DE1928703B2 - ELECTROPHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIAL - Google Patents

ELECTROPHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIAL

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DE1928703B2 DE19691928703 DE1928703A DE1928703B2 DE 1928703 B2 DE1928703 B2 DE 1928703B2 DE 19691928703 DE19691928703 DE 19691928703 DE 1928703 A DE1928703 A DE 1928703A DE 1928703 B2 DE1928703 B2 DE 1928703B2
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Description

2020th

einschließlich deren Salze und tautomeren Strukturen enthält worinincluding their salts and tautomeric structures contains wherein

Ri und R2 gleich je einem Wasserstoff atom, einer ggf. substituierten Alkylgruppe, einer ggf. substituierten Arylgruppe, einer ggf substituierten Acyl- gruppe oder einem ggf. subs ituierten heterocyclischen Ring ist oder zusammen gleich den zur Vervollständigung eines kondensierten Rings oder Ringsystems erforderlichen Atomen sind, Z gleich den zur Vervollständigung eines ggf. substituierten 5- oder 6gliedrigen Rings oder Ringsystems erforderlichen Atomen ist und X gleich einem Sauerstoffatom oder einer Imtnogruppe ist und worin mindestens ein Stickstoffatom in dem durch Z vervollständigten Ring ein Wasserstoffatom trägt.Ri and R 2 are each equal to a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted acyl group or an optionally substituted heterocyclic ring or together are equal to the atoms required to complete a condensed ring or ring system are, Z is the atoms required to complete an optionally substituted 5- or 6-membered ring or ring system and X is an oxygen atom or an Imtno group and in which at least one nitrogen atom in the ring completed by Z bears a hydrogen atom.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß es eine Verbindung der Formel wie in Anspruch 1 enthält worin Z gleich einer2. Recording material according to claim 1, characterized in that it is a compound of the Formula as in claim 1 contains wherein Z equals one

—C— N —-Gruppe, X R- C - N - group, X R

in der R ein Wasserstoffatom oder eine Kohlenwasserstoffgruppe und X ein Sauerstoffatom oder eine Iminogruppe bedeutet, ist.in which R is a hydrogen atom or a hydrocarbon group and X is an oxygen atom or a Imino group means is.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Triazin enthält3. Recording material according to claim 2, characterized in that it contains a triazine

4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es, bezogen auf das ZnO. 0.01 bis 10 Gewichtsprozent des Zusatzes enthält.4. Recording material according to claim 1, characterized in that it, based on the ZnO. Contains 0.01 to 10 percent by weight of the additive.

5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Bindemittel mit sauren Gruppen enthält.5. Recording material according to claim 1, characterized in that it contains a binder contains acidic groups.

6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5. dadurch gekennzeichnet, daß es als Bindemittel ein Vinyl-Mischpolymerisat mit hydrophoben Einheiten und sauren Einheiten, die von einer «,^-olefinisch ungesättigten Carbonsäure, einem Carbonsäureanhydrid oder einem Sulfonylchlorid abgeleitet sind, enthält.6. Recording material according to claim 5, characterized in that it is a binder Vinyl copolymer with hydrophobic units and acidic units by a «, ^ - olefinic unsaturated carboxylic acid, a carboxylic acid anhydride or a sulfonyl chloride are derived, contains.

7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 3—9 Gewichtsteile Bindemittel je Gewichtsteil ZnO enthält.7. Recording material according to claim 1, characterized in that it is 3-9 parts by weight Contains binder per part by weight of ZnO.

Die Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial, das eine Zinkoxid-Bindemittel-Schicht enthältThe invention relates to an electrophotographic recording material which contains a zinc oxide binder layer

Photoleitfähige Schichten, die eine feinverteilte photoleitfähige Substanz in einem Bindemittel enthalten, sind allgemein bekanntPhotoconductive layers that form a finely divided photoconductive substance contained in a binder are well known

Die üblicherweise verwendeten elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien enthäuten eine Schicht die photoleitfähiges Zinkoxyd dispergiert in einem isolierenden Bindemittel enthält Diese Schicht ist auf eine hinreichend leitfähige Papierunterlage aufgebracht z. B. ein barytiertes Papier oder Pergaminpapier. Da Zinkoxid einen hohen Weißgrad besitzt liefert es einen ausgezeichneten Kontrast zu dunkler gefärbten Entwicklermaterialien. Überdies ist Zinkoxid verhältnismäßig billig und kann mit einer großen Zahl von Farbstoffen spektral sensibilisiert werdea Wie bereits in der britischen Patentschrift 10 20 504 angegeben, besitzt Zinkoxid aber als nachteilige Eigenschaft einenThe commonly used electrophotographic recording materials skin a layer which contains photoconductive zinc oxide dispersed in an insulating binder. This layer is on a sufficiently conductive paper pad applied z. B. a baryta paper or glassine paper. There Zinc oxide has a high degree of whiteness, it provides an excellent contrast to darker colored developer materials. In addition, zinc oxide is relatively cheap and can be used in large numbers of Dyes are spectrally sensitized a As already indicated in British patent specification 10 20 504, possesses But zinc oxide has a disadvantageous property verhältnismäßig niedrigen Dunkelwiderstand. Man hat deshalb versucht Zinkoxid enthaltende photoleitfähige Schichten herzustellen, deren elektrische Leitfähigkeit im Dunkeln ausreichend klein ist. um eine auf die photoleitfähige Schicht aufgebrachte elektrostatischerelatively low dark resistance. One has therefore tries to produce photoconductive layers containing zinc oxide, their electrical conductivity is sufficiently small in the dark. an electrostatic applied to the photoconductive layer

Ladung während der für die Belichtung und Entwicklung benötigten Zeit aufrecht zu erhalten, indem man der Aufzeichnungsschicht Verbindungen mit relativ hohem elektrischen Dunkelwiderstand zugesetzt hat (z.B. DT-AS 10 98 814).To maintain charge during the time required for exposure and development by using has added compounds having a relatively high dark electrical resistance to the recording layer (e.g. DT-AS 10 98 814).

Für diesen Zweck und um die mechanischen Eigenschaften der Aufzeichnungsschicht zu verbessern, wurde ein Bindemittel verwendet, das den Dunkelwiderstand der Aufzeichnungsschicht erhöht. Gemäß der obengenannten britischen Patentschrift wird ZinkoxidFor this purpose and to improve the mechanical properties of the recording layer, a binder was used which increases the dark resistance of the recording layer. According to the above British patent is zinc oxide mit bestimmten organischen Phosphorverbindungen behandelt, vorzugsweise mit organischen Sauerstoffsäuren von Phosphor, die den Dunkelwiderstand der phoioleitfähigen Zinkoxidkörner verbessern. Diese Behandlung macht es möglich, daß eine große Anzahlwith certain organic phosphorus compounds treated, preferably with organic oxygen acids of phosphorus, which reduce the dark resistance of the Improve photoconductive zinc oxide grains. This treatment makes it possible for a large number von Bindemitteln und sogar Bindemittel mit einer verhältnismäßig hohen elektrischen Leitfähigkeit verwendet werden können.of binders and even binders with a relatively high electrical conductivity can be used.

Ein weiteres Ergebnis dieser Behandlung ist, daß die photoleitfähige Aufzeichnungsschicht weniger empfindAnother result of this treatment is that the photoconductive recording layer is less sensitive lieh gegen Schwankungen der relativen Feuchtigkeit ist und erheblich mehr photoleitfähiges Zinkoxid enthalten kann, so daß ein Optimalwert der Empfindlichkeit erreicht wird. Nachteilig an den organischen Phosphor-borrowed against fluctuations in relative humidity and may contain considerably more photoconductive zinc oxide, so that an optimum level of sensitivity is achieved. The disadvantage of the organic phosphorus

^^Rlrbindungen ist jedoch, daß sie einen ausgeprägten ||||l|joemory effect« hervorrufen, d.h. eine relativ hohe |i||jtestleilfähigkeit der Aufzeichnungsschichten nach der^^ Rlrbindungen is, however, that they have a pronounced |||| l | joemory effect «, i.e. a relatively high one | i || j test the volatility of the recording layers according to the

~ »memory effect« wird hier quantitativ ausgedurcb das Verhältnis der Zeiten it und t% die sind, um einerseits durch elektrostatische _„___dung im Dunkeln auf einer unbelichteten Ifhotoleitenden Aufzeichnungsschicht 90% der Maxipalladungshöhe zu erreichen (Zeit t\) und um lipdererseits 90% der Maximalladungshöhe der gleichen i|otoleitenden Aufzeichnungsschicht zu erreichen, |^^ wobei diesmal die Schicht aber unmittelbar vor der S Ii Aufladung genügend lang aktivem Licht ausgesetzt m Η wurde, um eine während einer vorhergehenden Stufe ü Ii ingebrachte Ladungzu entfernea SgSOuijgabefter Erfindung ist es ein elektrophotographi- ^^^pies Aufzeichnungsmaterial mit hoher Aufladbarkeit l^iind Photoempfindfichkeit und mit niedriger Dunketleitfähigkeit zu entwickeln, das außerdem einen stark reduzierten »memory effect« aufweist f Diese Aufgabe wird mit einem elektrpphotographi-The "memory effect" is quantitatively expressed here as the ratio of the times i t and t% which are necessary to achieve 90% of the maximum charge level on the one hand by electrostatic discharge in the dark on an unexposed photoconductive recording layer (time t \) and to reach 90% on the other hand to reach otoleitenden recording layer, | |% of the maximum charge level of the same i ^^ except that the layer but exposed immediately before the S Ii charge sufficiently long active light m Η was a SgSOuijgabefter during a preceding stage ü Ii total applied charge to entfernea invention, it is to develop an electrophotographic recording material with high chargeability, photosensitivity and low dark conductivity, which also has a greatly reduced memory effect.

sehen Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger und einer — ggf. spektral sensibilisierten — ZnO-Bindef mittel-Schicht, die wenigstens einen Zusatz enthält, ί gelöst, wobei das Aufzeichnungsmaterial dadurch gekennzeichnet ist, daß die ZnO-Bindemittel-Schicht als Zusatz eine Verbindung der Formel see recording material with a layer support and a - optionally spectrally sensitized - ZnO binding agent layer which contains at least one additive, ί dissolved, the recording material being characterized in that the ZnO binding agent layer is a compound of the formula as additive

1010

«5«5

3535

N-R2 NR 2

einschließlich deren Salze und tautomeren Strukturen enthält, worinincluding their salts and tautomeric structures contains where

Ri und Rt gleich je einem Wasserstoffatom, einer ggf. substituierten Alkylgruppe, einer ggf. substituierten Arylgruppe, einer ggf. substituierten Acylgruppe, z. B. einer aliphatischen oder aromatischen Acylgruppe, wie 4s Acetyl oder Benzoyl, oder einem ggf. substituierten heterocyclischen Ring ist, z. B. einem Pyridin- oder Thiazolring oder zusammen gleich den zur Vervollstän digung eines kondensierten Rings oder Ringsystems erforderlichen Atomen sind, Z gleich den zur Vervollständigung eines ggf. substitu ierten 5- oder 6gliedrigen Rings oder Ringsystems erforderlichen Atomen ist und Ri and Rt each equal to a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted acyl group, e.g. B. an aliphatic or aromatic acyl group, such as 4s acetyl or benzoyl, or an optionally substituted heterocyclic ring, e.g. As a pyridine or thiazole ring or together equal the ending to Vervollstän a fused ring or ring system required atoms, Z is a is equal to complete optionally substitu ierten 5- or 6-membered ring or ring system atoms necessary and

X gleich einem Sauerstoffatom oder einer Iminogruppe ist und worin mindestens ein Stickstoffatom in dem durch Z vervollständigten Ring ein Wasserstoffatom trägt. X is an oxygen atom or an imino group and in which at least one nitrogen atom in the ring completed by Z bears a hydrogen atom.

Durch den Zusatz der obiger Formel entsprechenden Verbindungen wird der Dunkelwiderstand der zinkoxid- haltigen Aufzeichnungsschicht in überraschender Weise erhöht und der »memory effect« in erheblichem Maße unterdrückt. By adding compounds corresponding to the above formula, the dark resistance of the recording layer containing zinc oxide is surprisingly increased and the memory effect is suppressed to a considerable extent.

Die Verbindungen bewirken außerdem eine Erhöhung der Aufladbarkeit der zinkoxidhaltigen Aufzeichnungsscnicht mit einer negativen Korona. Sie ermögli- chen darüber hinaus auch eine positive Koronaaufladung und damit die Herstellung positiver elektrostatischer ladungsbilder. The compounds also have the effect of increasing the chargeability of the zinc oxide-containing recording medium with a negative corona. They allow moreover a positive corona charging and thus the production of positive electrostatic charge image.

- In bevorzugten Verbindungen nach der obigen Formel bedeutet Z eine - In preferred compounds according to the above formula, Z denotes a

—C—N—Gruppe,—C — N — group,

X RX R

in der R ein Wasserstoffatom oder eine Kohlenwasser stoffgruppe, z. B. eine substituierte oder unsubstitüierte Alkylgruppe oder eine substituierte oder unsubstitüierte Arylgruppe darstellt und X ein Sauerstoffatom oder eine Iminogruppe bedeutet. ; in which R is a hydrogen atom or a hydrocarbon group, e.g. B. represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group and X represents an oxygen atom or an imino group. ;

Bevorzugte Verbindungen gemäß der allgemeinen Formel sind Urazol und Urazol-Derivate, in denen mindestens ein Stickstoffatom im Ring ein Wasserstoffatom tragtPreferred compounds according to the general formula are urazole and urazole derivatives, in which at least one nitrogen atom in the ring carries a hydrogen atom

Dank der Eigenschaft des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials, sowohl positiv als auch negativ aufladbar zu sein, ist es möglich mit nur einem Entwickler, z. B. einem elektrophoretischen Entwickler mit Tonerteilchen, die ein bestimmtes Ladungszeichen besitzen, eine Vorlage wahlweise als positive oder negative Kc^ie je nach dem Vorzeichen der elektrostatischen Ladung des Ladungsbildes der Aufzeichnungsschicht wiederzugeben.Thanks to the property of the recording material according to the invention, both positive and negative To be rechargeable, it is possible with only one developer, e.g. B. an electrophoretic developer with toner particles that have a certain charge symbol, a template optionally as positive or negative Kc ^ ie depending on the sign of the electrostatic charge of the charge image of the recording layer.

Man kann also z. B. ausgehend von eine** Mikrofilmvorlage sowchl positive als auch negative Vergrößerungen herstelleaSo you can z. B. on the basis of a ** microfilm template, produce both positive and negative enlargements

Die oben beschriebenen Effekte werden auch erreicht, falls das photoleitende Zinkoxid mit anderen photoleitenden Verbindungen z. B. den photoleitenden Chalkogenide!! vom Cadmium, insbesondere photoleitendem Cadmiumsulfid, einem kristallinischen Gemisch von CadmiumsulFidselenid und Cadnüumselenid, gemischt wird. Die genannten Chalkogenide können auch z. B. mit Zink dotiert werden, um deren Photoempfindlichkeit zu steigern.The effects described above are also achieved if the photoconductive zinc oxide is used with others photoconductive compounds e.g. B. the photoconductive chalcogenides !! from cadmium, especially photoconductive cadmium sulfide, a crystalline mixture of cadmium sulphide selenide and cadnium selenide. The said chalcogenides can also z. B. be doped with zinc to increase their photosensitivity.

Ein schwacher Memory Effekt des Aufzeichnungsmaterials ist vorteilhaft in Fällen, in denen das Aufzeichnungsmaterial vor seiner bildmäßigen Belichtung zufälligerweise oder nicht dem Tageslicht ausgesetzt wird oder in denen das Aufzeichnungsmaterial in einem Mehrfarbenreproduktionssystem verwendet werden soll, in dem die Aufzeichnungsschicht wiederholt aufgeladen und z. B. durch transparente Risterauszugsbilder der zu reproduzierenden Vielfarbenvorlage belichtet wird.A weak memory effect of the recording material is advantageous in cases in which the recording material is prior to its imagewise exposure accidentally or not exposed to daylight or in which the recording material is in a A multicolor reproduction system in which the recording layer repeats is to be used charged and z. B. by transparent Rister extract images of the multicolored original to be reproduced is exposed.

Nach einer praktischen Methode zur Bestimmung des Memory Effektes wird das zu prüfende Aufnahmemate rial auf einer rotierenden Scheibe befestigt, auf der es nacheinander unter eine Koronaaufladungseinheit und unter eine Elektrode geführt wird, in der eine Ladung induziert wird, die der auf die Aufnahmeschicht angetragenen direkt proportional ist (siehe C a s s i e r s. J. Phot. Sei. 10 [ 1962], 58). According to a practical method for determining the memory effect, the recording material to be tested is attached to a rotating disk, on which it is guided one after the other under a corona charging unit and under an electrode in which a charge is induced that is directly proportional to that applied to the recording layer is (see C assier s. J. Phot. Sci. 10 [1962], 58).

Die Zeit (fi), die erforderlich ist. um 90% der Maximalaufladungshöhe zu erreichen, wird aufgezeichnet, wonach das Aufnahmematerial nach maximaler Aufladung bis zur völligen Entladung belichtet wird. Kurz danach wird abermals aufgeladen und man ermittelt die Zeit (h), die erforderlich ist, um 90% der zweiten Maximalaufladungshöhe zu erreichen. Diese ist in der Regel niedriger als die in der ersten Aufladungsstufe erreichte Aufladungshöhe. Die Drehgeschwindigkeit der Scheibe beträgt 750 Umdrehungen pro Minute. Verbindungen, die sich als Zusätze zu den Aufzeichnungsschichten der Erfindung als besonders geeignet erwiesen haben, sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt.The time (fi) that is required. in order to reach 90% of the maximum charging level, recording is made, after which the recording material is exposed after maximum charging until it is completely discharged. Shortly thereafter, the battery is charged again and the time (h) required to reach 90% of the second maximum charge level is determined. This is usually lower than the level reached in the first charging stage. The speed of rotation of the disk is 750 revolutions per minute. Compounds which have proven particularly suitable as additives to the recording layers of the invention are compiled in the table below.

TabelleTabel

IiIi

Z N~—R2 ZN ~ —R 2

IfIf

Nr. der R1 VerbindungNo. of the R 1 connection

R2 R 2

1 21 2

7 87 8

1010

H HH H

H HH H

—CONH-—C—NH-—CONH -— C — NH-

NH —CONH-NH —CONH-

-CH3 H-CH 3 H

H HH H

HH —CON——CON— ΛΛ HH —CON——CON—
ιι n-QH,n-QH, O-O- —CONH-—CONH- O-O- —CONH-—CONH- HH —CON——CON— C2H5 C 2 H 5 HH —CON—CON

CH,CH,

-C=O-C = O

NHNH

O
OO
O

O
OO
O

Schmelzpunkt in °cMelting point in ° c

244 206244 206

>300> 300

206206

170170

263263

183 193183 193

184 112184 112

-COCH3 -COCH 3 -COCH3 -COCH 3 N-(CH2J2-S-C2H5 N- (CH 2 J 2 -SC 2 H 5 OO 243243 UU HH -COCH3 -COCH 3 —CONH-—CONH- OO 236236 1212th —CONH-—CONH-

Urazol, Guanazol und Derivate können nach bekannten Methoden leicht hergestellt werden.Urazole, guanazole and derivatives can easily be prepared by known methods.

Zur Veranschaulichung der Herstellung der in der obigen Tabelle genannten Verbindungen sei auf die folgenden Literaturstellen verwiesen:To illustrate the preparation of the compounds mentioned in the table above, refer to the referenced in the following literature: Verbindung 2: J. Prakt Chemie 88 (1913) S. 310 Verbindung 4: Arch, der Pharm. 294 (1961) S 270-2 'Compound 2: J. Prakt Chemie 88 (1913) p. 310 Compound 4: Arch, der Pharm. 294 (1961) S 270-2 '

Verbindung 5: Arch, der Pharm. 294 (1961) S. 270-2Compound 5: Arch, der Pharm. 294 (1961) pp. 270-2

Verbindung 6: J. Am. Chem. Soc. 42,2308Compound 6: J. Am. Chem. Soc. 42.2308

Verbindung 7: Ber. 35, S. 558Compound 7: Ber. 35, p. 558

Verbindung 8: Anali Chim. Farm. 26 (1897) S.Compound 8: Anali Chim. Farm. 26 (1897) pp.

481-90481-90

Verbindung 9: Anali Chim. Farm. 26 (1897) S.Compound 9: Anali Chim. Farm. 26 (1897) pp.

481-90481-90

Verbindung 10: Anali Chim. Farm. 26 (1897) S.Compound 10: Anali Chim. Farm. 26 (1897) pp.

481-90481-90

Verbindung 11: Arch, der Pharm. 294 (1961) S.Compound 11: Arch, der Pharm. 294 (1961) p.

270-2 ίο270-2 ίο

Verbindung 12: Anali Chim. Farm. 26 (1897) S.Compound 12: Anali Chim. Farm. 26 (1897) pp.

481 -90481 -90

In den Fällen, in denen ein Stickstoffatom, das ein Teil des durch Z geschlossenen Ringes darstellt, ein Wasserstoffatom trägt, das genügend saure Eigenschaften besitzt, kann die Verbindung auch in Salz- oder Komplexform oder in tautomerer Form angewandt werden, weil auch in diesen Formen eine Reaktion mit dem photoleitenden Zinkoxid, wahrscheinlich unter Bildung eines Zinksalzes, stattfinden kann.In cases where a nitrogen atom, which is part of the ring closed by Z, is a Carries hydrogen atom, which has sufficiently acidic properties, the compound can also be in salt or Complex form or in tautomeric form can be used because a reaction with the photoconductive zinc oxide, probably with the formation of a zinc salt, can take place.

Um eine optimale Wirkung zu erzielen, werden die Verbindungen vorzugsweise in gelöster Form mit dem photoleitenden Zinkoxid in Kontakt gebrachtIn order to achieve an optimal effect, the compounds are preferably in dissolved form with the brought into contact with photoconductive zinc oxide

Der Zusatz der Verbindungen der Erfindung zum Zinkoxid kann in jedem Augenblick des Herstellungsverfahrens des Aufnahmematerials erfolgen. Er kann sowohl vor, während oder nach der Herstellung der photoleitendes Zinkoxid und ein Bindemittel enthaltenden Gießzusammensetzung, aus der die photoleitfähige Schicht gebildet wird, als auch nach dem Vergießen dieser Zusammensetzung auf einen Träger erfolgen. Um die erwünschten Effekte zu erreichen, ist es nicht erforderlich die Verbindungen mit der gesamten Oberfläche der Zinkoxidteilchen in Berührung zu 3s bringen. Außerdem braucht das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial nicht nur erfindungsgemäß behandelte Zinkoxidteilchen enthalten. Die photoleitfähige Schicht kann auch ein Gemisch von behandelten und unbehandelten Zinkoxidteilchen enthalten. Ein Teil der Zinkoxidteilchen darf behandelt werden, wie beschrieben in den britischen Patentschriften 10 20 504 und 10 20 505.The compounds of the invention can be added to the zinc oxide at any point in the manufacturing process of the recording material. It can be used both before, during or after the manufacture of the photoconductive zinc oxide and a binder-containing casting composition from which the photoconductive Layer is formed, as well as done after casting this composition on a carrier. Around To achieve the desired effects, it is not necessary to use the compounds as a whole Bring the surface of the zinc oxide particles into contact for 3s. In addition, the electrophotographic needs Recording material not only contain zinc oxide particles treated according to the invention. The photoconductive Layer can also contain a mixture of treated and untreated zinc oxide particles. A part the zinc oxide particles are allowed to be treated as described in British Patents 10 20 504 and 10 20 505.

Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen photoleitfähigen Schichtzusammensetzung kann man mit Vorteil wie folgt verfahren:In the preparation of the photoconductive layer composition according to the invention, one can use Proceed as follows:

1. Die der allgemeinen Formel entsprechende Verbindung wird einer wäßrigen Dispersion des photoleitfähigen Zinkoxids zugegeben. Man zentrifugiert oder filtriert das behandelte Zinkoxid ab, trocknet es und dispergiert es m einer Lösung eines Bindemittels. Dieses Verfahren eignet sich besonders für Verbindungen, die löslich oder dispergierbar in Wasser sind.1. The compound corresponding to the general formula is added to an aqueous dispersion of the photoconductive zinc oxide. Centrifuge or the treated zinc oxide is filtered off, dried and dispersed in a solution of a Binder. This method is particularly suitable for compounds that are soluble or dispersible in water.

2. Man löst das photoleitfähige Zinkoxid in einem organischen Lösungsmittel, in dem die Verbindung gemäß der allgemeinen Formel löslich oder dispergierbar ist, und setzt die benötigte Menge der Verbindung zu. Gleichzeitig oder nachher kann man ein Bäldemittel zusetzen.2. Dissolve the photoconductive zinc oxide in an organic solvent in which the compound is soluble or dispersible according to the general formula, and sets the required amount of Connection to. At the same time or afterwards you can add a foliar remedy.

3. Man dispergiert das photoleitfähige Zinkoxid, ein Bindemittel und ein Lösungsmittel für das Bindemittel gemeinsam, beispielsweise durch Vermählen m einer Kugelmühle je nach der erwünschten Zinkoxkheilchengröße, und setzt (Se Verbindung vor, während oder nach dem Vermählen zu.3. The photoconductive zinc oxide is dispersed Binder and a solvent for the binder together, for example by grinding m a ball mill, depending on the size of the zinc oxide particles, and place (Se connection before, during or after the marriage.

4. Man trägt auf einen Schichtträger aus Papier eine4. One carries a on a layer support made of paper

die Verbindung und gegebenenfalls ein Bindemittel enthaltende Zusammensetzung auf. Alls eine Alternative trägt man die Verbindung in das Papier selbst, z. B. während seiner Herstellung ein. Auf diese Schicht (oder gegebenenfalls auf das Papier) trägt man eine Schicht auf, die unbehandeltes Zinkoxid und ein Bindemittel enthält. Während des Auftragens der Zinkoxidschicht und/oder während der Lagerung des Aufzeichnungsmaterials diffundiert ein Teil der Verbindung aus der ersten Schicht oder dem Papierträger zu dem photoleitfähigen Zinkoxid und wird an diesem adsorbiert. Wenn dieses Verfahren angewandt wird und wenn die Verbindung einen ausgeprägten antistatischen Charakter besitzt, kann die Verbindung in solchen Mengen eingesetzt werden, daß eine ausreichende Menge davon im Papier zurückbleibt, um dieses genügend leitfähig für die Ableitung elektrostatischer Ladungen während der Belichtung zu machen.the compound and optionally a composition containing a binder. All an alternative one carries the compound in the paper itself, z. B. during its manufacture. on this layer (or possibly on the paper) is applied a layer that is untreated Contains zinc oxide and a binder. During the application of the zinc oxide layer and / or during When the recording material is stored, part of the compound diffuses from the first layer or the paper support to the photoconductive zinc oxide and is adsorbed thereon. if this procedure is used and when the compound has a pronounced antistatic Has character, the compound can be used in such amounts that a sufficient Amount of it remains in the paper to make it sufficiently conductive for electrostatic dissipation To make charges during exposure.

5. Auf einen Schichtträger aus Papier bringt man erst eine Dispersion von unbehandeltem photoleitfähigem Zinkoxid in einem Bindemittel auf. Auf diese Schicht trägt man eine Schicht auf, die die Verbindung und falls gewünscht ein Bindemittel enthält. Während des Auftragens der zweiten Schicht und/oder während der Lagerung des Aufzeichnungsmaterials, diffundiert ein Teil der Verbindung aus der zweiten Schicht zum Zinkoxid in der ersten Schicht Durch geeignete Wahl der Gießzusammensetzung der zweiten Schicht kann man das Aufzeichnungsmaterial mit den erforderlichen Oberflächeneigenschaften versehen, z. B. um die Oberfläche für die Anwendung von in den britischen Patentschriften 10 20 503 und 10 20 505 beschriebenen Entwicklungsverfahren geeignet zu machen. Durch Verwendung geeigneter Bindemittel für die zweite Schicht kann man die Haftung des Toners entweder erhöhen, was zu einer besseren Fixierung führt, oder vermindern, was eine bessere Übertragbarkeit des Tonerbildes zur Folge hat. Das photoleitfähige Zinkoxid wird vorzugsweise durch Oxydation von Zinkdämpfen nach dem sogenannten französischen Verfahren hergestellt.5. A dispersion of untreated photoconductive material is first applied to a paper support Zinc oxide in a binder. A layer is applied to this layer, the Compound and, if desired, a binder. While applying the second Layer and / or during storage of the recording material, some of the diffuses Connection from the second layer to the zinc oxide in the first layer By suitable choice of the Casting composition of the second layer can be the recording material with the required Provide surface properties, e.g. B. around the surface for the application of in the British Patent Nos. 10 20 503 and 10 20 505 are suitable for developing processes do. By using suitable binders for the second layer, the adhesion of the Either increase the toner, which results in better fusing, or decrease it, which leads to better fusing Transferability of the toner image. The photoconductive zinc oxide is preferred produced by the oxidation of zinc vapors according to the so-called French process.

Der Dunkelwiderstand der erfindungsgemäßen photoleitfähigen Zinkoxidschicht erreicht bei Anwendung zunehmender Mengen der Verbindungen einen Optimalwert. Wenn man die Menge, mit der ein optimaler Dunkelwiderstand erreicht wird, überschreitet nimmt dieser im Verhältnis zu der fiber der optimalen Menge zugesetzten Menge wieder ab.The dark resistance of the photoconductive zinc oxide layer of the present invention reaches when used increasing amounts of the compounds an optimal value. If you have the amount with which an optimal Dark resistance is reached, this increases in proportion to the excess of the optimal amount added amount again.

Es hat sich gezeigt, daß ein optimaler Dunkelwiderstand erreicht wird, wenn man der Zusammensetzung der photoleitfähigen Schicht während ihrer Herstellung Je nach der Natur der angewendeten Verbindung (die ir diesem Fall nicht in Salzform oder in Kompiexfom vorliegt) 0,01 bis 10 Gew.-% der Verbindung, bezogei auf das Gewicht des photoleitfähigen Ziukoxids zusetzt Vorzugsweise verwendet man 0,01 bis 3 Gew.-% de Verbindung. Die Menge der angewandten Verbmdun gen liegt normalerweise höher, wenn sie in Salz- ode Komplexform verwendet werden.It has been shown that an optimal dark resistance is achieved by considering the composition of the photoconductive layer during its manufacture Depending on the nature of the compound used (which in this case not in salt form or in composite form is present) 0.01 to 10 wt .-% of the compound, based on based on the weight of the photoconductive zinc oxide is preferably used from 0.01 to 3 wt .-% de Link. The amount of compound applied is usually higher when it is in salt water Complex form can be used.

Um denselben Effekt mit den entsprechenden Salze; oder Komplexverbindungen zu erzielen, werden ηοτ malerweise Mengen höher als 03 Gew.-%, bezogen au das Gewicht des photoleitfähigen Zänkoxyds. befepiel« weise zwischen 03 und 40 Gew.-%, verwendetTo have the same effect with the corresponding salts; or to achieve complex compounds, ηοτ sometimes amounts higher than 3% by weight, based on the weight of the photoconductive zinc oxide. befell " wise between 03 and 40 wt .-%, used

«9553/3!«9553/3!

Falls die angewendeten Verbindungen einer der photoleitfähigen Schicht benachbarten Schicht oder Folie einverleibt werden und durch Diffusion in Berührung mit dem Zinkoxid kommen, ist das Gewichtsverhältnis der Verbindungen zu dem photoleitfähigen Zinkoxid selbstverständlich größer als im Falle des Einbringens der Verbindungen in die Zinkoxidschicht selbst.If the compounds used are a layer adjacent to the photoconductive layer or Foil are incorporated and come into contact with the zinc oxide through diffusion, that is The weight ratio of the compounds to the photoconductive zinc oxide is of course greater than im Case of introducing the compounds into the zinc oxide layer itself.

In einer photoleitfähigen Schicht, die ein mit den vorliegenden Verbindungen behandeltes Zinkoxid in ι ο einem Bindemittel enthält, beeinflußt das Verhältnis Bindemittel/Photoleiter die Qualität der photoleitfähigen Schicht hinsichtlich ihrer photoleitfähigen Eigenschaften, mechanischen Festigkeit und ihres Isoliervermögens. Das (die) Bindemittel und der Photoleiter werden vorzugsweise in einem Gewichtsverhältnis 1 :3 bis 1:9 verwendet Wenn man Schichten mit einer deutlich höheren Menge Bindemittel verwendet, nimmt die Bildschärfe ab. Wenn man Schichten mit einem deutlich niedrigeren Bindemittelgehalt verwendet, ist es möglich, daß die mechanische Festigkeit der Schicht für viele Zwecke nicht mehr ausreicht.In a photoconductive layer containing a zinc oxide treated with the present compounds in ι ο contains a binder, the binder / photoconductor ratio affects the quality of the photoconductive Layer with regard to its photoconductive properties, mechanical strength and its insulating capacity. The binder (s) and the photoconductor are preferably used in a weight ratio of 1: 3 up to 1: 9 used If you use layers with a significantly higher amount of binder, take the sharpness of the image. If you use layers with a significantly lower binder content, it is possible that the mechanical strength of the layer is no longer sufficient for many purposes.

Erfindungsgemäße photoleitfähige Aufzeichmmgsmaterialien sind zur Anwendung in den verschiedensten Aufzeichnungsverfahren geeignet Die erfindungsgemäßen Materialien liefern kontrastreiche Bilder, selbst unter kritischen Bedingungen, beispielsweise bei stark schwankenden Luftfeuchten.Photoconductive recording materials according to the invention are suitable for use in a wide variety of recording processes Materials provide high-contrast images, even under critical conditions, such as strong fluctuating humidity.

In Kombin?tion mit den erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen können sowohl Bindemittel, die einen höheren spezifischen Dunkelwiderstand als das behandelte Zinkoxid besitzen, als auch Bindemittel, die einen niedrigeren spezifischen Dunkelwiderstand besitzen, verwendet werden. In den britischen Patentschriften 9 64 878 und 10 20054 werden geeignete Bindemittel beschrieben.In combination with the compounds used according to the invention, both binders that have a higher specific dark resistance than the treated zinc oxide, as well as binders that have a have lower dark resistivity can be used. In British patents 9 64 878 and 10 20054 describe suitable binders.

Die vorliegenden Verbindungen werden mit Vorteil sowohl in Kombination mit Bindemitteln, die aus organischem Medium angetragen werden, als auch in Kombination mit Bindemitteln, die aus einem wäßrigen Medium angetragen werden, verwendetThe present compounds are advantageously used both in combination with binders, which are made from organic medium can be applied, as well as in combination with binders from an aqueous Medium applied are used

Bindemittel und Gemische von Bindemitteln, die zum Auftragen aus wäßriger Phase geeignet sind, werden in den offengelegten niederländischen Patentanmeldungen 66 08 814 und 66 08 815 genannt.Binders and mixtures of binders that are suitable for application from the aqueous phase are in the published Dutch patent applications 66 08 814 and 66 08 815.

Bindemittel und Gemische von Bindemitteln, die aus organischer Phase aufgetragen werden, sind z. B. in den britischen Patentschriften 10 20 503 und 10 20 504 beschrieben.Binders and mixtures of binders that are applied from the organic phase are, for. Tie British patents 10 20 503 and 10 20 504.

Bevorzugte Bindemittel enthalten saure Gruppen oder Gruppen, aus den in situ eine Säure gebildet werden kann. Der Gehalt der sauren Gruppen ist jedoch vorzugsweise nicht so groß, daß die Aufnahmeschicht eilten wasserlöslichen Charakter bekommtPreferred binders contain acidic groups or groups from which an acid is formed in situ can be. However, the content of the acidic groups is preferably not so large as that of the receiving layer hastily gets water-soluble character

Sehr gute Ergebnisse werden erreicht mit Vinylmischpolymerisaten, die organophile (hydrophobe) Struktureinheiten und saure Struktureinheiten, abgeleitet von «^-olefinisch ungesättigten Carbonsäureverbindungen, z. B. Crotonsäure, Acrylsäure, Maleinsäure, Itaconsäure und Methacrylsäureverbindungen, enthalten.Very good results are achieved with vinyl copolymers, the organophilic (hydrophobic) structural units and acidic structural units derived from «^ -Olefinically unsaturated carboxylic acid compounds, z. B. crotonic acid, acrylic acid, maleic acid, itaconic acid and methacrylic acid compounds.

Homopolymerisate, die saure Stroktureinheiten enthalten, können in Kombination mit organophilen Polymeren verwendet werden. Polymere und Mischpolymerisate, aus denen saure Gruppen in situ gebildet werden können, enthatten z. 8. Carbonsäureanhydrid- 6s gruppen insbesondere! Malemsaureanhydridgruppen und/oder SulfonyleMoridgruppen, die zu SuUonsäuregruppen hydrolysiert werden können. Das photoleitfähige Zinkoxid wird vorzugsweise in einem organischen Medium (aromatische^) Kohlenwasserstofflösungsmittel, chlorierte^) Kohlenwasserstofflösungsmittel oder niederer aliphatischer Alkohol) mit Hilfe eines sauren Alkydharzes, eines Mischpolymerisates von Äthylen, Vinylsulphonylchlorid und Vinylchlorid oder eines Formaldehydacetals von Polyvinylalkohol dispergiert.Homopolymers containing acidic stroke units, can be used in combination with organophilic polymers. Polymers and copolymers, from which acidic groups can be formed in situ contain e.g. 8. Carboxylic anhydride- 6s groups in particular! Maleic anhydride groups and / or sulfonyl moride groups that lead to sulfonic acid groups can be hydrolyzed. The photoconductive zinc oxide is preferably used in an organic Medium (aromatic ^) hydrocarbon solvents, chlorinated ^) hydrocarbon solvents or lower aliphatic alcohol) with the help of an acidic alkyd resin, a copolymer of ethylene, Vinyl sulphonyl chloride and vinyl chloride or a formaldehyde acetal of polyvinyl alcohol are dispersed.

Besonders geeignete Bindemittel und Gemische von Bindemitteln für die Anwendung in erfin4ungsgemäßen Aufzeichnungsschichten sind:Particularly suitable binders and mixtures of binders for use in the invention Recording layers are:

l.a) Polyvinylacetat.l.a) polyvinyl acetate.

b) Mischpolymerisat aus 85 Gew.-% Vinylchlorid, 14 Gew.-% Vinylacetat und 1 Gew.-% Maleinsäureanhydrid. b) Copolymer of 85% by weight vinyl chloride, 14% by weight vinyl acetate and 1% by weight maleic anhydride.

c) Mischpolymerisat aus 91 Gew.-% Vinylchlorid, 3 Gew.-% Vinylacetat und 6 Gew.-% Vinylalkohol.c) Copolymer of 91% by weight of vinyl chloride, 3% by weight of vinyl acetate and 6% by weight of vinyl alcohol.

2. a) Mischpolymerisat aus 45,2 Gew.-% Äthylen, 6,22. a) Copolymer of 45.2% by weight ethylene, 6.2

Gew.-% Vinylsulfonylchlorid und 48,6 Gew.-% Vinylchlorid,
b) Alkydharz mit einer Säurezahl von 12.Wt .-% vinyl sulfonyl chloride and 48.6 wt .-% vinyl chloride,
b) alkyd resin with an acid number of 12.

3. Poly(isobutylmethacrylat).3. Poly (isobutyl methacrylate).

4. Mischpolymerisat aus 20 Gew.-% Methylmethacrylat und 80 Gew.-% Isobutylmethacrylat4. Copolymer of 20% by weight methyl methacrylate and 80% by weight isobutyl methacrylate

5. a) Poly(isobutylmethacrylat).5. a) Poly (isobutyl methacrylate).

b) Formaldehydacetal von Polyvinylalkohol.b) Formaldehyde acetal from polyvinyl alcohol.

6. Mischpolymerisat aus 94,6 Gew.-% Vinylacetat und 5,4 Gew.-% Crotonsäure.6. Copolymer of 94.6% by weight of vinyl acetate and 5.4% by weight of crotonic acid.

7. a) Mischpolymerisat aus 93,4 Gew.-% Vinylacetat7. a) Copolymer of 93.4% by weight vinyl acetate

und 6,6 Gew.-% Crotonsäure, b) Mischpolymerisat aus 45,2 Gew.-% Äthylen, 6,2 Gew.-% Vinylsulfonylchlorid und 48,6 Gew.-% Vinylchlorid.and 6.6% by weight of crotonic acid, b) copolymer of 45.2% by weight of ethylene, 6.2 Wt% vinyl sulfonyl chloride and 48.6 wt% vinyl chloride.

8. a) Mischpolymerisat aus 67 Gew.-% Vinylacetat, 288. a) Copolymer of 67% by weight vinyl acetate, 28

Gew.-% Methylacrylat und 5 Gew.-% Acrylsäure, b) Mischpolymerisat aus 45,2 Gew.-% Äthylen, 6,2 Gew.-% Vinylsulfonylchlorid und 48,6 Gew.-% Vinylchlorid.% By weight methyl acrylate and 5% by weight acrylic acid, b) Copolymer of 45.2% by weight of ethylene, 6.2% by weight of vinylsulfonyl chloride and 48.6% by weight Vinyl chloride.

9. a) Styroliertes Alkydharz.9. a) Styrenated alkyd resin.

b) Mischpolymerisat aus 86,5 Gew.-% Vinylchlorid, 133 Gew.-o/o Vinylacetat und 0,2 Gew.-% Acrylsäure.b) Copolymer of 86.5% by weight of vinyl chloride, 133% by weight of vinyl acetate and 0.2% by weight Acrylic acid.

10. Mischpolymerisat aus 87 Gew.-% Vinylacetat, 12 Gew.-% Methylacrylat und 1 Gew.-% Acrylsäure. 10. Copolymer of 87% by weight vinyl acetate, 12% by weight methyl acrylate and 1% by weight acrylic acid.

11. Mischpolymerisat aus 55 Gew.-% Styrol, 44,6 Gew.-% Methylacrylat und 0,4 Gew.-% Acrylsäure. 11. Copolymer of 55% by weight styrene, 44.6 Wt .-% methyl acrylate and 0.4 wt .-% acrylic acid.

Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen schließen eine Steigerung der Photoempfindlichkeit des Aufnahmematerials z.B. durch spektrale Sensibilisierung des photoleitfähigen Zinkoxids nicht aus.The compounds used in the present invention include an increase in photosensitivity Recording material e.g. through spectral sensitization of the photoconductive zinc oxide is not sufficient.

Man kann die spektralsensibilisierenden Farbstoffe auf das photoleitfähige Zinkoxid vor, wahrend und/odei nach der den Dunkelwiderstand erhöhenden Behänd lung aufziehen lassen. Geeignete spektrale Sensibilisa toren sind in der britischen Patentschrift 10 20 504 um in den offengelegten niederländischen Patentanmeldun gen 6717 400, 6805983, 6704706 und €704 761 beschrieben. Ein sehr geeignetes .Verfahren für dii Anwendung der spektral senabffissarenlln Farbstoff« ist m der offengelegten niederländischen Patentanmel dung 67 04 768 beschrieben, wobei dieses Verfahre! auch erfolgreich bezüglich der den Dunkerwiderstam erhöhenden erfmdungsgemäß verwendeten Verbindim gen angewandt werden kann.One can use the spectral sensitizing dyes on the photoconductive zinc oxide before, during and / or after the treatment, which increases the dark resistance, let it open. Appropriate spectral sensitisa gates are in British patent specification 10 20 504 to in the laid open Dutch patent applications gen 6717 400, 6805983, 6704706 and € 704 761. A very suitable method for dii Application of the spectral senabffissarenlln dye « is described in the laid-open Dutch patent application 67 04 768, this method! also successful with regard to the Dunkerwiderstam increasing compounds used according to the invention gen can be applied.

Die photoleitfähigen Aufzeichnungsschichten, diThe photoconductive recording layers, ie

eine der vorliegenden Verbindungen und photoleitfähiges Zinkoxid enthalten, können außer der photoleitfähigen Verbindung und dem Bindemittel eine den Dunkelwiderstand oder die Empfindlichkeit erhöhende Verbindung z. B. die Phosphorverbindungen und andere den Ounkelwiderstand erhöhende Verbindungen, beschrieben in der belgischen Patentschrift 6 12 102, sowie für Gießverfahren bekannte Zusätze z. B. Dispersionsmittel (siehe z. B. die offengelegte niederländische Patentanmeldung 67 12 156), Verbindungen die den Glanz- und/oder die Abriebfestigkeit der Schicht beeinflussen, und Verbindungen die die Alterung und/oder Oxydation und die Wärmebeständigkeit kontrollieren, enthalten. Bei der Auswahl dieser Zusätze wird man solchen Substanzen den Vorzug geben, die die Empfindlichkeit und den Dunkelwiderstand der photoleitfähigen Schicht am wenigsten vermindern.any of the present compounds and photoconductive Containing zinc oxide, in addition to the photoconductive compound and the binder, a Dark resistance or sensitivity increasing compound e.g. B. the phosphorus compounds and others compounds increasing the ounce resistance, described in Belgian patent 6 12 102, as well as additives known for casting processes e.g. B. dispersants (see e.g. the laid-open Dutch Patent application 67 12 156), compounds that improve the gloss and / or abrasion resistance of the layer affect, and compounds that affect aging and / or oxidation and heat resistance control, included. When selecting these additives, preference will be given to those substances which Least decrease the sensitivity and dark resistance of the photoconductive layer.

Die gemäß der vorliegenden Erfindung behandelte photoleitfähige Zusammensetzung kann auf einen Träger aufgebracht werden nach einer bekannten Beschichtungstechnik z. B. durch Besprühen, Aufschleudern nach dem Tauchverfahren oder durch eine Beschichtungstechnik, bei der von einem Rakel Gebrauch gemacht wird. Die Schichtträger werden ausgewählt im Hinblick auf die bestimmte Aufladungs-, Belichtungs-, Aufzeichnungs- und/oder Übertragungstechnik, in der das Aufzeichnungsmaterial verwendet werden soll.The photoconductive composition treated according to the present invention can be applied to a Carriers are applied according to a known coating technique, for. B. by spraying, spinning by the immersion process or by a coating technique, in the case of a squeegee Use is made. The substrates are selected with a view to the specific charging, Exposure, recording and / or transfer technology in which the recording material is used shall be.

In elektrophotographischen Aufzeichnungsverfahren, in denen die photoleitfähige Schicht elektrostatisch aufgeladen wird, hat der Schichtträger einen spezifischen elektrischen Widerstand, der beträchtlich niedriger liegt als der der Aufzeichnungsschicht, vorzugsweise mindestens zwei Zehnerpotenzen niedriger als der der photoleitfähigen Aufnahmeschicht. Geeignete Träger werden z. B. in der britischen Patentschriften 9 95 491, 10 20 503 und 10 20 504 und in der amerikanischen Patentschrift 30 08 825 beschrieben. Bevorzugte Schichtträger sind leitfähige Papierträger, insbesondere Pergaminpapierträger.In electrophotographic recording processes in which the photoconductive layer is electrostatic is charged, the substrate has an electrical resistivity which is considerably lower is than that of the recording layer, preferably at least two powers of ten lower than that of photoconductive receiving layer. Suitable carriers are e.g. B. in British Patent Specification 9 95 491, 10 20 503 and 10 20 504 and in American patent specification 30 08 825. Preferred Layer supports are conductive paper supports, especially glassine paper supports.

Die photoleitfähige Schicht eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials, das aus einer Beschichtungszusammensetzung gemäß vorliegendsr Erfindung hergestellt ist, kann für Aufzeichnungszwecke verwendet werden, in denen vor der Belichtung eine elektrische Ladung nichtdifferenziert nach bekannten Methoden aufgebracht wird. Das Material kann jedoch auch in Aufzeichnungstechniken verwendet s werden, in denen der Belichtungsschritt einem Aufladungsschritt vorausgeht Bezüglich einer derartigen Technik wird z. B. auf die britischen Patentschriften 10 33 419 und 10 33 420 verwiesen.The photoconductive layer of an electrophotographic recording material composed of a coating composition made in accordance with the present invention may be used for recording purposes can be used in which, before exposure, an electric charge undifferentiated according to known Methods is applied. However, the material can also be used in recording techniques s in which the exposure step precedes a charging step with respect to such Technology is z. See, for example, British patents 10 33 419 and 10 33 420.

Das Aufladen kann, wie bereits beschrieben, sowohlAs already described, charging can be carried out both

ίο mit einer negativen als auch mit einer positiven Korona durchgeführt werden.ίο with a negative as well as a positive corona be performed.

Ein Koronaaufladungssystem, das sich für eine rasche Umstellung von einer negativen auf eine positive Koronaaufladung eignet, arbeitet mit einer sogenannten schwebenden Erde, wobei Koronadrähte mit entgegengesetzten Ladungszeichen unter und über der aufzuladenden Aufzeichnungsschicht angeordnet sind.A corona charging system designed for rapid change from negative to positive Corona charging works with a so-called floating earth, with corona wires with opposite ones Charging marks are arranged below and above the recording layer to be charged.

Gebräuchliche Methoden zur Entwicklung von elektrostatischen Bildern sind die Kaskaden-, Staubwolken-, Magnetbürsten- und Pelzbürsten-Entwicklung. Diese Methoden bestehen im Aufbringen von geladenen trocknen Tonerteilchen auf die das elektrostatische Bild tragende Oberfläche. Andere Methoden beruhen auf der Anwendung von Flüssigkeiten, entweder isolierenden (elektrophoretische Entwicklung) oder elektrisch leitfähigen Flüssigkeiten (siehe z.B. die amerikanische Patentschrift 29 07 674 und die belgischen Patentschriften 6 10 060 und 6 25 335). Die Entwicklung eines Leitfähigkeitsbildes durch Elektrolyse ist z. B. von J. A. A m i c k, RCA Rev, 20, 753 (1959) beschrieben worden.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.Common methods of developing electrostatic images are cascade, dust cloud, magnetic brush, and fur brush development. These methods consist of applying charged dry toner particles to the surface bearing the electrostatic image. Other methods are based on the use of liquids, either insulating (electrophoretic development) or electrically conductive liquids (see, for example, American patent 29 07 674 and Belgian patents 6 10 060 and 6 25 335). The development of a conductivity pattern by electrolysis is z. B. by JA A mick, RCA Rev, 20, 753 (1959).
The following examples illustrate the invention.

Beispiel 1example 1

2309 g einer 20%igen Lösung eines Mischpolymerisats aus 26,1 Gew.-% Äthylen, 6,9 Gew.-% Vinylsulfonylchlorid und 67 Gew.-% Vinylchlorid in Dichloräthan werden mit 535 ml Dichloräthan, 560 ml Methylethylketon und 112 ml Äthanol verdünnt Unter Rühren werden 1820 g photoleitf ähiges Zinkoxid zugegeben.2309 g of a 20% solution of a copolymer composed of 26.1% by weight of ethylene and 6.9% by weight of vinylsulfonyl chloride and 67% by weight of vinyl chloride in dichloroethane are mixed with 535 ml of dichloroethane and 560 ml of methyl ethyl ketone and 112 ml of ethanol diluted. With stirring, 1820 g of photoconductive zinc oxide are added.

880 g der erhaltenen Dispersion werden weiter mil 508 g Dichloräthan, 17 g Äthanol und 85 g Methyläthylketon verdünnt. Darauf werden dieser Dispersior Sensibilisatoren der folgenden Formeln880 g of the dispersion obtained are further mixed with 508 g of dichloroethane, 17 g of ethanol and 85 g of methyl ethyl ketone diluted. These dispersior sensitizers are then given the following formulas

und zwarin fact

(CH2J4-SO2NH-COCH3 (CH2U-SO2NH-COCH3 einer I%igen Lösung in Methanol bzw. 4,4 ml einer 03%igen Lösung in Dimethylformami (CH 2 J 4 -SO 2 NH-COCH 3 (CH 2 U-SO 2 NH-COCH 3 of a 1% solution in methanol or 4.4 ml of a 03% solution in dimethylformami

Um den Memory Effekt einer diese Zusammensetzung enthaltenden Aufnahmeschicht abzuschwächen, werden 9 ml einer 10%igen Lösung von Urazol in Dimethylformamid zugesetztIn order to weaken the memory effect of an absorption layer containing this composition, 9 ml of a 10% solution of urazole in dimethylformamide are added

Die urazolhaltige Gießzusammensetzung und eine ähnliche Gießzusammensetzung ohne Urazol werdenThe urazole-containing casting composition and a similar casting composition without urazole can be used

unter gleichen Bedingungen auf einen Pergaminpapierträger aufgetragen und nach Trocknung bei 200C und einer relativen Feuchtigkeit von 50% aufbewahrtapplied to a glassine paper carrier under the same conditions and stored after drying at 20 ° C. and a relative humidity of 50%

Eine Bestimmung des Memory Effektes mittels der weiter oben beschriebenen rotierenden Scheibe liefert die folgenden Ergebnisse.A determination of the memory effect by means of the rotating disk described above provides the following results.

Negative Koronaaufladung ohne vorherige Belichtung der AufnahmeschichtNegative corona charge without prior exposure the recording layer

maximale Aufladungshöhemaximum charge

(Volt)(Volt)

benötigte Aufladungszeit zur Erreichung von 90% der maximalen Aufladungshöhe (10—· Sek.)required charging time to achieve 90% the maximum amount of charge (10— · sec.)

Negative Koronaaufladung unmittelbar nach einer 15 Sek. langen Vorbelichtung mit 500 LuxNegative corona charge immediately after a 15 sec. long pre-exposure with 500 lux

maximale Aufladungshöhe benötigte Aufladungszeit zurmaximum charging amount required charging time for

Erreicherung, von 90% der maximalen AufladungshöheAchievement, of 90% of the maximum charge

(Volt)(Volt)

(10-· Sek.)(10 sec.)

UrazolUrazole

300
325300
325

40
1640
16

Beispiel 2Example 2

O=C-O = C-

NH ONH O

225 325225 325

Beispiel 1 wird wiederholt jedoch wird an Stelle von 9 ml einer 10%igen Lösung von Urazol in Dimethylformamid 9 ml einer 10%igen Lösung im gleichen Lösungsmittel der VerbindungExample 1 is repeated, but instead of 9 ml of a 10% solution of urazole in dimethylformamide 9 ml of a 10% solution in the same solvent of the compound

verwendet. Hinsichtlich des Memory Effektes erhält man Ergebnisse, die denen der Tabelle des Beispiels 1 vergleichbar sind. Ohne vorherige Belichtung: 310 V/ 1,7 Sek.; nach einer vorherigen Belichtung: 300 V/ 1,7 Sek.used. With regard to the memory effect, results are obtained which are similar to those in the table of Example 1 are comparable. Without prior exposure: 310 V / 1.7 sec; after a previous exposure: 300 V / 1.7 sec.

B e i s ρ i e 1 3B e i s ρ i e 1 3

101 g des in Beispiel 1 genannten Mischpolymerisats werden in einem Gemisch von 575 ml Dichloräthan, 156 ml Methylethylketon und 31 ml Äthanol aufgelöst. 19,5 ml einer 80%igen Lösung eines sauren Alkydharzes in Toluol werden dieser Lösung als Dispersionsmittel für die photoleitfähigen Pigmente zugesetzt Darauf werden 447 g photoleitfähiges Zinkoxid und 61 g eines Cadmiumsulfidpigments, das 76% Cadmium, 22% Schwefel, 2% eines Gemisches von Bariumsulfat und S1O2 und Spuren von Zink und Selen enthält unter Rühren vermischt Dieser Pigmentdispersion werden 4 ml einer 10%igen Losung von Urazol in Dimethylformamid zugegeben, wonach innig gemischt wird. Die Pigmentzusammensetzung wird sodann mit einer Geschwindigkeit von 24 Liter/Stunde durch eine Sandmühle geschickt101 g of the copolymer mentioned in Example 1 are in a mixture of 575 ml of dichloroethane, Dissolved 156 ml of methyl ethyl ketone and 31 ml of ethanol. 19.5 ml of an 80% solution of an acidic alkyd resin in toluene are added to this solution as a dispersant for the photoconductive pigments 447 g of photoconductive zinc oxide and 61 g of a cadmium sulfide pigment containing 76% cadmium, 22% It contains sulfur, 2% of a mixture of barium sulphate and S1O2 and traces of zinc and selenium Stir mixed 4 ml of a 10% solution of urazole in dimethylformamide are added to this pigment dispersion added, after which it is thoroughly mixed. The pigment composition is then with a Speed of 24 liters / hour sent through a sand mill

Die Dispersion wird im Verhältnis von 33 g Feststoff je m2 auf einen Pergaminträger vergossen. Die erhaltene Schicht wird bei 30—4O0C (Luftgeschwindigkeit 7 m/Min.) getrocknetThe dispersion is poured onto a glassine support in a ratio of 33 g of solid per m 2. The layer obtained is dried at 30-4O 0 C (air speed 7 m / min.)

Man erhält eine glatte Oberfläche.A smooth surface is obtained.

Das getrocknete Material wird mit einer doppelten Korona aufgeladen, wobei die Koronadrähte über der Aufzeichnungsschicht und die Koronadrähte unter dem Schichtträger einen Potentialunterschied von — 5000 V bzw. + 5000 V bezüglich der Erde aufweisen.The dried material is charged with a double corona, with the corona wires above the The recording layer and the corona wires under the layer support have a potential difference of - 5000 V. or + 5000 V with respect to earth.

Auf die Aufzeichnungsschicht wird nun ein Stufenkeil mit einer Konstanten 0,1 projiziert, wobei als Lichtquelle Glühlampen verwendet werden. Das belichtete Material wird mit einer Dispersion von Kohlenstoff in einem Kohlenwasserstofflösungsmittel elektrophoretisch entwickelt.A step wedge with a constant 0.1 is then projected onto the recording layer, with the light source being used Incandescent lamps are used. The exposed material is coated with a dispersion of carbon in electrophoretically developed from a hydrocarbon solvent.

Das entwickelte Bild zeigt daß die Aufzeichnungsschicht sich für die Herstellung von Bildern mit einer stellen Gradation eignet. Das heißt Textvorlagen werden sehr kontrastreich wiedergegeben. Die Bilder weisen eine hohe Dichte auf und das Aufzeichnungsmaterial zeigt einen schwachen Memory Effekt und eine hohe PhotoempfindlichkeitThe developed image shows that the recording layer is suitable for the production of images with a make gradation suitable. This means that text templates are reproduced with very high contrast. The pictures have a high density and the recording material shows a poor memory effect and a high photosensitivity

Beispiel 4Example 4

684 ml einer 57,5gew.-%igen Lösung eines Mischpolymerisats aus 87 Gew.-% Vinylacetat 12 Gew.-% Methylacrylat und 1 Gew.-% Acrylsäure in Toluol werden mit 3316 ml Toluol verdünnt Die folgenden Zusätze werden unter Rohren zugefügt:684 ml of a 57.5% by weight solution of a copolymer of 87% by weight vinyl acetate 12% by weight Methyl acrylate and 1% by weight acrylic acid in toluene are diluted with 3316 ml of toluene. The following Additives are added under pipes:

Photoleitfähiges Zinkoxyd Durchschnittsteilchengröße: 10gew.-%ige Lösung vnn Urazol in Dimethylformamid lgew.-%ige Lösung von Bromphenolblau in MethanolPhotoconductive zinc oxide Average particle size: 10% by weight solution of urazole in dimethylformamide 1% by weight solution of bromophenol blue in methanol

0,5gew.-%ige Lösung von0.5 wt .-% solution of

0,5 um0.5 µm

2,4 kg
19,2 ml
18 ml2.4 kg
19.2 ml
18 ml

C CH=CH CH=CC CH = CH CH = C

(CH2U-SQ2NH-COCH3 SOjirM—COCH3 (CH 2 U-SQ 2 NH-COCH 3 SOjirM-COCH 3

Br"Br "

in Methanolin methanol

36 ml36 ml

Λ, Die Dispersion wird in einer SandmQhle gemahlen, bis eine DurchschnittsteflchengröSe von 0,15 μ erreicht Jwird- Darauf wird die homogenisierte Dispersion Jm Verhältnis von 30 g Feststoff pro. m? auf ein Persaminpapier von 80 g pro m2 aufgetragen. Die erhaltene S Schicht wird in einem Luftstrom getrocknetThe dispersion is ground in a sand mill until an average area size of 0.15 μ is reached. The homogenized dispersion is then mixed in a ratio of 30 g of solids per. m? applied to a persamine paper of 80 g per m 2 . The obtained S layer is dried in a stream of air

Das getrocknete Material wird mit einer doppelten !Corona negativ bis —500 V aufgeladen, wobei die Koronadrähte über der Aufzeichnungssqhicht und unter dem Träger einen Potentialunterschied von -5000 V bzw. +5000 V hinsichtlich der sogenannten schwebenden Erde aufweisen.The dried material is covered with a double ! Corona charged negatively to -500 V, whereby the Corona wires above the recording layer and below the substrate have a potential difference of -5000 V or +5000 V with regard to the so-called floating earth.

Die aufgeladene Aufzeichnungsschicht wird 3 Sekunden durch eine transparente Strichvorlage (Diapositiv) mittels einer Wolframglühlampe von 100 Watt/12 V aus einem Abstand von 30 cm belichtet und mit einem elektrophoretischen Entwickler der positive Tonerteilchen enthält entwickeltThe charged recording layer is for 3 seconds through a transparent line template (slide) by means of a tungsten incandescent lamp of 100 watt / 12 V. exposed at a distance of 30 cm and developed with an electrophoretic developer containing positive toner particles

Man erhält eine positive, siebenmal vergrößerte Reproduktion der Vorlage. Der Entwickler wird hergestellt indem man die folgende konzentrierte Entwicklerzusammensetzung in einem Volumenverhältnis von 15/1000 mit einem isoparaffinischen Kohlenwasserstoffgemisch mii einem Siedebereich von 177-188°C verdünnt:A positive reproduction of the original, enlarged seven times, is obtained. The developer will prepared by mixing the following concentrated developer composition in a volume ratio of 15/1000 with an isoparaffinic hydrocarbon mixture having a boiling range of 177-188 ° C diluted:

Ruß (Durchschnittsteilchengröße: 20 nm) Zinkmonotridecylphosphat als Dispersionsmittel Kohlenwasserstoffgemisch Eine Harzlösung hergestellt wie anschließend beschriebenSoot (average particle size: 20 nm) Zinc monotridecyl phosphate as Dispersant Hydrocarbon mixture A resin solution is made as described below

30 g30 g

1.5 g 750 ml1.5 g 750 ml

150 g150 g

Die Harzbindemittellösung wird hergestellt indem man 500 g eines durch Leinöl modifizierten (67 Gew.-°/o) Alkydharzes und 500 ml Testbenzin, das 11 Gew.-% aromatische Verbindungen enthält auf 6O0C erhitzt bis eine klare Lösung entsteht Dann wird gekühltThe resin binder solution is prepared by adding 500 g of linseed oil modified by (67 wt ° / o) alkyd resin and 500 ml of white spirit, the 11 wt .-% aromatic compounds containing at 6O 0 C heated until a clear solution is then cooled

Eine gleiche Aufzeichnungsschicht wird mit einer doppelten Korona bis +500V positiv aufgeladen, wobei die Koronadrähte über der Aufnahmeschicht und diejenige unter dem Träger einen Potentialunterschied von +5000 V bzw. -5000 V hinsichtlich der schwebenden Erde aufweisen.The same recording layer is positively charged with a double corona up to + 500V, wherein the corona wires above the receiving layer and that below the wearer have a potential difference of +5000 V or -5000 V with respect to the floating earth.

Die positiv aufgeladene Aufzeichnungsschicht wird in dem oben beschriebenen optischen Vergrößerer mit einem negativen Mikrofilmbild als Vorlage belichtetThe positively charged recording layer is included in the optical enlarger described above exposed to a negative microfilm image as an original

Man erhalt unte« Verwendung des oben beschriebenen Entwicklers eine siebenmal vergrößerte Reproduktion des negativen Mikrofilmbildes mit umgekehrten Bildwerten.Using the developer described above, a reproduction of the negative microfilm image, enlarged seven times, is obtained with an inverted image Image values.

Beispiel 5Example 5

305 ml einer 55%igen Lösung eines Mischpolymerisats aus 67 Mol Vinylacetat 28 Mol Methylacrylat und 5MoI Acrylsäure in Äthanol werden mit 3040 ml sym.-Dichloräthan und 810 ml Cyclohexanon verdünnt In der erhaltenen Lösung werden noch 120 g Polyvinylacetat aufgelöst305 ml of a 55% solution of a copolymer of 67 moles of vinyl acetate and 28 moles of methyl acrylate 5MoI acrylic acid in ethanol are diluted with 3040 ml of sym.-dichloroethane and 810 ml of cyclohexanone 120 g of polyvinyl acetate are still dissolved in the solution obtained

Dem gelösten Bindemittelgemisch werden 1,2 kg photoleitfähiges Zinkoxid mit einer Durcihschnittsteilchengröße von 0,15 μ, hergestellt durch Oxydation von Zinkdämpfen, zugesetzt, wonach gründlich mit den folgenden Zusätzen vermischt wird:1.2 kg of photoconductive zinc oxide with an average particle size of 0.15 μ, produced by oxidation of Zinc fumes, added, after which it is thoroughly mixed with the following additives:

Eine 10%ige Lösung von Urazol in Dimethylformamid Eine l%ige Lösung von Bromphenoiblau in MethanolA 10% solution of urazole in dimethylformamide A 1% solution of bromophenoi blue in methanol

Eine 0,5%ige Lösung von OA 0.5% solution of O

9,6 ml 12 ml9.6 ml 12 ml

(CH2U-SO2NH-COCH3 (CH2)4—SO2NH-COCH3 (CH 2 U-SO 2 NH-COCH 3 (CH 2 ) 4 -SO 2 NH-COCH 3

Br"Br "

in Dimethylformamidin dimethylformamide

18 ml18 ml

V.V.

Das erhaltene Gemisch wird homogenisiert filtriert Formel verwendet: Und im Verhältnis von 27 g Feststoff pro m2 auf ein Pergaminpapier, das die Leitfähigkeit verbessernde 55 'Satze enthält aufgetragen. ;, Die gegossene Schicht wird in einem Luftstrom beiThe mixture obtained is homogenized and filtered using the formula: And applied in a ratio of 27 g of solids per m 2 to a glassine paper which contains 55 'sets that improve conductivity. ; , The cast layer is placed in a stream of air

fö0eC getrocknet f ö0 e C dried

^ Die Belichtung und Verarbeitung des Aufzeichnungsmaterials wird wie in Beispiel 4 beschrieben durchge- führt und ähnliche günstige Ergebnisse werden erhalten.^ The exposure and processing of the recording material is carried out as described in Example 4. leads and similar beneficial results are obtained.

O=CO = C

C=OC = O

Beispiel 6Example 6

v Beispiel 4 wird wiederholt jedoch wird an Stelle von t Urazol eine gleiche Menge der Verbindung folgender v Example 4 is repeated, however, instead of t urazole, an equal amount of the following compound is used

Die gleichen Ergebnisse werden erzieltThe same results are obtained Beispiel 7Example 7

Beispiel 5 wird wiederholt, jedoch wird an Stelle von Urazol eine gleiche Menge der Verbindung folgenderExample 5 is repeated, but instead of urazole an equal amount of the compound is used as follows

YlYl

Formel verwendet;Formula used;

iook

f Die gleichen guten Ergebnisse werden erhielt f The same good results are obtained

Beispiel 8Example 8

360& Mischpolymerisat aus 95,7 Gew.-% V-nylacetar und 43 Gew.-% Crotonsäure werden in einem Gemisch360 & mixed polymer of 95.7% by weight V-nylacetar and 43% by weight crotonic acid are in a mixture

-CH=CU--CH = CU-

(CH2U-SQ2NH-COCH3 , von 2141 Dichloräthan und 1,61 Äthanol gelöst Dieser Lösung «/erden 12 kg photoleitfähiges Zinkoxyd mit einer DurchschnittsteilchengröÖe von 0,15 μ und 81 Methviisobutylketon zugesetzt Das erhaltene Gemisch wird in einer Sandmühle homogenisiert und zu 43,280 kg der erhaltenen Dispersion werden unter Rühren die folgenden Zusätze gegeben:(CH 2 U-SQ 2 NH-COCH 3 , dissolved in 2141 dichloroethane and 1.61 ethanol. 12 kg photoconductive zinc oxide with an average particle size of 0.15 μm and 81 methoxy isobutyl ketone are added to this solution. The mixture obtained is homogenized in a sand mill and the following additives are added to 43.280 kg of the dispersion obtained with stirring:

888ml einer 10%igen Losung von Urazol in Dimethylfcrmamid, 1665 g eines Mischpolymerisats aus 261 Gew-% Äthylen, 6.9 Gew.-% Vmylsulfonyichlorid und 67 Gew.-% Vinylchlorid gelöst in 83251 sym.-Dichloräthan, 162 ml einer 0.5%igen Lösung von888ml of a 10% solution of urazole in Dimethylfcrmamid, 1665 g of a copolymer from 261% by weight ethylene, 6.9% by weight vinyl sulfonyichloride and 67 wt .-% vinyl chloride dissolved in 83251 sym.-dichloroethane, 162 ml of a 0.5% solution of

Br"Br "

in Dimethylformamid, 45,5 ml einer l%igen Lösung von Bromphenolblau in Methanol.in dimethylformamide, 45.5 ml of a 1% solution of Bromophenol blue in methanol.

Die erhaltene Dispersion wird nach dem Rakelbeschichtungsverfahren im Verhältnis von 25 g Feststoff pro m* auf einen leitfähigen Papierträger von 67 g pro m2 aufgetragen. Die erhaltene Schicht wird bei 8O0C getrocknetThe dispersion obtained is applied by the knife coating method in a ratio of 25 g of solids per m * to a conductive paper carrier of 67 g per m 2 . The layer is dried at 8O 0 C

Die getrocknete Aufzeichnungsschicht wird mit einer doppelten Korona bis -600 V negativ aufgeladen, wobei die Koronadrähte über der Aufzeichnungsschicht und diejenige unter dem Träger einen Potentialunterschied von - 5000 V bzw. + 5000 V hinsichtlich der Erde aufweisen.The dried recording layer is negatively charged with a double corona down to -600 V, wherein the corona wires above the recording layer and those below the support have a potential difference of - 5000 V or + 5000 V with respect to the earth.

Die aufgeladene Aufzeichnungsschicht wird 10 Sek. mittels einer Wolframglühlampe von 400 Watt aus einem Abstand von 40 cm durch eine positive, durchsichtige Strichvorlage belichtet und mittels eines elektrophoretischen Entwicklers, wie beschrieben in Beispiel 4, entwickelt.The charged recording layer is turned off for 10 seconds by means of a tungsten incandescent lamp of 400 watts a distance of 40 cm through a positive, transparent line original and exposed by means of a electrophoretic developer as described in Example 4, developed.

Man erhält ein positives, siebenmal vergrößertes Bild der Vorlage.A positive, seven times enlarged image of the original is obtained.

Eine ähnliche Aufzeichnungsschicht wird mit einer gleichen doppelten Korona positiv bis auf +500V aufgeladen, wobei die Koronadrähte über der Aufzeichnungsschicht und diejenige unter dem Träger einen Potentialunterschied von +5000V bzw. -5000V hinsichtlich der schwebenden Erde aufweisen.A similar recording layer becomes positive up to + 500V with an equal double corona charged, with the corona wires above the recording layer and those below the support one Have a potential difference of + 5000V or -5000V with respect to the floating earth.

Die positiv aufgeladene Aufzeichnungsschicht wird in so dem oben beschriebenen optischen Vergrößerer mit einem negativen Mikrofilmbild als Vorlage belichtet.The positively charged recording layer becomes so exposed to the above-described optical enlarger with a negative microfilm image as an original.

Man erhält bei Verwendung des in Beispiel 4 beschriebenen Entwicklers ein siebenmal vergrößertes Bild des negativen Mikrofilmbildes mit umgekehrten Bildwerten.When the developer described in Example 4 is used, a seven times magnification is obtained Image of the negative microfilm image with reversed image values.

Beispiele 9-10Examples 9-10

Beispiel 8 wird wiederholt, jedoch wird an Stelle vom Urazol eine gleiche Menge einer der Verbindungen folgender Formeln verwendet:Example 8 is repeated, but instead of urazole an equal amount of one of the compounds is used the following formulas are used:

C=OC = O

bzw.respectively.

HN=C NHHN = C NH

I II I

HN C=NHHN C = NH

Beispiel 11Example 11

525 g Mischpolymerisat aus 85 Gew.-% Vinylchlorid, 14 Gew.-% Vinylacetat und 1 Gew.-% Maleinsäureanhydrid werden in 39.51 sym.-Dichloräthan gelöst. Der Lösung wird die folgende Zusammensetzung zugegeben: 525 g copolymer of 85% by weight vinyl chloride, 14% by weight vinyl acetate and 1% by weight maleic anhydride are dissolved in 39.51 sym.-dichloroethane. Of the Solution is added the following composition:

280 ml einer 10%igen Lösung von Monobutylphosphat in Äthanol
2,721 Äthanol280 ml of a 10% solution of monobutyl phosphate in ethanol
2.721 ethanol

21 kg photoleitfähiges Zinkoxid, Durchschnittsteilchengröße: 0,17 μηι21 kg of photoconductive zinc oxide, average particle size: 0.17 μm

Das Zinkoxid wird in diese Zusammensetzung mittels einer Sandmühle dispergiert.The zinc oxide is dispersed into this composition using a sand mill.

Der erhaltenen Dispersion wird die folgende Zusammensetzung zugegeben:The following composition is added to the dispersion obtained:

^1 sym.-Dichloräthan
600 ml Äthanol
31 Kohlenwasserstoffgemisch^ 1 sym.-dichloroethane
600 ml of ethanol
31 hydrocarbon mixture

90,ml einer 10%igen Lösung von Urazol in Dimethylformamid90 ml of a 10% solution of urazole in dimethylformamide

447 g Mischpolymerisat aus 91 Gew.-% Vinylchlorid, 3 Gew.-% Vinylacetat und 6 Gew.-% Vinylalkohol in einem Gemisch Von 21 sym.-Dichloräthan und 224 ml Äthanol447 g copolymer of 91% by weight vinyl chloride, 3% by weight vinyl acetate and 6% by weight vinyl alcohol in one Mixture of 21 sym.-dichloroethane and 224 ml of ethanol

1919th

2020th

IS48 g Mischpolymerisat aus 80 Gew.-% Vinylacetat und 20 Gew.-% Vinyliaurat 47 ml einer l%igen Lösung von Bromphenolblau in Methanol 50 ml «per 0,5%igen Lösung von48 g copolymer of 80% by weight vinyl acetate and 20% by weight vinyliaurate 47 ml of a 1% solution of bromophenol blue in methanol 50 ml «per 0.5% solution of

-CH====CH--CH ==== CH-

N
(CH2U-SO2NH-COCH3 N
(CH 2 U-SO 2 NH-COCH 3

(CH2U-SO2NH-COCH3 (CH 2 U-SO 2 NH-COCH 3

in Dimethylformamid.in dimethylformamide.

Die erhaltene Dispersion wird im Verhältnis von 27 g 15 Luftstrom bei 30° C getrocknet wird. Feststoff pro m? auf einen Pergaminpapierträger von Das Aufladen, die Belichtung und die BehandlungThe dispersion obtained is dried at 30 ° C. in a ratio of 27 g of 15 air flow. Solid per m? on a glassine paper backing from Charging, Exposure and Treatment

g/m2 vergossen, wonach die Schicht in einem erfolgen wie in Beispiel 8 beschrieben.g / m 2 poured, after which the layer takes place in one as described in Example 8.

Claims (1)

Patentansprüche:Patent claims: mjt einein Schichtträger und; «inejr.— ggf. spejrt^lseasibiliaerien - ZnO-Brndemitiel-Schicht die wenigstens, ejiRen Zusatz enthält dadurch gekennzeichnet, daß die ZnO-Bsideinittel-Schjchtals Zusatz eine Verbindung der Formelwith a layer support and; «Inejr.— possibly spejrt ^ lseasibiliaerien - ZnO-Brndemitiel-layer The least, egg additive contains thereby characterized in that the ZnO-Bsideinittel-Schjcht as an additive is a compound of the formula 8. Aafzeichnurigsiuaterial nach Anspruch 1, dadui£h gekennzeichnet daß es.als weiteren Zusatz einen PhosphQrsaur<eesjter enthält8. Aafzeichnurigsiuaterial according to claim 1, dadui £ h marked that es.as a further addition contains a phosphorous acid ester 9. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch J, dadurch gekennzeichnet, daß es als weiteren Zusatz einen P&otoleiter, vorzugsweise ein Chalkogenid von Cd enthalt9. Recording material according to claim J, characterized in that, as a further addition, there is a P & otoconductor, preferably a chalcogenide of cd contains 10. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß es ein ZnO enthält das mit einer Verbindung der Formel in Anspruch I behandelt worden ist10. Recording material according to claim 1, characterized in that it contains a ZnO which has been treated with a compound of the formula in claim I.
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