DE1932475A1

DE1932475A1 - Vulcanizable organopolysiloxane compounds and elastomers that can be obtained from them

Info

Publication number: DE1932475A1
Application number: DE19691932475
Authority: DE
Inventors: Hansen Peter Richard Alexander; Jones Reginald Thomas; Hewart Wheatley Winnan
Original assignee: Midland Silicones Ltd
Current assignee: Midland Silicones Ltd
Priority date: 1968-06-28
Filing date: 1969-06-26
Publication date: 1970-07-16
Also published as: GB1270942A

Description

dr. % poschenriederdr. % poschenrieder

Patentanwälte
f MÖNCHEN» MS.P 201Patent attorneys
f MÖNCHEN »MS.P 201

Midland Silicones Limited, Reading Bridge House, Reading., Berkshire, GroßbritannienMidland Silicones Limited, Reading Bridge House, Reading., Berkshire, United Kingdom

Vulkanisierbare Organopolysiloxanmassen und daraus erhältliche ElastomereVulcanizable organopolysiloxane compositions and those obtainable therefrom Elastomers

Die vorliegende Erfindung betrifft vulkanisierbare Orgenopolysiloxanmassen und die daraus hergestellten elastomeren Produkte.The present invention relates to vulcanizable orgenopolysiloxane compositions and the elastomeric products made therefrom.

Silikon-Elastomere sind heutzutage gut bekannte und in weitem Umfang verwendete Materialien. Derartige Materialien bestehen normalerweise aus dem Produkt, das beim Vulkanisieren einer Masse erhalten wird, die aus einem Polydiorganosiloxan, einem oder mehreren Füllstoffen und gegebenenfalls anderen Ingredienzien, wie Zusatzstoffen zur Gewährleistung der Wärmestabilität und Pigmenten, besteht. Sind die Elastomere bildenden Massen von jenem Typ, der durch Hitzeanwendung vulkanisiert wird, so ist es üblich, der MasseSilicone elastomers are well known and widely used materials today. Such Materials usually consist of the product that is obtained when a mass is vulcanized, the from a polydiorganosiloxane, one or more fillers and optionally other ingredients, such as additives to ensure thermal stability and pigments. Are the elastomers forming masses of the type that is vulcanized by the application of heat, it is common to use mass

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ein Vulkanisiermittel einzuverleiben« und die am häufigsten verwendeten Mittel sind die organischen Peroxyde und Perester, wie Benzoylperoxyd, tert.-Butylperacetat« tert.-Butylperbenzoat und Diohlorbenzoylperoxyd. Wenn auch solche Peroxyde bei den meisten Typen der Silikonelastomere bildenden Massen als Vulkanisiermittel befriedigend funktionieren« so treten doch Schwierigkeiten auf« wenn man eine technisch befriedigende Vulkanisation von Massen erzielen will« , die Ruß als Füllstoff enthalten. Die Anwesenheit, von ™ HuU in Silikonelastomere bildenden Massen kann den mit organischen Peroxyden durchgeführten Vulkanisationsprozeß so stark sturen« daß es nur wenige Per oxyde gibt« die bei Mitverwendung in solchen Massen ein technisch befriedigendes Vulkanisationsergebnis liefern. Dies trifft besonders zu« wenn der Silikonkautschuk in Form einer dünnen Schicht heißluftvulkanisiert werden soll« denn In diesen Fällen können sich sogar solche Peroxyde« die dafür bekannt sind, daß sie die Vulkanisation von Ruß als Füllstoff enthaltenden Massen zu bewirken vermögen« als technisch unbefriedigend erweisen, und zwar aufgrund der t Verluste durch Verflüchtigung aus der Masse, ehe die Vulkanisation durchgeführt werden kann. Darüber hinaus erfordert ein technisch befriedigendes Verhalten dieser Peroxyde in Ruß als Füllstoff enthaltenden Massen die Anwesenheit von silioiumrgebundenen Vinylgruppen in dem Polydlorganosiloxan« was selbstverständlich die Kosten des Endproduktes erhöht.to incorporate a vulcanizing agent "and the most frequently used agents are the organic peroxides and peresters, such as benzoyl peroxide, tert-butyl peracetate" tert-butyl perbenzoate and dichlorobenzoyl peroxide. Even if such peroxides are used as vulcanizing agents in most types of silicone elastomer-forming compounds work satisfactorily «difficulties arise» when one is technical wants to achieve satisfactory vulcanization of masses «that contain carbon black as a filler. The presence of ™ HuU in compounds forming silicone elastomers can do the The vulcanization process carried out with organic peroxides is so stubborn that only a few peroxides are used Oxyde gives a technically satisfactory vulcanization result when used in such masses deliver. This is particularly true «if the silicone rubber is hot air vulcanized in the form of a thin layer should «because in these cases you can even those peroxides, which are known to cause the vulcanization of carbon black as a filler, are found able to effect containing masses «prove to be technically unsatisfactory, due to the t losses by volatilization from the mass before the Vulcanization can be carried out. In addition, this requires a technically satisfactory behavior Peroxides in carbon black as a filler-containing masses the presence of silicon-bonded vinyl groups in the polydlorganosiloxane "which of course increases the cost of the end product.

Es wurde nun gefunden, daß der Perester tert.-Butylpercrotonat ein wirksames Vulkanisiermittel für Elasto-It has now been found that the perester is tert-butyl percrotonate an effective vulcanizing agent for elasto-

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mere bildende Massen auf der Grundlage von OrganopoXyeiXoxanen ist» Zugleich wurde überraschenderweise gefunden, daß der genannte Perester sogar dann mit gutem ErfoXg verwendet vrerden kann, wenn die Elastomere bildende Masse eine gewisse Menge Ruß enthält und das OrganopoXysiloxan frei von siilcium-gebundenen oXefinisch-ungesättigten Besten ist.mer-forming masses based on organopoXyeiXoxanes is »At the same time it was surprisingly found that the said perester even then with Can be used successfully if the elastomer-forming composition contains a certain amount of carbon black and the organopoxysiloxane free of silicon-bonded oXefinically unsaturated best is.

Demgemäß betrifft die vorliegende Erfindung eine vulkanisierbare Masse, die aus ,Accordingly, the present invention relates to a vulcanizable composition, which consists of,

(a) einem in den festen, elastischen Zustand überfUhrbaren Organosiloxanpolymerisat und(a) a convertible into the solid, elastic state Organosiloxane polymer and

(b) dem als Vulkanisiermittel für den Bestandteil (a) dienenden tert.-Butylpercrofconat(b) the tert-butyl percrofconate used as vulcanizing agent for component (a)

besteht. \ "consists. \ "

Pie umwandelbaren Organosiloxanpolymerisate (a) bestehen im wesentXlchen au^MSrganosiXoxanpoXymerieaten, in denen jedes Siliciumatom durchschnittlich etwa zwei organische Rest® gebunden enthalte Sine gewisse Abweichung von der Linearität in dem Polymerisat kann zugelassen werden,, vorausgesetzt, daß es . seine Fähigkeit beibehält, durch Vulkanisation in einen eXastomeren Feststoff überführbair zu sein» Derartige Organopolysiloxane sind an sich bekannt, und sie können durch die aXXgemeine FormeX für die StruktureXemehte The convertible organosiloxane polymers (a) essentially consist of organosiloxane polymers, in which each silicon atom contains an average of about two organic radicals bonded containing a certain deviation from linearity in the polymer can be allowed, provided that it. retains its ability to through vulcanization in to be transferable to an eXastomeric solid »Such Organopolysiloxanes are known per se, and they can be used for the structureXemehte by the aXXgeneral FormeX

wiedergegeben werden., in der R einen organischen Rest darsteXXt und η einen Wert zwischen etwa X,95 und 2,05, vorzugsweise zwischen X,99 und 2,01, hat.are reproduced., in which R represents an organic radical XXt and η a value between about X, 95 and 2.05, preferably between X.99 and 2.01.

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Die organischen Reste R in dem Organopolysiloxan können aus einwertigen IJohlenwasserstoffresten und einwertigen substituierten Kohlenwasserstoffresten bestehen. Beispiele solcher Reste sind die Alkylreste, wie die Methyl-, Äthyl-, Propyl- und Cyclohexylgrupp·, Alkenylreste, wie die Vinyl- und Allylgruppe, Arylreste, wie die Phenyl- und Diphenylgruppe, mid substituierte Kohlenwasserstoffreste, wie die Chlormethyl-, Bromphenyl-, 3,3,3-Trifluorpropyl- und Cyanpropylgruppe. Vorzugsweise sollen mindestens 50 % der Gesamtheit der Reste R aus Methylgruppen bestehen, während alle " übrigen Reste aus Phenylgruppen und bzw. oder TrI-fluorpropylgruppen bestehen können. In gewissen Fällen kann es auch vorteilhaft sein, wenn geringe Mengen von olefinisch-ungesättigten Resten, z.B. Vinylgruppen, anwesend sind, wenngleich das Vorhandensein solcher Reste nicht von wesentlicher Bedeutung ist/ Sind jedoch irgendwelche ungesättigten Reste, die eine aliphatische Ungesättigtheit aufweisen, vorhanden, so soll deren Menge vorzugsweise 1 % der Gesamtheit der organischen Reste nicht überschreiten.The organic radicals R in the organopolysiloxane can consist of monovalent hydrocarbon radicals and monovalent substituted hydrocarbon radicals. Examples of such radicals are the alkyl radicals such as the methyl, ethyl, propyl and cyclohexyl groups, alkenyl radicals such as the vinyl and allyl groups, aryl radicals such as the phenyl and diphenyl groups, and substituted hydrocarbon radicals such as the chloromethyl, bromophenyl , 3,3,3-trifluoropropyl and cyanopropyl groups. Preferably at least 50 % of the total of the radicals R should consist of methyl groups, while all the "remaining radicals can consist of phenyl groups and / or tri-fluoropropyl groups. In certain cases it can also be advantageous if small amounts of olefinically unsaturated radicals, for example Vinyl groups, are present, although the presence of such radicals is not essential / If, however, any unsaturated radicals containing aliphatic unsaturation are present, their amount should preferably not exceed 1% of the total of the organic radicals.

Zu den umwandelbaren Organopolysiloxanen, die für die Zwecke der vorliegenden Erfindung Anwendung finden können, gehören daher Dimethylpolysiloxane, Methyltrifluorpropylpolysiloxane, Mischpolymerisate aus Dimethylsiloxan und Methyl-vinylsiloxanen, Mischpolymerisate aus Phenyl-methylsiloxanen, Dirnethylsiloxanen und Methyl-vinylsiloxanen, Mischpolymerisate aus Diphenyl siloxanen, Dimethylsiloxanen und Methyl-vinylsiloxanen und Mischpolymerisate aus DimethylsiloxanenAmong the convertible organopolysiloxanes that are used for the Purposes of the present invention can apply, therefore include dimethylpolysiloxanes, methyltrifluoropropylpolysiloxanes, Copolymers of dimethylsiloxane and methyl vinylsiloxanes, copolymers from phenylmethylsiloxanes, dirnethylsiloxanes and methyl-vinylsiloxanes, copolymers of diphenylsiloxanes, dimethylsiloxanes and methyl-vinylsiloxanes and copolymers of dimethylsiloxanes

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und Trlfluorpropyi-raethylsiloxanen. Gewünscfttenfalls ktteaess die umwandelbaren Organopolysiloxane durch ge- @ign©tf Gruppen andstandig verschlossen sein» z. B. durch !Erimethylslloxan-Einheiten, Dimethylpolysiloxanlinhelten oder Dimethyl-vinylsiloxan-Einheiten.and trifluoropropyraethylsiloxanes. If desired ktteaess the convertible organopolysiloxanes by @ ign © tf groups to be permanently closed »z. B. through! Erimethylslloxan-units, Dimethylpolysiloxanlinhelten or dimethyl vinylsiloxane units.

Das bei der vorliegenden Erfindung verwendete Qrganosiloxan (a) ist in organischen Lösungsmitteln löslich, und es ist vorzugsweise bis zu einem gummiartigen Zustand hochpolymerlsiert, doch können auch flüssige Materialien, die Viskositäten bis herunter zu 50 000 C@ntistokes bei 25°C aufweisen, verwendet werden, wenn die Umstände ein Organosiloxan von niedriger Viskosität erfordern. Mit besonderem Vorteil werden jedoch solche Organosiloxan-Polymer!sate verwendet, dl@ VIs-The organosiloxane used in the present invention (a) is soluble in organic solvents, and it is preferably to a rubbery state highly polymerized, but liquid materials, having viscosities down to 50,000 C @ntistokes at 25 ° C, can be used when the circumstances call for a low viscosity organosiloxane. With particular advantage, however such organosiloxane polymer! sate used, dl @ VIs-

7 kositäten in der Größenordnung von 500 000 bis 10' Centistokes bei 25°C aufweisen.7 cosities on the order of 500,000 to 10 centistokes at 25 ° C.

Das in .den Elastomere bildenden Massen der vorliegenden Erfindung verwendete Vulkanisiermittel ist das tert.-Butylpercrotonat der FormelThe in .den elastomer forming masses of the present The vulcanizing agent used in the invention is the tert-butyl percrotonate of the formula

H H CH,H H CH,

. Il I ³ . Il I ³

CH,.C -C-- CO-O-O-C- CH,CH, .C -C-- CO-O-O-C- CH,

CH,CH,

Es stellt bei 25°C eine farblose Flüssigkeit dar und weist einen Erstarrungspunkt unter -20⁰C auf. Es kann in die Elastomere bildenden Massen als solches eingearbeitet werden, oder es kann mit einem inerten Füllstoff vorgemischt und gewünschtenfalIs als eine Paste verwendet werden. Vorzugsweise werden 0,1 bis 10 Gewichtsteile des Vulkanisiermittels auf je 100 Gewichts-It turns at 25 ° C a colorless liquid is, and has a freezing point below -20 ⁰ C. It can be incorporated into the elastomer-forming compositions as such, or it can be premixed with an inert filler and, if desired, used as a paste. Preferably 0.1 to 10 parts by weight of the vulcanizing agent per 100 parts by weight

\ · , 009829/1576 \ ·, 009829/1576

teile des umwandelbaren Diorganosiloxan-Polymerieates verwendet. Es können auch mehr als 10 Teile de« VuI-kanislermlttels verwendet werden« doch kann diese Menge einen schädlichen Einfluß auf das fertige Elastomere ausüben. Eine Menge von weniger als 0,1 % des Vulkanisiermittels führt zu untragbar verlängerten Vulkanisierzeiten. ' .',Parts of the convertible diorganosiloxane Polymerieates used. It is also possible to use more than 10 parts of the "VuI-Kanislermlttels" but this amount can have a detrimental effect on the finished elastomer. An amount less than 0.1 % of the vulcanizing agent results in unduly prolonged vulcanization times. '.',

Die erfindungsgemäßen vulkanisierbaren Massen enthalten vorzugsweise einen Füllstoff. Hierzu kann jeder belle-?The vulcanizable compositions according to the invention preferably contain a filler. Everyone can belle-?

P bige bekannte Füllstoff verwendet werden« beispielsweise verstärkendes Siliciumdioxyd« und zwar sowohl auf pyrogenem Wege gewonnenes als auch auf nassem Wege gewonnenes Silioiumdioxyd« gemahlener Quarz« Diatomeenerde« Ton, Metalloxyde, z.B. Magnesiumoxyd« Titandioxyd, Aluminiumoxyd und Zinkoxyd« natürliche und synthetische Silikate, z.B. Zirkonsilikat« Magnesiumsilikat und Calciumsilikat« Calciumcarbonat« Bariumzirkonat« die verschiedenen Rußarten und fein verteilte Metalle. Je nach den Eigenschaften« die man dem fertigen Elastomeren zu verleihen wünscht« kann die Art und Menge der Füllstoffe weitgehend schwanken. Für die meisten Anwen-Some known fillers used are "for example reinforcing silica" both on pyrogenic as well as wet way silicon dioxide "ground quartz" diatomaceous earth "clay, metal oxides, e.g. magnesium oxide" titanium dioxide, Aluminum oxide and zinc oxide «natural and synthetic silicates, e.g. zirconium silicate» magnesium silicate and Calcium silicate «calcium carbonate» barium zirconate «the different types of soot and finely divided metals. Depending on the properties "which one wishes to impart to the finished elastomer", the type and amount of Fillers vary widely. For most users

. dungszwecke enthalten die Massen vorzugsweise einen. For purposes of use, the compositions preferably contain one verstärkenden Füllstoff« und zwar mit oder ohne weitere Zugabe von anderen Füllmaterialien. Für gewöhnlich liegt der Gesamtgehalt, an Füllstoffen In der Größenordnung von 10 bis 130 Gewichtstellen auf je 100 Teile des Organosiloxane (a)« doch können gewünschtenfalls auch größere oder kleinere Mengen verwendet werden.reinforcing filler «with or without further addition of other filler materials. Usually the total content of fillers is in the order of 10 to 130 weight points per 100 parts des Organosiloxane (a) «but can if desired larger or smaller amounts can also be used.

Im Hinblick auf die Fähigkeit de* texjt.-Butylperorotonata« die Vulkanii ation von Organopolyailoj^anen in Gegenwart von Ruß zu I eschleunlgen« sind die eijfIndungsgeiiälen Mas-With regard to the ability of de-* texjt. Butylperorotonata "ation the Vulkanii of Organopolyailoj ^ anen eschleunlgen in the presence of carbon black to I 'are the mass eijfIndungsgeiiälen

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sen, die ein besonderes technisches Interesse finden, diejenigen» in denen wenigstens ein Teil des Füllstoffmaterials aus RuB besteht. Werden RuS-PUIlstoffe mitverwendet, so können sie von jedem beliebigen Typ sein und sowohl aus leitenden als auch aus nicht-leitenden Formen bestehen. Im Hinblick auf den besonders hohen technischen Gebrauchswert von ruß-gefüllten, elektrisch leitenden Siliconkautschuken stellen die Graphite und die Ofen- und Acetylen-Ruße, die Imstande sind, dem Kautschuk elektrisch-leitende Eigenschaften zu verleihen, die bevorzugten Ruß-Arten dar..seniors who are particularly interested in technology, those in which at least some of the filler material consists of carbon black. If carbon black PUIlstoffe are also used, they can be of any type and consist of both conductive and non-conductive forms. With regard to the particularly high technical utility of soot-filled, electric Conductive silicone rubbers represent the graphites and furnace and acetylene blacks that are capable of the To give rubber electrically conductive properties, the preferred types of carbon black.

Pigmente, wie Ferrloxyd, und* andere Zusatzstoffe, z.B. solche, wie sie für gewöhnlich zur Verbesserung der Wärmestabilität des vulkanisierten Elastomeren verwendet werden, oder Strukturregler zur Verhinderung des vorzeitigen Härtens von solchen Massen,, die als Füllstoff ein verstärkendes Silioiyeadioxsrd ©nfchalfc©!^ können den erfinduiagsgeaiSi©n Me.ss©a gl©ieliffalls qinverleibt werden.Pigments, such as ferric oxide, and * other additives, e.g. those usually used to improve the thermal stability of the vulcanized elastomer, or structure regulators for prevention the premature hardening of such masses, which as Filler a reinforcing silioiyeadioxsrd © nfchalfc ©! ^ can be incorporated into the inventive Me.ss © a gl © ieliffalls.

Die Vulkanisation der erflndungsgemlßen Massen kann dadurch erfolgen, daß man sie der Einwirkung von Hitze oder von Hitze und Druck unterwirft. Die Zeit und die Temperatur, die zur Vulkanisation benötigt werden« können innerhalb welter Grenzen schwanken, die z.B. von der angewendeten Vulkanisationsmethode abhängen. Die Vulkanisation ohne Druckanwendung, z.B. die Heißluft-Vulkanisation oder die Vulkanisation mittels infraroter Strahlung, erfordert im allgemeinen eine höhere Temperatur als die Vulkanisation, die unter gemeinschaftlicher Anwendung von Hitze und DruckThe masses according to the invention can be vulcanized by subjecting them to the action of heat or of heat and pressure. The time and temperature required for vulcanization can vary within wide limits, which depend, for example, on the vulcanization method used. Vulcanization without the application of pressure, for example hot air vulcanization or vulcanization by means of infrared radiation, generally requires a higher temperature than vulcanization, which is carried out with the joint application of heat and pressure

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durchgeführt wird. Normalerweise können die Massen in den festen, elastischen Zustand bei Temperaturen von etwa 120 bis 170⁰C unter Druck übergeführt werden, wohingegen die Heißluft- oder Infrarot-Vulkanisation eine Temperatur von 200⁰C oder mehr erfordern kann. Im allgemeinen liegen die Vulkanisationsteraperatüren im Bereich von I50 bis 210°C.is carried out. Normally, the masses can be converted into the solid, elastic state at temperatures of about 120 to 170 ^° C. under pressure, whereas hot air or infrared vulcanization can require a temperature of 200 ^° C. or more. In general, the vulcanization steratures are in the range from 150 to 210 ° C.

Silikonkautschuke, die aus den erfindungsgemäßen Massen hergestellt worden sind, können für die zahlreichen technischen Zwecke, zu denen man solche Ma- W terialien gemeinhin benutzt, verwendet werden. Sie sind z.B. brauchbar zur Herstellung von Hochtemperatur-Dichtungen, geformten Gummiteilen und in mit einem Trägermaterial oder ohne Trägermaterial verarbeiteten Formen als elektrische Heizelemente. Die Anwen- ' dung des tert.-Butylpercrotonates nach der Lehre der Erfindung hat sich auch als besonders vorteilhaft In den Fällen erwiesen, in denen es erwünscht ist, optimale Eigenschaften in dem gehärteten Kautschuk zu erzielen, ohne lang ausgedehnte Härtungszeiten oder Nachhärtungsstufen anwenden zu müssen.Silicone rubbers which have been prepared from the compositions of this invention can be used for numerous technical purposes for which you such ma- W terialien are commonly used, is used. They can be used, for example, for the production of high-temperature seals, molded rubber parts and, in forms processed with or without a carrier material, as electrical heating elements. The use of the tert-butyl percrotonate according to the teaching of the invention has also proven to be particularly advantageous in those cases in which it is desired to achieve optimal properties in the cured rubber without having to use long, extended curing times or post-curing stages .

Die folgenden Beispiele, in denen alle Teile Oewichts-" teile bedeuten, sollen die Erfindung näher erläutern.The following examples, in which all parts weight " mean parts are intended to explain the invention in more detail.

example 1

100 Teile eines Mischpolymerisatgummis aus annähernd 99*7 Mol-# Dimethylsiloxan und 0,3 Mol-# Methyl-vinylsiloxan, der ein Durchschnittsmolekulargewiaht von etwa 5 χ 10^ aufwies, wurde auf einem Kautschukwalzwerk100 parts of a mixed polymer rubber of approximately 99 * 7 mol- # dimethylsiloxane and 0.3 mol- # methyl vinylsiloxane, who has an average molecular weight of about 5 χ 10 ^ was on a rubber mill

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mit 70 Teilen Ruß und 3,16 Teilen tert.-Butylperorotonat aufgemischt. Die Vormischung wurde dann als ein 6,35 mm (0,25 inch) dicker stabförmiger Formartikel in eine Zone extrudiert, die eine Temperatur von 200⁰C aufwies und in der eine sauerstofffreie Atmosphäre herrschte. Die Vulkanisation des extrudierten Stabes trat In 5 Minuten ein.mixed with 70 parts of carbon black and 3.16 parts of tert-butyl kerotonate. The premix was then extruded as a 6.35 mm (0.25 inch) thick rod-shaped molded article into a zone which was at a temperature of 200 ^° C. and in which there was an oxygen-free atmosphere. Vulcanization of the extruded rod occurred in 5 minutes.

Die Masse wurde auch in gleichen Gewichtsteilen eines Lösungsmittels mit der Handelsbezeichnung "ESSO 30" dispergiert und ergab so eine glatte, pastenartige Dispersion. Die Dispersion wurde auf ein Nylontuch aufgestrichen und ergab einen getrockneten Kautschuküberzug von 0,102 mm (0,004 inch) Dicke. Das so beschichtete Tuch wurde dann über eine Trocknungszone in eine Härtungszone, die durch Infrarotstrahler auf eine Temperatur von 190°C ί 10°C erhitzt war, geführt. Das beschichtete Tuch blieb 90 Sekunden in der Härtungszone, und nach dieser Zeit war der Überzug in einen gehärteten Film umgewandelt worden, der elektrisch leitend war.The mass was also one in equal parts by weight Solvent with the trade name "ESSO 30" dispersed to give a smooth, paste-like Dispersion. The dispersion was brushed onto a nylon cloth to give a dried rubber coating 0.102 mm (0.004 inch) thick. The so coated Cloth was then passed through a drying zone into a curing zone created by infrared emitters a temperature of 190 ° C ί 10 ° C was heated, led. The coated cloth stayed in the curing zone for 90 seconds, and after that time the coating had been converted into a cured film that was electrically was leading.

Diese Masse wurde auch zu einem festen Gummi dadurch vulkanisiert, daß man sie in einer Form 10 Minuten unter Druck auf 170⁰C erhitzte. Die physikalischen Eigenschaften der druckgehärteten und nachgehärteten Muster wurden nach der British Standards-Methode Nr. 903, Teil A7 (1957), Teil A2 (1956), Teil A3 (I956) bestimmt und sind in der nachstehenden Tabelle zusammengestellt. This mass was also vulcanized to a solid rubber by heating it ^{to 170 ° C. under pressure in a mold for 10 minutes.} The physical properties of the pressure-cured and post-cured samples were determined according to British Standards method No. 903, Part A7 (1957), Part A2 (1956), Part A3 (I956) and are summarized in the table below.

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- ίο -- ίο -

-- preßpress
gehärtethardened nach 4-etundi-after 4-etundi-
gea NftchhKrtenGea NftchhKrten
bei 250⁰Cat 250 ^° C »arte In Grad»Arte in degrees
British StandardsBritish standards
Zugfestigkeit kg/cmTensile strength kg / cm
(p.s.i.)(p.s.i.)
Bruchdehnung (Ji-)Elongation at break (Ji-) 7272
44,344.3
630630
110110 82
43,6
620
7582
43.6
620
75

Beispiel 2Example 2

100 Teile eines Dirnethylpolysiloxangummis, der «in Durchschnittsmolekulargewicht von 5 * 10-* aufwies, wurde auf einem Kautschukwalzwerk mit 70 Teilen RuB und 3*16 Teilen tert.-Butylpercrotonat aufgemisoht. Die Masse wurde durch 10 Minuten langes Erhitzen auf 170°C unter Druck in einer Form vulkanisiert. Bin Teil des vulkanisierten Musters wurde auch einer vierstündigen Nachhärtung bei 250⁰C unterworfen.100 parts of a diethylpolysiloxane gum with an average molecular weight of 5 * 10- * were mixed with 70 parts of carbon black and 3 * 16 parts of tert-butyl percrotonate on a rubber mill. The mass was vulcanized by heating at 170 ° C. for 10 minutes under pressure in a mold. Am part of the vulcanized pattern and a four hour post cure at 250 ⁰ C was subjected.

Die physikalischen Eigenschaften der preß-gehärteten und nachgehärteten Muster wurden nach der British Standards-Methode Nr. 903* Teil A7 (1957), Teil A2 (1956) und Teil A3 (1956) bestimmt Und sind in der nachstehenden Tabelle zusammengestellt.The physical properties of the press-hardened and post-cured samples were prepared according to British Standards method No. 903 * Part A7 (1957), Part A2 (1956) and Part A3 (1956) and are compiled in the table below.

009829/1576009829/1576

- 11 -- 11 -
preßpress
gehärtethardened nach 4-stündi-after 4 hours
gern Nachhärtenlike post-curing
bei 250⁰Cat 250 ^° C lärte in Gradlärt in degrees
British StandardsBritish standards
Zuffestigkeit kg/om² Tensile strength kg / om ²
(p.s.i.)(p.s.i.)
Bruohdehnung (£) -Bruoh elongation (£) - 5757
28,828.8
410410
240240 7777
16,916.9
240240
2020th

Beispiel 3Example 3

100 Teile eines durch Trimethylsiloxy-Qruppen endständig verschlossenen Misohpolymerisatgummis, der au· 99,85 MoI-Ji Dimethylsiloxan und 0,15 MoI-J* Methylvinylsiloxan bestand, wurde auf einem Kautschukwalzwerk mit 27,5 Teilen eines verstärkenden Siliciuradioxyds, 10 Teilen eines hydroxylierten Dimethylpolysiloxans, das im Durchschnitt etwa 12 Dimethylsilicium-Einheiten pro Molekül enthielt, 3 Teilen Cerhydroxyd und 0,8 Teilen tert.-Butylpercrotonat aufgemischt.100 parts of a Misohpolymerisatgummis terminated by trimethylsiloxy Qruppen, the consisted of 99.85 MoI-Ji dimethylsiloxane and 0.15 MoI-J * methylvinylsiloxane, was on a rubber mill with 27.5 parts of a reinforcing silicon dioxide, 10 parts of a hydroxylated dimethylpolysiloxane containing an average of about 12 dimethylsilicon units per molecule , 3 parts of cerium hydroxide and 0.8 parts of tert-butyl percrotonate mixed up.

Muster der Masse wurden durch 10 Minuten langes Erhitzen auf 170⁰C unter Druck vulkanisiert und die physikalischen Eigenschaften nach den British Standard-Methoden, die in Beispiel 1 angeführt sind, bestimmt. Es wurden die folgenden Ergebnisse, erhalten.Samples of the mass were ^{vulcanized by heating at 170 °} C. for 10 minutes under pressure and the physical properties were determined according to the British Standard methods which are listed in Example 1. The following results were obtained.

Härte in Orad British Standard 49Hardness in Orad British Standard 49 Zugfestigkeit kg/cm² 59*8Tensile strength kg / cm ² 59 * 8

(p.s.i.) 850(p.s.i.) 850

Bruchdehnung (#) JlOElongation at break (#) JlO

009829/1576009829/1576

Ein weiteres Muster der Masse wurde über einen 7/0l64-Kupfer-draht extrudiert in einer Dicke von 0,51 nun (0,020 in.), und der überzogene Draht wurde 40 Sekunden unter Wasserdampf von 10,5 kg/cm (150 p.s.i.) (185⁰C) erhitzt. Nach dieser Erhitzungsstufe war der extrudierte Überzug, wie festgestellt wurde, in einem technisch befriedigenden Ausmaß gehärtet. Er wies einen Isolationswiderstand von 65OO Megohm pro 914 m (1000 yd.) auf und widerstand einer angelegten Spannung von bis zu 12 kV.Another sample of the mass was extruded over 7/0164 copper wire to a thickness of 0.51 mm (0.020 in.) And the coated wire was subjected to 10.5 kg / cm (150 psi) steam for 40 seconds. (185 ⁰ C) heated. After this heating stage, the extruded coating was found to have cured to a technically satisfactory level. It had an insulation resistance of 6,500 megohms per 914 m (1000 yd.) And withstood an applied voltage of up to 12 kV.

Eine analoge Masse, die Dicuraylperoxyd als Vulkanisiermittel enthielt, zeigte nur eine schwache Härtung nach dem Extrudieren über dem Kupferdraht und nach der 40 Sekunden langen Behandlung mit' Wasserdampf von 10,5 kg/cm² (ISO p.s.i.).An analogous mass which contained dicurayl peroxide as vulcanizing agent showed only weak hardening after extrusion over the copper wire and after treatment with water vapor of 10.5 kg / cm ² (ISO psi) for 40 seconds.

Beispiel ΛExample Λ

0,8 Teile tert.-Butylpercrotonat wurden mit 100 Teilen eines Gemisches aus einem Diraethylsiloxan/Methylvinylsiloxan-Mischpolymerisatgummi und einem verstärkenden Siliciumdioxyd sowie 4 Teilen eines Treibmittels auf gemischt. Die so erhaltene Masse wurde zu einer Platte von 6,35 mm (0,25 inch) Dicke ausgewalzt, und ein Muster der Platte wurde in eine Form eingelegt, die aus einem 12,7 mm (0,5 inch) dicken Unterlegstück (shim) bestand. Auf jede Seite des Kautschuks wurde ein Stück eines mit PolytetrafluorMthylen (PTFE) beschichteten Tuches und zugleich eine 3,175 ram (0,125 inch) dicke Hartfaserplatte gelegt, um die Wärmeübertragung0.8 part of tert-butyl percrotonate was mixed with 100 parts of a mixture of a diraethylsiloxane / methylvinylsiloxane mixed polymer rubber and a reinforcing silicon dioxide and 4 parts of a blowing agent. The material thus obtained was rolled into a plate of 6.35 mm (0.25 inch) thickness, and a sample of the plate was inserted into a mold consisting of a 12.7 mm (0.5 inch) thick shim (shim ) duration. A piece of polytetrafluoroethylene (PTFE) coated cloth and a 3.175 ram (0.125 inch) thick hardboard were placed on each side of the rubber for heat transfer

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— Lj — - Lj -

von den Preßplatten zu vermindern. Nachdem das Muster IO Minuten lang bei 150°C in einer Presse behandelt worden war, wurde ein technisch befriedigender Silikonschaumgummi erhalten.to reduce from the press plates. After the sample was treated in a press for 10 minutes at 150 ° C a technically satisfactory silicone foam rubber was obtained.

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Claims

j) Aus ·j) Off

(A) a convertible into the solid elastic state Organosiloxane polymer and

(b) an organic peroxide serving as a vulcanizing agent

existing vulcanizable mass, characterized in that, that the "organic peroxide" used as a vulcanizing agent consists of tert-butyl percrotonate.

2. Vulcanizable composition according to claim 1, characterized in that it also contains carbon black as a filler contains. ;

J5 Vulcanizable mass according to Claims 1 or 2, characterized in that the tert-butyl percrotonate in an amount by weight of 0.1 to 10 parts per 100 parts of the organosiloxane polymer (a) is present.

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