DE1937498A1 - Dye bath and its use in dye processes - Google Patents
Dye bath and its use in dye processesInfo
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Dr. Berg Dipl.-Ing. Stapf, 8 München 2, HllblestraBe 20 ·Dr. Berg Dipl.-Ing. Stapf, 8 Munich 2, HllblestraBe 20
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SOCIETE CIVILE SOLTEX Paris / FrankreichSOCIETE CIVILE SOLTEX Paris / France
Datumdate
23. JuI!July 23!
"Färbebad und dessen Verwendung in Färbeverfahren""Dyebath and its use in dyeing processes"
Erfinder: Jean d'AlbignacInventor: Jean d'Albignac
Jean-Franc, ois GamauryJean-Franc, ois Gamaury
Unter Verwendung von synthetischen Polyamiden hergestellte Textilfasern werden gewöhnlich entweder in wäßrigen Lösungen oder Dispersionen von Farbstoffen bei Siedetemperatur von Wasser oder unter Druck bei Temperaturen zwischen 100 und 1300C, oder durch Foulardieren in einer wäßrigen Suspension des Farbstoffes,Using synthetic polyamides textile fibers are usually prepared either in aqueous solutions or dispersions of dyes at the boiling point of water or under pressure at temperatures between 100 and 130 0 C, or by padding in an aqueous suspension of the dye,
00 98 83/206800 98 83/2068
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wonach ein Thermofexieren oder eine Dampfbehandlung folgt, gefärbt»followed by thermofixing or steam treatment, colored »
Diese Verfahren haben verschiedene Nachteile. Sie führen beispielsweise im Fall der Polyamide 11 zu wenig tiefen Färbungen und im Falle von texturisierten Polyamiden zu' wenig einheitlichen Farbtönungen.These methods have several disadvantages. In the case of the polyamides 11, for example, they lead to insufficient depths Coloring and, in the case of texturized polyamides, too little uniform color tones.
Um diese Nachteile zu beheben, wurde vorgeschlagen, diese Fasern durch Imprägnieren mit einer Farbstofflösung in einem Gemisch von Alkoholen und halogenierten Derivaten von Kohlenwasserstoffen mit nachfolgender thermischer Behandlung zu färben, aber bei diesem Verfahren treten große technische Schwierigkeiten bei der Aufbringung auf, im besonderen, um gut einheitliche und abriebfeste Farbtönungen zu erhalteneIn order to remedy these disadvantages, it has been proposed to impregnate these fibers with a dye solution in a mixture of alcohols and halogenated derivatives Coloring of hydrocarbons with subsequent thermal treatment, but with this process large occur technical difficulties in the application, in particular in order to achieve uniform and abrasion-resistant shades to received
Es wurde in gleicher Weise vorgeschlagen, mit Farbstofflösungen in nicht flüchtigen Lösungsmitteln und bei einer erhöhten Temperatur zu färben; indessen liefert dieses Verfahren, wenn.man es mit den gewöhnlichen, im Handel erhältlichen Farbstoffen durchführt, keine zufriedenstellende Ergebnisse, im besonderen hinsichtlich der Färbeausbeute und den Echtheitseigenschaften gegenüber feuchten Behandlungen und Reiben.It has been suggested in the same way, with dye solutions in non-volatile solvents and with a to dye elevated temperature; however, this delivers Procedure, if.one using the usual, commercially available Performs dyes, does not give satisfactory results, in particular with regard to the dyeing yield and the fastness properties to wet treatments and rubbing.
Es wurde nunmehr gefunden, daß man ausgezeichnete Ergeb-009883/2068 It has now been found that excellent results are obtained
nisse beim kontinuierlichen Färben von synthetischen Textilfacern, die basische Punktionen aufweisen, dadurch erreicht, daß man diese Materialien Während einer sehr kurzen Zeit von einigen Sekunden bis einigen Minuten, vorzugsweise zwischen 10 Sekunden und 2 Minuten, eine organische Lösung des Farbstoffs bei einer Temperatur von 90 bis 16Q0C durchlaufen läßt, wobei die Lösung eine organische Flüssigkeit mit einer Siedetemperatur von 120 bis 3000C und einen anionischen Farbstoff in der Form der freien Säure enthält.Nisse in the continuous dyeing of synthetic textile fibers, which have basic punctures, achieved by these materials for a very short time of a few seconds to a few minutes, preferably between 10 seconds and 2 minutes, an organic solution of the dye at a temperature of 90 can pass through 16Q to 0 C, the solution containing an organic liquid having a boiling temperature of 120 to 300 0 C and an anionic dye in the form of the free acid.
Die basische Funktionen aufweisenden synthetischen Textilfasern, deren sich die vorliegende Erfindung bedient, können beispielsweise solche auf Polyamid-3asis (Kondensationsprodukte von Hexamethylendiamin mit Adipinsäure, Polymerisationsprodukte von i-Caprolaktam, Polykondensationsprodukte von Amino-undecansäure und anderen Analogen) oder auf Polyurethan-Basis sein0 Sie können in verschiedenen Formen vorliegen, wie Gewebe, Gestricke, Stränge, sie können texturisiert sein oder nicht *The basic functions having synthetic textile fibers which, the present invention uses, for example, those based on polyamide 3asis (condensation products of hexamethylenediamine with adipic acid, polymerization products of i-caprolactam, polycondensation products of amino-undecanoic acid and other analogs) or based on polyurethane be 0 They can be in various forms, such as woven, knitted, strands, they can be textured or not *
Die verwendbaren farbstoffe enthalten wenigstens eine freie, nicht als Salz bestehende Gruppe, wie eine SuIfon- öder Carbönsäuregruppee Man kann nicht-metallisierte Farbstoffe oder Metallkomplexe des Typs 1/T oder 1/2, die freie Säüregruppen aufweisen, verwenden« Die zur Verwendung vörgesehe-The dyes that can be used contain at least one free, group not existing as salt, like a suIfon wasteland Carbönsäuregruppee One can use non-metallized dyes or metal complexes of the type 1 / T or 1/2, the free acid groups have, use «The intended for use
00 9 Π 5".-·' ::?β8,- ■00 9 Π 5 ".- · '::? Β8, - ■
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nen Farbstoffmengen hängen von den Färbebedingungen und 'den gewünschten Farbtönungen ab; sie werden nur durch die 5 Löslichkeit der Farbstoffe im Bad begrenzt.NEN amounts of dye depend on the dyeing conditions and 'the desired color shades; they are limited only by the solubility of the dyes in the bath 5.
Als organische Flüssigkeiten, deren Siedetemperatur zwischen 120 und 3000C liegt und die als Lösungsmittel der Farbstoffe verwendbar sind, können die Diole und Triole, wie Äthylenglykol, Propylenglykol, Diäthylenglykol, Glycerin, fc erwähnt werden.Suitable organic liquids, whose boiling temperature is comprised between 120 and 300 0 C and are useful as solvents of the dyes, the diols and triols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, glycerol, can be mentioned fc.
Die Aufbringung der Farbstofflösung; auf das Textilmaterial findet vorzugsweise durch Imprägnieren und Zirkulieren, beispielsweise in einem Rollbottich (cuve ä roulettes) oder einer William-Einheit statt.The application of the dye solution; on the textile material takes place preferably by impregnation and circulation, for example in a roll tub (cuve ä roulettes) or a William unit.
Der größere Teil der überschüssigen Lösung wird durch Abquetschen, beispielsweise zwischen zwei Walzen, entfernt und wird vorzugsweise in das Imprägnierungsbad zurückgeleitet.. Das Textilmaterial wird danach kalt oder warm mit einem Lösungsmittel mit niederem Siedepunkt oder einem Gemisch solcher Lösungsmittel, wie Methanol, Äthanol, Isopropylalkohol, Aceton, Methyläthylketon, Methylenchlorid, Methyl- und/oder Äthylacetaten, gewaschen. Diese leichten Lösungsmittel können leicht wiedergewonnen und im Kreislauf verwendet werden.The greater part of the excess solution is squeezed off, for example between two rollers, and is preferably returned to the impregnation bath .. The textile material is then cold or warm with a solvent with a low boiling point or a mixture such solvents as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, methylene chloride, Methyl and / or ethyl acetate, washed. These light ones Solvents can easily be recovered and recycled.
Das vorliegende Verfahren erlaubt, in kurzer Zeit gut eingezogene, brillante Farbtönungen zu erreichen, die Abrieb The present process enables well-absorbed, brilliant shades of color to be achieved in a short time, which cause abrasion
■■'■'■■■-■ : ' ■ . ' ■■ ':. - 5 -■■ '■' ■■■ - ■: '■. '■■':. - 5 -
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widerstehen und mindestens solche Echtheitseigenschaften gegenüber feuchten Behandlungen und Lieht aufweisen, wie Färbungen, die durch herkömmliche Verfahren erhalten werden«. " ■resist and at least such authenticity properties to wet treatments and Lieht show how Colorations obtained by conventional methods will". "■
Die nachfolgenden Beispiele, in denen die Teile'sich auf das Gewicht beziehen, dienen der Erläuterung de'r'Erfindung, ohne den Erfindungsbereich' einzuschränken« 'Λ~'-'"'-' 'The following examples, in which the parts are based on weight, serve to explain the invention without restricting the scope of the invention « ' Λ ~' - '"' - ' '
Man löst bei ungefähr TOO0C 10 Teile Farbstoff CI. Acid Blue 129 ih saurer Form in 1000 Teilen reinem Ä'thyle.nglykol. In dieser Lösung, die man auf 11O0O gebracht hat, läßt man ein 6-Polyamid-Gewebe 1 Minute umlaufen, quetscht dann durch Ausdrücken zwischen zwei Walzen ab und spült sofort in Aceton. Man erhält auf diese Weise eine tiefblaue und einheitliche Farbtönung, deren Echtheitseigenschaften gegenüber Reiben, Waschen und gegenüber Licht vergleichbar sind mit solchen, die durch Färbung in einem wäßrigen Bad erhalten werden.10 parts of dye CI are dissolved at approximately TOO 0 C. Acid Blue 129 in its acidic form in 1000 parts of pure ethyl nglycol. In this solution, which has been brought to 110 0 O, a 6-polyamide fabric is allowed to circulate for 1 minute, then squeezed by squeezing it between two rollers and immediately rinsed in acetone. In this way, a deep blue and uniform shade is obtained whose fastness properties to rubbing, washing and to light are comparable to those obtained by dyeing in an aqueous bath.
Wenn man anstelle des oben erwähnten Farbstoffs ©inen der Farbstoffe verwendet, die in Tabelle I in der. Form-der freien Säuren angegeben sind, erhält man unter denselben Färbebedingungen Farbtönungen, die in gleicher Weise einheitlich und gut entwickelt sindoIf instead of the above-mentioned dye © inen the Dyes used in Table I in the. Form-the free acids are given, one obtains under the same Coloring conditions shades that are uniform in the same way and are well developed
-6,-00 988 3/206 8 : ·'-6, -00 988 3/206 8 : · '
Farbstoffdye
C.I. Acid Green 25 G.I„ Acid Red 57 GoIo Acid Yellow 25C.I. Acid Green 25 G.I "Acid Red 57 GoIo Acid Yellow 25
Έ.,H.,-bi a-(!-Amino-2-sulfoanthraquinonyl)-4,4'-diamino-3,3',5,5'-t etramethyldiphenylmethan Έ. , H., - bi a - (! - Amino-2-sulfoanthraquinonyl) -4,4'-diamino-3,3 ', 5,5'-tetramethyldiphenylmethane
grün rotgreen red
gelbyellow
blaublue
Man löst bei ungefähr 10O0G 10 Teile Farbstoff Q0I. Acid Blue 129 in saurer Form in 1000 Teilen Diäthylenglykol. In dieser auf 12O0G gebrachten Lösung läßt man ein 6-Polyamid-Gfewebe eine Minute kreisen, quetscht dann durch Ausdrücken zwischen zwei Walzen ab und spült sofort in Aceton. Mari erhält ein Ergebnis, das mit dem von Beispiel 1, Absatz 1 vergleichbar ist.At about 10O 0 G dissolving 10 parts of dye Q 0 I. Acid Blue 129 in acid form in 1000 parts of diethylene glycol. In this accommodated at 12O 0 G solution is allowed to a 6-polyamide Gfewebe one minute circle, then squeezed by squeezing between two rolls and rinsed once in acetone. Mari receives a result that is comparable to that of example 1, paragraph 1.
Man löst bei ungefähr 10O0G 20 Teile Farbstoff QoI0 Acid Blue 129 in saurer Form in 1000 Teilen Glycerin. In dieser auf HO0C gebrachten Lösung färbt man wie in Beispiel 1 .ein 6-Polyamid-Gewebe und erhält ein entsprechendes ErgebAt about 10O 0 G, 20 parts of dye QoI 0 Acid Blue 129 are dissolved in acid form in 1000 parts of glycerol. A 6-polyamide fabric is dyed in this solution, brought to HO 0 C, as in Example 1, and a corresponding result is obtained
nis,nis,
009883/2068009883/2068
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Ersetzt man in Beispiel 1 das 6-]?olyamid-Gewebe durch ein 6-6-Polyamid-Gewebe und arbeitet man bei 130 anstelle von 11Q0C, so erhält man in gleicher Weise eine blaue, einheitliche Farbtönung mit guten Echtheitseigenschaften. By replacing in Example 1, the 6 -?] Olyamid fabric by a 6-6-polyamide fabric and is carried out at 130 instead of 11Q 0 C, is obtained in the same manner, a blue uniform color tone with good fastness properties.
Man löst bei 1000G 10 Teile reinen Farbstoff CI „ Acid Violet 74 in saurer form in 1000 Teilen Äthylenglykol. In dieser auf 1300G gebrachten Lösung läßt man ein 11-Polyamid-Gewebe ("Rilsan") eine Minute kreisen, quetscht ab und spült in Aceton. Man erhält eine tiefe und einheitliche Färbung in violetter Farbtönung und mit guten Echtheitseigenschaften gegenüber Waschen. At 100 0 g, 10 parts of pure dye CI “Acid Violet 74” are dissolved in acid form in 1000 parts of ethylene glycol. In this brought to 130 0 G solution is allowed a 11-polyamide fabric ( "Rilsan") circuits minute, squeezed and rinsed in acetone. A deep and uniform dyeing with a violet shade and with good fastness properties to washing is obtained.
Dieselben Färbebedingungen führen mit den Farbstoffen der Tabelle II zu intensiven und gut entwickelten Farbtönungen,The same dyeing conditions lead to the dyes of the Table II for intense and well-developed shades,
C.I. Acid Yellow 118 (10 g/l) gelbC.I. Acid Yellow 118 (10 g / l) yellow
G.Io Acid. Red 225 (10 g/l) rot · ·G.Io Acid. Red 225 (10 g / l) red
Cl. Acid Green 89 (10 g/l) grünCl. Acid Green 89 (10 g / l) green
C.I. Acid Black 63 (40 g/l) schwarzC.I. Acid Black 63 (40 g / l) black
Man erhält analoge Ergebnisse, wenn man in diesem Beispiel 00 9 883/2 068You get analogous results if you look at this example 00 9 883/2 068
■■ ■■■' ." .■■;. ■■ ' .' - 8 - .-■ - . ■■ , ■ ■"■' .'■■ \ ■■■■■■■ ■■■ '. ". ■■ ;. ■■'. ' - 8 - .- ■ -. ■■, ■ ■ "■ '.' ■■ \ ■■■■■
das 11-Polyamid-Gewebe durch ein 6-6-Polyamid-Gewebe oder durch ein Gewebe von Pasern ersetzt, das auf dem Markt unter der Bezeichnung "Banlon" bekannt ist.the 11-polyamide fabric by a 6-6-polyamide fabric or replaced by a fabric of pasern that is on the market known as "Banlon".
Man löst bei 10O0C 10 Teile reinen Farbstoff G.I. Acid Violet 74 in Säureform in 1000 Teilen Äthylenglykol. In dieser auf 1100C gebrachten Lösung läßt man ein 6-Polyamid-Gewebe eine Minute umlaufen und behandelt dann wie im vorausgehenden Beispiel. Man erhält in gleicher Weise eine einheitliche und farbechte violette Farbtönung.At 10O 0 C 10 parts of pure dye GI Acid Violet 74 in acid form are dissolved in 1000 parts of ethylene glycol. In this solution brought to 110 ° C., a 6-polyamide fabric is allowed to circulate for one minute and then treated as in the previous example. In the same way, a uniform and colourfast violet shade is obtained.
Man löst bei 1000C 40 Teile reinen Farbstoff C.I. Acid Black 65 in Säureform in 1000 Teilen Äthylenglykol. In dieser auf T30°'C gebrachten lösung läßt man ein rohes 6-6-Polyamid-Gewebe eine Minute kreisen und beendet die Behandlung wie in Beispiel 5. Man erhält eine einheitliche und farbechte schwarze Farbtönung. Das Gewebe wird danach durch 1 Minuten Iange3 Thermofixieren über Rahmen bei 1900C nachgeformt.At 100 0 C were dissolved 40 parts of pure dye CI Acid Black 65 in acid form in 1000 parts of ethylene glycol. A raw 6-6 polyamide fabric is allowed to circle for one minute in this solution, which has been brought to T30 ° C., and the treatment is ended as in Example 5. A uniform, colourfast black shade is obtained. The tissue is then reshaped by one minute Iange3 heat setting on the framework at 190 0 C.
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