DE1933241A1

DE1933241A1 - Percarbamide containing bleaching and - washing compositions for textiles

Info

Publication number: DE1933241A1
Application number: DE19691933241
Authority: DE
Inventors: Auf Nichtnennung Antrag
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1969-07-01
Filing date: 1969-07-01
Publication date: 1971-01-21

Abstract

Bleaching and optionally washing textiles, pref. synthetics such as polyamide, polyester, polyacrylonitrile, polyurethane, polyvinyl chloride or polyvinyl alcohol fibres, or "non-iron" or "easy-care" cottons, at 20-70 (30-60) degrees C. takes place with use of aqs. baths containing perborates and monopersulphates and other optional washing components, according to Main Patent DT 1594864, but replacing at least 10% and particularly 50-100% of the perborate by percarbamide. Pref. bleaching baths contain 1.5-3.5 g./l. active O, at pH 8.5-10.5.

Description

"Verfahren zum Bleichen und ggf. Waschen von Textilien und Mittel zur Durchführung des Verfahrens" Zusatz zum Patent (Patentanmeldung P 15 94 864.8(D 3414) ) Das Hauptpatent (Patentanmeldung P 15 94 864.8 (D 3414) ) betrifft ein Verfahren zum B zu ' Bleichen von Textilieii durch Behandlung in wäßrigen, Perborate und Monopersulfate enthaltenden Flotten. Es ist dadurch gekennzeichnet, daß die ggf. übliche Bestandteile von Wasch- und Bleichmitteln enthaltenden Flotten einen pH-Wert von 8 - 11, vorzugsweise von 8,5 - 10,5 besitzen und 0,05 - 7 g/l, vorzugsweise 1,5 - 3,5 g/l Aktivsauerstoff enthalten, wobei 97 - 50 %, vorzugsweise 90 - 70 % des Aktivsauerstoffes aus dem Perborat stammen. Die Erfindung betrifft eine weitere Ausbildung des Verfahrens des Hauptpatentes; es ist dadurch gekennzeichnet, daß man das Perborat teilweise oder vollständig durch Percarbamid ersetzt."Process for bleaching and, if necessary, washing textiles and agents to carry out the process "Addendum to the patent (patent application P 15 94 864.8 (D 3414)) The main patent (patent application P 15 94 864.8 (D 3414)) relates to a process for B to 'bleaching of textiles by treatment in aqueous, perborates and monopersulfates containing fleets. It is characterized in that the possibly usual components of liquors containing washing and bleaching agents a pH of 8-11, preferably of 8.5-10.5 and 0.05-7 g / l, preferably 1.5-3.5 g / l of active oxygen contain, with 97-50%, preferably 90-70% of the active oxygen from the Perborate originate. The invention relates to a further development of the method of the main patent; it is characterized in that the perborate is partially or completely replaced by percarbamide.

Sofern Perborat und Percarbamid gleichzeitig anwesend sind, setzt man das letztere in solchen Mengen ein, daß mindestens 5 und vorzugsweise mindestens 10 % der nach den Angaben des Hauptpatentes anzuwendenden, aus dem Perborat stammenden Aktivsauerstoffmenge durch Aktivsauerstoff aus Percarbamid ersetzt ist.If perborate and percarbamide are present at the same time, sets one the latter in such amounts that at least 5 and preferably at least 10% of those to be applied according to the information in the main patent, originating from the perborate Amount of active oxygen is replaced by active oxygen from percarbamide.

Man kann aber auch mehr Percarbamid anwenden, beispielsweise mindestens 50 % der oben definierten Menge. Schließlich kann das Perborat auch völlig durch Percarbamid ersetzt sein.But you can also use more percarbamide, for example at least 50% of the amount defined above. Finally, the perborate can go through completely Be replaced by percarbamide.

Das Hauptpatent betrifft ferner zur Durchführung des beanspruchten Verfahrens bestimmte Bleich-, Wasch- und Waschhilfsmittel. Diese sind.gekennzeichnet durch einen Gehalt an a) 5 - 100 Gew.-% einer Bleichkomponente, enthaltend: 1) 80 - 99,5 % vom Gewicht der Komponente a eines Gemisches aus Perboraten und Monopersulfaten in solchen Mengen, daß 97 - 50, vorzugsweise 90 - 70 % des vorhandenen Aktivsauerstoffes aus dem Perborat stammen, 2) 0,5 - 20 % vom Gewicht der Komponente a wasserunlöslicher Stabilisatoren für Perverbindungen b) 95 - 0 Gew.-% Aktivsauerstoff nicht enthaltender üblicher, neutral oder alkalisch reagierender Bestandteile derartiger Mittel, wobei 1) die Art und Menge der alkalisch reagierenden Verbindungen in Abhängigkeit vom Mengenverhältnis Perborat : Monopersulfat so zu wählen ist, daß 1 %ige wäßrige Lösungen des gesamten Mittels einen pH-Wert im Bereich von 8 -- 11 besitzen und 2) im Falle der Anwesenheit von llatriunperborattetrahydrat (NaBO3 @ 4 4 H20), vorteilhaft aber auch bei Anwesenheit wasserärmerer Perborate, die !4enge des wasserunlöslichen Stabilisators gemäß a2 und die Menge der ggf. vorhandenen Komponente b zusammen mehr als das 1,3-fache, vorzugsweise mehr als das 3-fache des vorhandenen Monopersulfates ausmachen.The main patent also relates to the implementation of the claimed Process-specific bleaches, detergents and washing auxiliaries. These are marked by a content of a) 5-100% by weight of a bleaching component, containing: 1) 80 - 99.5% of the weight of component a of a mixture of perborates and monopersulfates in such amounts that 97-50, preferably 90-70% of the active oxygen present originate from the perborate, 2) 0.5-20% of the weight of component a is water-insoluble Stabilizers for per compounds b) 95-0% by weight of active oxygen not containing common, neutral or alkaline reacting constituents of such agents, where 1) the type and amount of alkaline compounds depending on the The ratio of perborate: monopersulphate should be chosen so that 1% aqueous solutions of the entire agent have a pH value in the range of 8-11 and 2) in the case the presence of sodium perborate tetrahydrate (NaBO3 @ 4 4 H20), but advantageous even in the presence of perborates with a lower water content, the amount of the water-insoluble stabilizer according to a2 and the amount of any component b present together more than 1.3 times, preferably more than 3 times the amount of monopersulfate present.

Die Erfindung betrifft eine weitere Ausgestaltung der Bleichen, Wasch- und Waschhilfsmittel des Iiauptpatentes; sie ist dadurch gekennzeichnet, daß das Perborat ganz ocer teilweise durch Percarbamid ersetzt ist. Für das Ausmaß, in dem der Austausch von Perborat durch Percarbamid erfolgt, gelten die oben im Zusammenhang mit dem Bleichverfahren gemachten Angaben. Der Aktivsauerstoffgehalt der erfindungsgemäßen Bleich-, Wasch- und Waschhilfsmittel liegt meist im Bereich von 1 bis 7, Vorzugsweise von 1,5 bis 4 Gew.-%.The invention relates to a further embodiment of the bleaching, washing and laundry aids of the main patent; it is characterized by the Perborate is partially replaced by percarbamide. For the extent to which If perborate is replaced by percarbamide, the above in connection apply information given with the bleaching process. The active oxygen content of the invention Bleaching agents, detergents and auxiliary washing agents are mostly in the range from 1 to 7, preferably from 1.5 to 4% by weight.

In übrigen gelten die Angaben des Hauptpatentes sinngemäß auch für diese Erfindung.In all other respects, the information in the main patent also applies accordingly to this invention.

Beispiele Als Percarbamid (= PCA) wurde ein Handelsprodukt der ungefähren Zusammensetzung CO(NH2)2 . H202 mit einem Aktivsauerstoffgehalt von ca. 16,3 Gew.-% verwandt. Das Monopersulfat war ein unter'dem Namen "Caroat" (= Salz der Caroschen Säure) im Handel befindliches technisches Gemisch aus Kaliummonopersulfat, Kaliumsulfat und Kaliumbisulfat; der Aktivsauerstoffgehalt des Caroates betrug ca. 4,1 Gew.-%.Examples The percarbamide (= PCA) was a commercial product of the approximate Composition CO (NH2) 2. H202 with an active oxygen content of approx. 16.3% by weight related. The monopersulfate was a under the name "Caroat" (= salt of the Caros Acid) commercial technical mixture of potassium monopersulphate, potassium sulphate and potassium bisulfate; the active oxygen content of the caroate was approx. 4.1% by weight.

Beispiel 1 Dieses Beispiel demonstriert die Wirkungsunterschiede von Bleichmitteln aus Percarbamid, Caroat, Natriumpyrophosphat, Magnesiumsilikat und Natriumsulfat. Die Natriumpyrophosphatmenge war in Abhängigkeit von der Caroatmenge so gewählt, daB die Bleichflotten vor der Bleiche stets einen pH-Wert von ca. 9,3 hatten.Example 1 This example demonstrates the differences in action of Bleaching agents made from percarbamide, caroate, sodium pyrophosphate, magnesium silicate and Sodium sulfate. The amount of sodium pyrophosphate was dependent on the amount of caroate chosen so that the bleach liquors always have a pH of about 9.3 before bleaching had.

Zur Bleiche wurden mit Immedialgrün bzw. mit Tee angefärbte Baumwollgewebe und ein Rohleinengewebe verwandt.Cotton fabrics dyed with immediate green or tea were used for bleaching and related to a raw linen fabric.

Zur Durchführung der Bleichversuche wurden unter Verwendung von Leitungswasser (130 dH) wäßrige Lösungen der verschiedenen Bleichmittel hergestellt, die 100 mg/l Aktivsauerstoff enthielten. In diesen Lösungen wurden die zu bleichenden Lämpchen 45 Minuten lang bei einem Flottenverhältnis von 1 : 25 und einer Temperatur von 300 C behandelt. Von Jeder Testanschmutzung wurden drei Läppchen voneinander getrennt gebleicht, wobei die Teeläppchen nur einmal, die ImmedialgrUn- und Rohlelnenläppohen zehnmal hintereinander in beschriebener Weise behandelt wurden.The bleaching tests were carried out using tap water (130 dH) aqueous solutions of the various bleaching agents produced containing 100 mg / l Contained active oxygen. In these solutions were the bulbs to be bleached 45 minutes at a liquor ratio of 1:25 and a temperature of 300 C treated. Three lobes were separated from each other from each test soil bleached, the tea lobes only once, the immediate green and raw lobes were treated ten times in a row in the manner described.

Nach beendeter Bleiche, Spülen der Läppchen mit Leitungswasser Trocknen und Bügeln wurden die Remissionswerte der Läppohen im lichtelektrischen Fotometer "ELREPH0" der Firma Zeiss unter Vorschaltung des Filters R 46 und des Uv-Sperrfilters FL 46 am 4-fach gefalteten Gewebe Je 4mal gemessen. Es lagen somit von den drei Läppchen einer Anschmutzung insgesamt 12 Meßwerte vor; das Mittel aus diesen Meßwerten kennzeichnet das Bleichergebnis. Die zu diesem Beispiel gehörende Tabelle enthält Angaben über die Zusammensetzung der Bleichmittel und die erzielten Helligkeiten. Das Beispiel ia ist als Vergleichsbeispiel anzusehen; es demonstriert nicht die Erfindung.After bleaching is finished, rinse the lobules with tap water to dry and ironing were the reflectance values of the lapping holes in the photoelectric photometer "ELREPH0" from Zeiss with an upstream connection of the R 46 filter and the UV blocking filter FL 46 measured 4 times on the 4-fold folded fabric. It was from the three Lobes of soiling presented a total of 12 measured values; the mean of these measured values indicates the bleaching result. The table belonging to this example contains Information on the composition of the bleaching agent and the brightnesses achieved. The example ia is to be regarded as a comparative example; it demonstrates not the invention.

Beispiel 2 Ein aus dem Zerstäubungsturm entnommenes, Bleichkomponenten nicht enthaltendes Waschmittel wurde nach dem Abkühlen mit solchen Mengen an Percarbamid (= PCA), Caroat und ggf.Natriumsulfat versetzt, daß die Aktivsauerstoffgehalte der Waschmittelmuster gleich waren.Example 2 A bleaching component removed from the atomization tower Detergent not containing was used after cooling with such amounts of percarbamide (= PCA), caroate and possibly sodium sulfate added so that the active oxygen content of the Detergent samples were the same.

Die Zusammensetzung der Waschmittelmuster ist aus der Tabelle 2a zu entnehmen; dabei ist das Waschmittel 2a lediglich als Vergleichswaschmittel anzusehen, das nicht die Erfindung demonstriert.The composition of the detergent samples can be found in Table 2a remove; detergent 2a is only to be regarded as a comparative detergent, that does not demonstrate the invention.

Zur Demonstration der Bleichwirkung dieser Waschmittel wurden mit Tee, Waldbeeren und Rotwein nach EMPA angesehmutzte Läppohen in Bleichlaugen gebleicht, die durch Auflösen der beschriebenen Waschmittel bis zu einer Aktivsauerstoffkonzentration von ca 150 mg/l in Wasser von 16 dH hergestellt worden waren Die Arbeitsbedindungen sird aus der Überschrift zur Tabelle 2b zu erkennen; diese enthält auch di& Remissionswerte der angeschmutzten und der gebleichten LäppohenO Die Remissionswerte wurden wie im Beispiel 1 beschrieben bestimmt, T a b e l l e 1 Zusammensetzung der Bleichmittel nach Beispiel 1 bzw. Remissionswerte der gebleichten Läppchen Arbeitsbedingungen: 100 mg/1 Akt.-0; 13° dH; Flottenverhältnis 1 : 25; pH = 9,3; 30° C; 45 Minuten In der ersten Zeile der Tabelle sind die Remissionswerte der ungebleichten Testläppchen angegeben; es bedeuten T = Teeanschmutzung; I = Immedialgrünfärbung, L = Rohleinen Beispiel Bleichmittel enthält Gew.-% Relation O-Akt. Remissionswerte der ge- Nr. PCA /Caroat/Na4P2O7/MgSiO3/Na2SO4 aus bleichten Läppchen PCA / Caroat T I L 39,3 36,7 24,5 1a 4,06 - 20,00 6,67 69,27 100 0 54,1 36,1 28,1 1b 3,67 1,60 30,00 6,67 58,06 90 10 56,3 38,3 31,9 1c 2,87 4,86 53,35 6,67 32,25 70 30 58,4 39,9 37,5 1d 2,47 6,53 73,33 6,67 11,00 60 40 61,7 43,1 38,8 PCA = Percarbamid T a b e l l e 2a Zusammensetzung der Vergleichswaschmittel nach Beispiel 2 Bestandteil Gew.-% Bestandteil beim Waschmittel 2a 2b 2c 2d techn.geradkettiges 6,0 6,0 6,0 6,0 Dodecylbenzolsulronat Nonylphenol + 9 A0 2,.8 2,8 2,8 2,8 ges. C16-C22-Na-Seife 7,5 7,5 7,5 7,5 Na P 0 @@@@@ @@@ Na20 . 3,3 SiO2 6,5 6,5 6,5 6,5 MgSiO3(im Zerstäubungs- 2,0 2,0 2,0 2,0 produkt) CMC 1,5 1,5 1,5 0,5 Percarbamid 12,27 1l,04 9,82 7,36 Caroat - 4,80 9,60 19,20 Na2SO4, Aufheller, Wasser 17,43 13,86 10.28 4,14 T a b e l l e 2b Ergebnisse der Bleichversuche unter Verwendung der Waschmittel nach Beispiel 2 Arbeitsbedingungen:'150 mg/l Akt.-O; 16° dH; Flottenverhältnis 1 :12 ; 400 c In der ersten Zeile der Tabelle sind die Remissionswerte der ungebleichten Testläppohen angegeben; es bedeuten T = Teeanschmutzung, W = Waldbeeranschmutzung, R = Rotweinansohmutzung Bleich- B 1 e i c h f l o t t e Remissionswerte der ge- versuch Relation Akt-O bleichten Läppchen aus pH-Werte @@ @@ @@ PCA / Caroat 59,8 26,9 33,2 2a 100 0 9,1 84,6 71,7 60,0 2b 90 10 8,7 - 87,4 69,7 64,5 2c 80 20 8,5 5 88,5 72,2 66,3 2d 60 40 8,0 89,2 70,3 67,4 To demonstrate the bleaching effect of these detergents, tea, forest berries and red wine were bleached in bleaching liquors with tea, wild berries and red wine according to EMPA, which had been prepared by dissolving the detergents described up to an active oxygen concentration of approx. 150 mg / l in water of 16 dH To recognize the heading to table 2b; this also contains the reflectance values of the soiled and the bleached lobes. The reflectance values were determined as described in Example 1, Table 1 Composition of the bleaching agents according to Example 1 or reflectance values of the bleached lobes Working conditions: 100 mg / 1 act.-0; 13 ° dH; Liquor ratio 1:25; pH = 9.3; 30 ° C; 45 minutes In the first line of the table, the reflectance values of the unbleached test swabs are given; it means T = tea soiling; I = immediate green color, L = raw linen Example bleach contains% by weight ratio O-act. Reflectance values of the No. PCA / Caroat / Na4P2O7 / MgSiO3 / Na2SO4 from bleached lobes PCA / Caroat TIL 39.3 36.7 24.5 1a 4.06 - 20.00 6.67 69.27 100 0 54.1 36.1 28.1 1b 3.67 1.60 30.00 6.67 58.06 90 10 56.3 38.3 31.9 1c 2.87 4.86 53.35 6.67 32.25 70 30 58.4 39.9 37.5 1d 2.47 6.53 73.33 6.67 11.00 60 40 61.7 43.1 38.8 PCA = percarbamide Table 2a Composition of the comparative detergents according to Example 2 Constituent% by weight constituent in the detergent 2a 2b 2c 2d technical straight-chain 6.0 6.0 6.0 6.0 Dodecylbenzenesulronate Nonylphenol + 9 A0 2, .8 2.8 2.8 2.8 total C16-C22 Na soap 7.5 7.5 7.5 7.5 Na P 0 @@@@@ @@@ Na20. 3.3 SiO2 6.5 6.5 6.5 6.5 MgSiO3 (in atomization 2.0 2.0 2.0 2.0 product) CMC 1.5 1.5 1.5 0.5 Percarbamide 12.27 1l, 04 9.82 7.36 Caroat - 4.80 9.60 19.20 Na2SO4, brightener, water 17.43 13.86 10.28 4.14 Table 2b Results of the bleaching tests using the detergents according to Example 2 Working conditions: 150 mg / l Akt.-O; 16 ° dH; Liquor ratio 1:12; 400 c In the first line of the table the reflectance values of the unbleached test lobes are given; it means T = tea pollution, W = forest berry pollution, R = red wine pollution Bleaching B 1 calibrated remission values of the attempt relation act-O bleached lobules from pH values @@ @@ @@ PCA / Caroat 59.8 26.9 33.2 2a 100 0 9.1 84.6 71.7 60.0 2b 90 10 8.7 - 87.4 69.7 64.5 2c 80 20 8.5 5 88.5 72.2 66.3 2d 60 40 8.0 89.2 70.3 67.4

Claims

Claims 1) Further development of the bleaching process and, if necessary, washing textiles by treating them with aqueous, to be used at temperatures up to 100 ° C, perborates, monopersulphates and, if necessary, the usual ones Containing ingredients of detergents and bleaches, a pH value of 8-11 and liquors having an active oxygen content of 0.05-7 g / l, with at least 50% of the active oxygen comes from the perborate, according to patent (patent application P 15 94 864.8 (D 3414)) characterized in that the perborate partially or is completely replaced by percarbamide.

2) Method according to claim 1, characterized in that at least 5, preferably at least 10%, in particular 50-100% of those derived from the perborate Amount of active oxygen is replaced by active oxygen from percarbamide.

3) Method according to Claim1-2, characterized in that the bleaching liquors have an active oxygen content of 1.5-3.5 g / l.

4) Method according to claim 1-3, characterized in that the Liquids have a pH value in the range from 8.5 to 10.5.

5) Method according to claim 1 - 4, characterized in that dX the bleach at temperatures of 20-70 ° C, preferably at temperatures of 30-60 ° C.

6) Method according to claim 1-5, characterized in that one in the presence of 0.025-10 g / l, preferably 0.75-7 g / l what: ser-insoluble stabilizers for per compounds, especially in the presence of magnesium silicates.

7) Application of the method according to claim 1-6 on synthetic fibers, such as for example polyamide, polyester, polyacrylonitrile, polyurethane, polyvinyl chloride or polyvinyl alcohol fibers, or with a "non-iron" or "easy-care" finish Cotton goods at temperatures in the range of 20-700 ° C., preferably 30-600 C.

8) Further training of the perborates and monopersulfates containing, means suitable for carrying out the method according to claims 1-7, consisting from a) 5-100% by weight of a bleaching component, containing: 1j 80-99.5 P by weight component a of a mixture of perborates and monopersulfates in such amounts, that 97-50, preferably 90-70 ffi of the active oxygen present from the Perborate comes from 2) 0.5-20% of the weight of component a of water-insoluble stabilizers for per compounds b) 95-0% by weight of active oxygen not containing conventional, neutral or alkaline reacting constituents of such agents, whereby 1) the Type and amount of the alkaline reacting compounds depending on the ratio Perborate: monopersulphate is to be chosen so that 1% aqueous solutions of the total By means of an @@ value in the range of 8-11 and 2) in the case of attendance of sodium perborate tetrahydrate (NaBO3. 4 H2O), also advantageous when present lower water perborate, the amount of water-insoluble stabilizer according to a2 and the amount of any component b present together more than 1.3 times, preferably more than 3 times the amount of monopersulphate present " after Patent (patent application P 15 94 864.8 (D 3414)) characterized in that the Perborate is partially or completely replaced by percarbamide.

9) means according to claim 8, characterized in that at least 5 and preferably at least 10, in particular 5-100% of those derived from the perborate Amount of active oxygen is replaced by active oxygen from percarbamide.

10) means according to claim 8 and 9, characterized by an active oxygen content from 0.5-7, preferably 1.5-3.5% by weight.

11) means according to claim 8-10, characterized in that the amount the active oxygen originating from the percarbamide and the possibly present perborate 90 - 70 ffi of the total available active oxygen.

1?) Agent according to claim 8-11, characterized in that the pHJ.; Ert a 1% aqueous solution of the agent in the range of 8.5-10.5.

13) A bleach component according to claim 8-12 containing detergents, characterized in that they are composed in the following way: 5 - 40, preferably 12-30% by weight of surfactants or combinations of surfactants, consisting of 0 - 100, preferably 25 - 65% by weight of surfactants of the sulfonate and / or sulfate type, 0-100, preferably 5-40% by weight nonionic surfactants, 0-100, preferably 10 - 50 wt. Soap, O - ó, preferably 0.5 - 3 wt. G foam stabilizer, O - 8, preferably 0.5-5% by weight foam inhibitor 10-82, preferably 35 - 75 Sew.- structural substance, at least part of this structural substance being alkaline reacts and the amount of the alkaline and neutrally reacting builder substances preferably from 0.5 to 7 times and in particular from 1 to 5 times the total Active washing substance makes up 10-50, preferably 15-35% by weight of the inventive Combination of percarbamide, monopersulphate and possibly perborate and water-soluble inorganic stabilizers, but the amount of this combination is preferred is so great that the active oxygen content of the entire bleaching detergent 1 - 4, preferably 1.5 -3.5% by weight, 0 - 15, preferably 2 - 12% by weight other detergent ingredients, such as dirt carriers, brighteners, perfume, dyes, Water.