide. At the beginning of each sample, the liner was loosened about 5 cm to be clamped in the test device. It was further withdrawn at 100 mro / min. In Table I are the forces required for peeling are given. The individual values are from those when peeling off recorded force-time diagrams.
Natron- ohne Vorbehandlung mit Polychloroprenkraftpapier lösung vorbehandeltSoda-pretreated with polychloroprene kraft paper solution without pretreatment
In einen Hohlraum mit einer Grundfläche von 50 · 4 cm und einer Höhe von 100 cm, der zum Abs fangen des Schäumdrucks in einer Stützvorrichtung eingespannt ist, gibt man eine schäumfähige Phenolharzmischung, die aus 2,5 kg Phenolformaldehydharz der Zusammensetzung wie in Beispiel 1, 125 ml Monofluortrichlormcthan und 125 ml MethylenchloridIn a cavity with a base area of 50 x 4 cm and a height of 100 cm, which is used to absorb the foaming pressure in a support device is clamped, you give a foamable phenolic resin mixture, which consists of 2.5 kg of phenol-formaldehyde resin the composition as in Example 1, 125 ml of monofluorotrichloromcthan and 125 ml of methylene chloride
»° als Treibmittel, 6 g Silicon-Entschäumer (40 %ige Lösung eines modifizierten Dimethylpolysiloxans) und 250 ml Härter (bestehend aus 40 Gewichtsteilen p-Toluolsulfonsäure, 40 Gcwichtstcilun Wasser und 20 Gcwichtsteilen konzentrierter HiSO4) besteht. Nach»° as a blowing agent, 6 g silicone defoamer (40% solution of a modified dimethylpolysiloxane) and 250 ml hardener (consisting of 40 parts by weight of p-toluenesulfonic acid, 40 parts by weight of water and 20 parts by weight of concentrated HiSO 4 ). To
»5 Zusammengeben der Komponenten beginnt das Gemisch bei einer Temperatur von 25 bis 30"C nach etwa 2 min aufzuschäumen. Der Schaum steigt schnell bis knapp unter den oberen Rand des Hohlraums, bricht in sich zusammen und beginnt etwa 1 min»5 When the components are combined, the mixture starts at a temperature of 25 to 30" C to lather for about 2 minutes. The foam rises quickly to just below the top of the cavity, collapses and begins about 1 min
ao später wieder aufzuschäumen. Dieser Schäumvorgang verläuft nunmehr langsamer als der erste. Nach 5 bis 10 min ist der Hohlraum mit Phenolharzschaumstoff ausgefüllt. Zur Beschleunigung der endgültigen Aushärtung kann die Form nunmehr einer Temperatur vonao later to foam up again. This foaming process is now slower than the first. After 5 to 10 minutes, the cavity is filled with phenolic resin foam. To accelerate the final hardening, the mold can now reach a temperature of 40 bis 6O0C ausgesetzt werden.40 to 6O 0 C are exposed.
Zum Vergleich wird in derselben Form das obengenannte Gemisch ohne den Silicon-Entschäumer verschäumt. Dieses Gemisch füllt bereits beim ersten Aufschäumen die Form vollständig aus und fällt nichtFor comparison, the above-mentioned mixture is foamed in the same form without the silicone defoamer. This mixture already fills the first Foam the shape completely and does not fall mehr zusammen. Bei diesen beiden Versuchen war die Form mit Natronkraftpapier (Flächengewicht: 150 g/m2) ausgekleidet. Die an den beiden breiten Seitenflächen des Hohlraums befindlichen Papiere sind in der fertigen Platte die beiden Deckschichten, die in dermore together. In these two tests, the mold was lined with soda kraft paper (weight per unit area: 150 g / m 2 ). The papers on the two broad side surfaces of the cavity are the two cover layers in the finished board that are in the folgenden Tabelle II als Deckschicht 1 und Deckschicht 2 bezeichnet werden. Die Prüfung der Haftfestigkeit der Deckschichten an dem Phenolharzschaumstoff erfolgte in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise.are referred to as top layer 1 and top layer 2 in Table II below. The adhesion strength of the outer layers to the phenolic resin foam was tested in the manner described in Example 1.
Natron- ohne Vorbenetzung mit Vorbenetzung krafpapierSoda without pre-wetting with pre-wetting Kraft paper
. .
Deckschicht 1 0,60 (0,55 bis 0,67) 0,95 (0,89 bis 1,00)Top layer 1 0.60 (0.55 to 0.67) 0.95 (0.89 to 1.00)
Deckschicht 2 0,62 (0,55 bis 0,69) 1,10 (0,90 bis 1,20) Dichte des Schaumstoffs 0,072 0,08Top layer 2 0.62 (0.55 to 0.69) 1.10 (0.90 to 1.20) Density of Foam 0.072 0.08
oben 0,65 (0,60 bis 0,70)above 0.65 (0.60 to 0.70)
unten 0,67 (0,64 bis 0,70) Dichte 0,08below 0.67 (0.64 to 0.70) Density 0.08
2,20 (1,40 bis 3,0) 0,78 (0,74 bis 0,9) 0,062.20 (1.40 to 3.0) 0.78 (0.74 to 0.9) 0.06
A) Mit einem Ausstoß von etwa 2,5 kg/min wird eine Phenolharzmischung, die völlig analog dem Beispie! 1 hergestellt wurde, zwischen zwei von Vorratsrollen ablaufenden Natronkraftpapierbahnen (Flächenge-A) With an output of about 2.5 kg / min, a Phenolic resin mixture, which is completely analogous to the example! 1 was produced, between two soda kraft paper webs running off supply rolls (surface area
So ,wicht: 150 g/cm2) gegeben und durch eine Doppelbandpresse durchlaufen lassen. Die Presse war auf 700C beheizt und hatte einen Abstand zwischen Ober- und Unterband von 25 mm; ihre Länge betrug 12 m. Die Papierbahnen waren in einem gesonderten,So, weight: 150 g / cm 2 ) given and run through a double belt press. The press was heated to 70 ° C. and had a distance between the upper and lower belt of 25 mm; their length was 12 m. The paper webs were in a separate, vorangegangenen Arbeitsgang auf der der Schaumharzmischung zugekehrten Seite mit etwa 250 g einer im Handel erhältlichen Polyvinylacetatlösung imprägniert. Die imprägnierten Bahnen wurden entwederprevious operation on the side facing the foam resin mixture with about 250 g of one Impregnated commercially available polyvinyl acetate solution. The impregnated sheets were either
direkt in die Doppelbandpresse gegeben (Versuch a) oder erst getrocknet und dann in die Doppelbandpresse eingegeben (Versuch b).put directly into the double belt press (experiment a) or first dried and then into the double belt press entered (experiment b).
Die weitere Verarbeitung der erhaltenen Schaumblöcke erfolgte analog Beispiel 1. Bei beiden Versuchen ließ sich die Deckschicht bereits von Hand ohne Anwendung von Gewalt und ohne Einreißen von dem Phenolharzschaum abtrennen. Dies war mit den Deckschichten gemäß Beispielen 1 und 2 nicht möglich.The foam blocks obtained were further processed in the same way as in Example 1. In both experiments The top layer could already be removed by hand without the use of force and without tearing from the Separate the phenolic resin foam. This was not possible with the outer layers according to Examples 1 and 2.
B) Analog Vergleichsversuch A) wurde ein Phenolharzschaumblock hergestellt, bei dem die DeckschichtB) Analogously to comparative experiment A), a phenolic resin foam block was produced in which the top layer
vor dem Zusammenbringen mit dem aufschäumenden Phenolharz mit einem im Handel erhältlichen Latex eines synthetischen Kautschuks auf Basis von Copoiymcren aus Butadien und Acrylnitril imprägniert war. Auch hier war die Haftung der Deckschicht in den Versuchen a) und b) gleich schlecht.prior to contacting the foaming phenolic resin with a commercially available latex a synthetic rubber based on copolymers was impregnated from butadiene and acrylonitrile. Here, too, the adhesion of the top layer was in the Try a) and b) equally bad.
Diese Vergleichsversuche zeigen, daß nicht beliebige Imprägnier- und Klebemittel sich beim erfindungsgemäßen Verfahren einsetzen lassen und daß die Imprägnierung nicht vor dem Aufschäumen getrocknet bzw. gehärtet sein darf.These comparative tests show that not just any impregnating agent and adhesive are effective in the case of the invention Let process begin and that the impregnation has not dried before foaming or may be hardened.
Claims (2)
ken zwischen 0,01 und 2,0 kp/cm2 aushärten läßt, Eine gewisse Haftfähigkeit an Phenolnarzschäumen d a d u r c h g e k e η η ζ e i c h η e t, daß man das zeigen dagegen poröse, wasserdampfdurchlässige, faschäumfähige Phenolaldehydharz gegen solche serhaltige Materialien wie z. B, Graupappe, Natron-Deckschichten aufschäumen läßt, die durch Im- »5 kraftpapiere oder Vliese. Bei stärkerer mechanischer prägnieren von faserhaltigen, porösen, wasser- Beanspruchung lösen sich diese Materialien jedoch von dampfdurchlässigen Materialien vor dem Auf- den Phenolharzschäumen ab, so daß diese dann keinen schäumen des Phenolaldehydharzes auf der Seite, außenseitigen Schutz mehr besitzen.1. A process for the production of phenolic As materials largely l J "* ^ ™ ¥ ™ · foams are permeable with this well adhering water 5, beispelsweise are impregnated vapor permeable fibrous outer layers, papers, plastic or Metail olien. These metals, being a foamable hardener and propellants, have the disadvantage that they can usually only be used as a medium-containing phenol aldehyde resin against the fiber-containing cover layers that are difficult to connect to the foam, since the in the foam can diffuse out foam, combine with these volatile constituents in the scrap w phenolic resin foam and are then prevented by pressure during the hardening process,
ken between 0.01 and 2.0 kp / cm 2 can cure, a certain adhesion to phenolic resin foams durchgeke η η ζ eich η et that you show, on the other hand, porous, water vapor permeable, foamable phenol aldehyde resin against such serous materials such. B, gray cardboard, soda top layers can be foamed, which by im- »5 kraft papers or fleeces. With stronger mechanical impregnation of fiber-containing, porous, water stress, however, these materials become detached from vapor-permeable materials before the phenolic resin foams are applied, so that these then no longer have any foaming of the phenolic aldehyde resin on the outside protection.
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|---|---|---|---|
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| RO6404370A RO58569A (en) | 1969-07-30 | 1970-07-24 | |
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| NO291670A NO132139C (en) | 1969-07-30 | 1970-07-27 | |
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| CS838875A CS176147B2 (en) | 1969-07-30 | 1970-07-28 | |
| CS531570A CS176127B2 (en) | 1969-07-30 | 1970-07-28 | |
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| FI211270A FI53583C (en) | 1969-07-30 | 1970-07-30 | FOERFARANDE FOER FOERBAETTRING AV VIDHAEFTNINGSFOERMAOGAN AV TAECKSKIKT PAO FENOLHARTSSKUMAEMNEN |
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