DE1928436A1

DE1928436A1 - New fibers based on polyesters

Info

Publication number: DE1928436A1
Application number: DE19691928436
Authority: DE
Inventors: Yves Vaginay
Original assignee: Rhodiaceta SA
Current assignee: Rhodiaceta SA
Priority date: 1968-06-04
Filing date: 1969-06-04
Publication date: 1969-12-11
Also published as: BR6909153D0; DE1928436B2; FR1603030A; US3576773A; GB1270852A; BE734017A; CH518380A; LU58790A1; NL6908117A; AT303952B

Description

Neue Fasern auf der Basis von Polyestern Gewebe, die aus Spinnfasergarnen aus Polyestern erhalten sind, die von Terephthalsäure und tithylenglykol stammen, zeichnen sich durch aussergewöhnliche Widerstandsfähigkeit, Scheuerfestigkeit und Knitterfestigkeit aus. New fibers based on polyester fabrics made from spun yarn obtained from polyesters derived from terephthalic acid and ethylene glycol, are characterized by exceptional resistance, abrasion resistance and Crease resistance.

Die Entwicklung auf dem Gebiet der Polyesterfasern in lockeren Geweben oder Maschenware ist jedoch zum grossen Teil durch das Problem des Pilling gehemmt.The development in the field of polyester fibers in loose fabrics or knitted fabrics are, however, largely inhibited by the problem of pilling.

Für diese Arten von Textilstrukturen haben die Fasern eine Neigung, nach der Oberfläche hin zu wandern und Knötchen aus faserigen Material zu bilden oder zu verpillen. Diese Knötchen gehen aufgrund der starken Scheuerfestigkeit und Zähigkeit des Polyesters nicht ab. Die Reibungskräfte sind sehr viel geringer als die Kraft, die zum Losreissen der Polyesterfasern, die das Knötchen halten, erforderlich ist.For these types of textile structures, the fibers have a tendency, migrate towards the surface and form nodules of fibrous material or to pill. These nodules go due to the strong abrasion resistance and Toughness of the polyester does not decrease. The frictional forces are much lower than the force required to tear the polyester fibers holding the nodule away is.

Da die Erscheinung der Wanderung sehr schwierig zu beherrschen ist, hat man versucht, die mechanischen Eigenschaftens von Polyesterfasern herabzusetzen und ihre Festigkeit den Reibungskriften, die während eines normalen Gebrauchs auftreten,anzupassen. Im.Verlaufe des Tragens setzt der Abrieb die Festigkeit fortschreitend herab, bis ihr Wert den Reibungskräften entspricht, und das Knötchen fällt ab.Since the appearance of the migration is very difficult to control, attempts have been made to reduce the mechanical properties of polyester fibers and to adapt their strength to the frictional forces that occur during normal use. In the course of wearing, the abrasion progressively reduces the strength until their value corresponds to the frictional forces, and the nodule falls off.

Zur Herabsetzung der mechanischen E lgenschaften von Polyesterfasern hat man versucht, Polymere mit niedrigerem Molekulargewicht zu verwenden. Bedauerlicherweise hat die Herabsetzung des Molekulargewichts des Polyesters eine Herabsetzung der Sehm.elzviskositEt zur Folge. Nun ist es industriell sehr schwierig, einen Polyester mit einer Schmelzviskosität bei 285°C von weniger als 600 P ohne Verkleben der Fasern zu spinnen, und es ist daher schwierig, eine Faser zu erhalten, die sich fUr eine normale kommerzielle Verwendung eignet.To reduce the mechanical properties of polyester fibers attempts have been made to use lower molecular weight polymers. Regrettably the lowering of the molecular weight of the polyester has a lowering of the Resulting in low viscosity. Now it is industrially very difficult to find a polyester with a melt viscosity at 285 ° C of less than 600 P without sticking of the fibers spinning, and it is therefore difficult to obtain a fiber suitable for a suitable for normal commercial use.

Bei den ausserordentlich zahlreichen Versuchen, die Festigkeit durch Behandlung der Garne oder Gewebe herabzusetzen, ist man stets auf praktisch unlösbare Reproduzierbarkeitsprobleme gestossen.In the extraordinarily numerous attempts, the strength through The treatment of yarns or fabrics is always practically indissoluble I encountered reproducibility problems.

Die vorliegende Erfindung betrifft industriell leicht zugängliche orientierte Polyäthylenterephthalatfasern und Spinnfasergarne, die zu keinem Pilling fUhren.The present invention relates to those readily available in industry oriented polyethylene terephthalate fibers and spun yarns that do not pilling to lead.

Diese Fasern haben eine 3ruchdehnung ueber 15 / und eine Bruchfestigkeit zwischen 18 und 36 g/tex und bestehen aus einem-Polymeren, dessen spezifische Viskosität zwischen 0,47 und 0,72 und dessen Schmelzviskosität zwischen 600 und 2500 P bei 285°C beträgt.These fibers have an elongation of more than 15 / and a breaking strength between 18 and 36 g / tex and consist of a polymer whose specific viscosity between 0.47 and 0.72 and its melt viscosity between 600 and 2500 P. Is 285 ° C.

Die erfindungsgemässen Fasern können zur Herstellung von Geweben oder Maschenwaren verwendet werden und führen in keinem Fall zu einer Pillingbildung.The fibers according to the invention can be used for the production of fabrics or Knit goods are used and in no case lead to pilling.

Für Gewebe wählt man im allgemeinen Fasern mit einer Reissfestigkeit von 20 - 36 g/tex, für Trikots Fasern mit einer Reissfes',igkeit von 18 - 25 g/tex.For fabrics, fibers with a tensile strength are generally chosen from 20 - 36 g / tex, for tricots fibers with a tear strength of 18 - 25 g / tex.

Je nach den Anweniungszwecken und je nach den Fasern, mit denen sie gemischt sind, kann die Dehnung der erfindungsgemässen Fasern iri weiten Grenzen variieren.Depending on the intended use and the fibers with which they are used are mixed, the elongation of the fibers according to the invention can be within wide limits vary.

Wenn man, sie im Gemisch mit Wolle und Baumwolle verwendet, wählt man Dehnungen von 25 bis CO f.If you choose to use them mixed with wool and cotton one elongation from 25 to CO f.

Seines der Merkmale der erfindungsgemässen Produkte ist, dass sie ei konstanter spezirischer Viskosität und konstanter Schmelzviskosität sehr geringe Änderungen der Reissfestigkeit als Funktion der Dehnung aufweisen. Die Folge dieser besonderen Eigenschaft ist, dass die Festigkeitsku,rven als Funktion der spezifischen Viskosität mit guter Genauigkeit unter Berücksichitgung der normalerweise bei einer industriellen Produktion festgestellten Dehnungsstreuungen ermittelt werden können.One of the characteristics of the products according to the invention is that they With constant specific viscosity and constant melt viscosity, very low Exhibit changes in tensile strength as a function of elongation. The consequence of this A special property is that the strength curve as a function of the specific Viscosity with good accuracy, taking into account the normal rate for a industrial production can be determined.

Die anderen Eigenschaften der erfindungsgemässen Fasern sind voneinander abhängig.The other properties of the fibers of the present invention are mutually exclusive addicted.

Man kann beispielsweise angeben, dass für eine. Dehnung von %die Funkte, die für die erfindungsgemässen Fasern repräder Zeichnung rentativ sind, innerhalb des in gezeigten Diagramms A3CD liegen. In diesem Diagramm entspricht as Segrnent AB den Polymeren mit einer Viskosität von tC)o P und das Segment DC Polymeren mit einer Viskosität von 2500 P Die den derzeit im Handel befindlichen Fasern entsprechenden Punkte liegen über dem Segment DC.For example, you can specify that for a. Elongation of% the points which are profitable for the fibers according to the invention, within the in shown in diagram A3CD. In this diagram, as Segrnent AB corresponds to the polymers with a viscosity of tC) o P and the segment DC to polymers with a viscosity of 2500 P. The points corresponding to the fibers currently on the market are above the segment DC.

ge erfindungsgemässen Produkte werden nach einem Verfahren erhalten, das darin besteht, in geschmolzenem Zustand ein verzweigtes Polyäthylenterephthalat, das y bis z Äquivalente je 100 an n-2 n-2 n-wertigen Verkettungen mit n = 3 oder 4 und y = 0,2 und z = 2 aufweist, wobei dieses Polymere eine spezifische Viskosität zwischen 0,47 und 0,72 und eine Schmelzviskosität zwischen 600 und 2500 P aufweist, zu extrudieren und die so erhaltenen Fäden durch Verstrecken zu orientieren.ge products according to the invention are obtained by a process which consists in the molten state of a branched polyethylene terephthalate, the y to z equivalents per 100 of n-2 n-2 n-valued concatenations with n = 3 or 4 and y = 0.2 and z = 2, this polymer having a specific viscosity has between 0.47 and 0.72 and a melt viscosity between 600 and 2500 P, to extrude and to orient the threads thus obtained by stretching.

Die zur Herstellung der erfindungsgemässen Produkte verwendbaren Polymeren sind verzweigte Polyäthylenterephthalate, die dadurch erhalten werden, dass in die Monomeren ein Kettenverzweigungsmittel eingebracht wird, das drei oder vier reaktive Gruppen enthält, die mit den Saure- oder Alkoholgruppen stabile Verkettungen, wie beispielsweise Ester, Äther, Amid, zu bilden vermögen.The polymers which can be used for the production of the products according to the invention are branched polyethylene terephthalates, which are obtained in that in the Monomers a chain branching agent is introduced, the three or four reactive Contains groups that are stable with the acid or alcohol groups, such as for example, ester, ether, amide are able to form.

Die bevorzugten Kettenverzweigungsmittel sind die Verbindungen von Typ der: polyole: Trimethylolpropan, Trimethyloläthan, Pentaerythrit, Glycerin, Polysäuren: Trimesinsäure, Trimellithsäure oder Trimellithsäureanhydrid, Pyromellithsäure oder Pyromellithsäureanhydrid, Polyphenole: Phloroglucin, Hydroxyhydrochinon, Aminosäuren; Säurealkohole und dergleichen: Hydroxyisophthalsäure, Aminophthalsäure, 2,2-Bis-(4-epoxy-propoxy-phenyl.)-propan, Diäthanolamin und dergleichen.The preferred chain branching agents are the compounds of Type of: polyols: trimethylolpropane, trimethylolethane, pentaerythritol, Glycerine, polyacids: trimesic acid, trimellitic acid or trimellitic anhydride, Pyromellitic acid or pyromellitic anhydride, polyphenols: phloroglucinol, hydroxyhydroquinone, Amino acids; Acid alcohols and the like: hydroxyisophthalic acid, aminophthalic acid, 2,2-bis- (4-epoxy-propoxy-phenyl.) -Propane, diethanolamine and the like.

Im Falle von -trifunktionellen Kettenverzweigungsmitteln werden diese Mittel in einer Menge von 0,2 bis 2 Mol-%, bezogen auf die Terephthalsäure oder das Terephthalsäurederivat, Je nach den für die Synthese des Polyesters angewendeten Verfahren, verwendet. Die bevorzugten Mengen liegen in der Grossenordnung von 0,1 bis 1 Mol-.In the case of trifunctional chain branching agents, these are Agent in an amount of 0.2 to 2 mol%, based on the terephthalic acid or the derivative of terephthalic acid, depending on those used for the synthesis of the polyester Method used. The preferred amounts are on the order of 0.1 to 1 mole.

Die erfindungsgemäss verwendbaren Polyester leiten sich im wesentlichen von Terephthalsäure, Äthylenglykol und einem Kettenverzweigungsmittel ab. Sie können jedoch in Mengenanteilen, die bis zu 10 Mol-% betragen können, ein anderes Glykol mit aliphatischer, cyclanischer oder aromatischer Kette oder ein solches, das Heteroatome enthält, wie beispielsweise Propandiol, Butandiol, Hexandiol, Decandiol, Dimethylpropandiol, Cyclohexandimethanol, CJrclobutandimethanol, Xylylenglykol, Polyoxyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht unterhalb 6000, Polytetrahydroruran, eine. andere Dicarbonsäure, wie beispielsweise Adipinsäure, Sebacinsäure, Dodecandisäure, Isophthalsäure, Hexahydroisophthalsäure oder Hexahydroterephthalsäure, dimere Säuren, die von Linolsäure abgeleitet sind, enthalten.The polyesters which can be used according to the invention are essentially derived from terephthalic acid, ethylene glycol and a chain branching agent. You can however, in proportions which can be up to 10 mol%, another glycol with an aliphatic, cyclanic or aromatic chain or such a chain, the heteroatoms contains, such as propanediol, butanediol, hexanediol, decanediol, dimethylpropanediol, Cyclohexanedimethanol, CJrclobutanedimethanol, xylylene glycol, polyoxyethylene glycol with a molecular weight below 6000, polytetrahydrofuran, one. other dicarboxylic acid, such as adipic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, Isophthalic acid, hexahydroisophthalic acid or hexahydroterephthalic acid, dimeric acids, derived from linoleic acid.

Diese Polymeren werden vorzugsweise In Anwesenheit von Ublichen Umesterungs- und Polykondensationskatalysatoren hergestellt und können Mittel enthalten, die zur Verbesserung der Färbung oder Hitzebeständigkeit bestimmt sind, wie beispielsweise Phosphorderivate (z.B. phosphorige Säure, Phosphorsäure, Phenylphosphonsäure, Triphenylphasphit und dergleichen).These polymers are preferably used in the presence of customary transesterification and polycondensation catalysts and may contain agents that to improve the coloration or heat resistance, such as Phosphorus derivatives (e.g. phosphorous acid, phosphoric acid, phenylphosphonic acid, triphenylphasphite and the same).

Sie können ausserdem mattiert erden, beispielsweise durch Zugabe einer Suspension von Titandioxyd.You can also ground it with a matt finish, for example by adding a Suspension of titanium dioxide.

In den folgenden Beispielen, die die Erfindung erläutern, ohne sie zu beschränken, besitzen die folgenden Bezeichnungen die folgenden Bedeutungen: Spezifische Viskosität: Spezifische Viskosität des Polyesters in 1 %iger Lösung in o-Chlorphenol bei 25°C; Schmelzviskosität: Viskosität. der Schrnelzmasse, gemessen bei 2850C in Poise; Pilling: Nach 30 Minuten beobachtetes Pilling in der "Random Tumble Pilling Test" oder "RTPT" genannten Prüfung (Norm ASTM D 1 375 - 64), wobei der Wert.1 den Erzeugnissen, die einen sehr hohen Pillinggrad ergeben, und der Wert 5 den Erzeugnissen, die praktisch pillingfrei sind, gegeben wird; Fibrillation: Durch Scheuern gefärbter Erzeugnisse an Stellen maximaler Reibung erzeugte sichtbarc Wirkung. Die Fasern aus linearen Polyestern haben die Neigung, sich in Fibrillen zu teilen, wenn sie in einem Erzeugnis mit dichter Struktur festgehaltert werden, und den nichtgefärbten Polyesterkern in Erscheinung treten zu lassen, was zu einem Bleicheffekt führt, Im folgenden wurden die Pilling-Teste an Textilen mit ziemlich lockerer Struktur, wie beispielsweise Serge oder Maschenware , durchgeführt, während der Fibrillations-Test an Geweben mit dichter Struktur, wie beispielsweise Leinen, vorgenommen wurde.In the following examples which illustrate the invention without it To restrict, the following terms have the following meanings: Specific viscosity: Specific viscosity of the polyester in 1% solution in o-chlorophenol at 25 ° C; Melt viscosity: viscosity. the melt mass, measured at 2850C in poise; Pilling: Pilling observed after 30 minutes in the "Random Tumble Pilling Test "or" RTPT "called test (standard ASTM D 1 375-64), whereby the value. 1 the products which result in a very high degree of pilling, and the value 5 is given to products that are practically pilling-free; Fibrillation: Visible generated by rubbing dyed products in areas of maximum friction c Effect. The fibers made from linear polyester have a tendency to form fibrils to be divided if they are fixed in a product with a dense structure, and to make the non-colored polyester core appear, resulting in a The following were the pilling tests on textiles with quite a bleaching effect looser structure, such as serge or knitwear, performed while the fibrillation test on fabrics with a dense structure, such as linen, was made.

Beispiel 1 tan bringt in eine Umesterungsapparatur, die mit einem RUhrer, einem Heizdoppelmantel und einer Fraktionierkolonne ausgestattet ist, die folgenden Bestandteile ein: Dimethylterephthalat: 1150 Teile Glykol: 361 Teile Calciumacetat: 0,805 Teile Antimonoxyd: 0,110 Teile Trimethyltrimesat: 9,5 Teile (entsprechend o,65 ol-, bezogen auf Dimethylterephthalat) Das Gemisch wird erhitzt, und das ethanol beginnt bei einer Temperatur von 1470C abzudestillieren. Wenn die Methanolentwicklung bei 230°C aufhört, wird das überschüssige Glykol abdestilliert, und der Masse werden 0,402 Teile phosphorige Säure und 5,75 Teile Titandioxyd ip Suspension in Glykol zugesetzt.Example 1 brings tan into a transesterification apparatus with a Stirrer, a heating double jacket and a fractionation column is equipped, the the following ingredients: dimethyl terephthalate: 1150 parts glycol: 361 parts calcium acetate: 0.805 parts of antimony oxide: 0.110 parts of trimethyl trimesate: 9.5 parts (corresponding to 0.65 ol-, based on dimethyl terephthalate) The mixture is heated and the ethanol starts to distill off at a temperature of 1470C. When the methanol evolution stops at 230 ° C, the excess glycol is distilled off, and the mass will be 0.402 parts of phosphorous acid and 5.75 parts of titanium dioxide ip suspension in glycol added.

Die Masse wird in einen Polymerisationsautoklaven Ubergeführt, in welchem die Temperatur fortschreitend auf 2700C erhöht wird, während der Druck bis auf 0,4 mm Hg verminwird. Die Polymerisation wird abgebrochen, wenn die Leistungsaufnahme beim Rühren im Autoklaven einer Schmelzviskosi- -tät bei 2850C von 800 P entspricht. The mass is transferred to a polymerization autoclave, in which the temperature is gradually increased to 2700C, while the pressure is up to is mined to 0.4 mm Hg. The polymerization is terminated when the power consumption corresponds to a melt viscosity of 800 P at 2850C when stirring in the autoclave.

Die spezifische Viskosität dieses Polymeren beträgt 0,55 und der Schmelzpunkt 26100. The specific viscosity of this polymer is 0.55 and the Melting point 26100.

Dieses Polymere wird durch eine Spinndüse mit 1t8 Löchern von 0,50 mm Durchmesser bei 2780C gesponnen und das Garn mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 900 m/min aufgewickelt. Man stellt kein Verkleben zwischen den Einzelfäden fest. This polymer is made through a spinneret with 1t8 holes of 0.50 mm diameter spun at 2780C and the yarn with a take-off speed wound at 900 m / min. No sticking can be seen between the individual threads.

Nach Zusammenfassen mehrerer Garne wird das Kabel in einem auf 70°C gebrachten Schmälzbad mit einer Geschwindigkeit von 100 m/min auf einen Grad von 4,C3 verstreckt, dann in einer Stauchkammer gekräuselt und getrocknet. After combining several yarns, the cable is heated to 70 ° C in one brought lubricating bath at a speed of 100 m / min to a degree of 4, C3 stretched, then crimped in a stuffer box and dried.

Das Kabel wird auf einer Converter-Apparatur zu Fasern von 90 mm Länge geschnitten, deren Eigenscharten die folgenden sind: Titer: 3,3 dtex Reissfestigkeit: 25 g/tex Bruchdehnung: 35 % Schrumpfung bei 13000 mit Dampf: 2 % Diese Faser wird mit Wolle in den rolgenden- .Mengenanteilen gemischt: Polyester: 55 % Wolle: 45 % um ein Garn um 40/1 Z 630 (Torsionskoeffizient 100) zu bilden, das anschliessend zu einem'Serge gewebt wird. The cable is converted into fibers of 90 mm on a converter apparatus Cut length, the characteristics of which are the following: Titer: 3.3 dtex Tear strength: 25 g / tex Elongation at break: 35% Shrinkage at 13000 with steam: 2% This fiber will mixed with wool in the following proportions: polyester: 55% wool: 45 % to form a yarn around 40/1 Z 630 (torsion coefficient 100), which is then woven into a Serge.

Dann wird die Schmälze aus dem Gewebe entfern und das Gewebe wird in der Wärme fixiert, in Anwesenheit einer Trägersubstanz gefärbt, gesengt, gebürstet und geschert, wobei die üblichen Verrahren angewendet werden.Then the enamel is removed from the tissue and the tissue becomes Fixed in the heat, colored, singed, brushed in the presence of a carrier substance and sheared, using the usual trimmings.

Bei der Prüfung im "Random Tumble Pilling Test" (ASTM D 1 375 -G4) ergibt das Gewebe nach 30 Minuten einen Wert von 5, d.h., dass praktisch kein Pilling an der Oberfläche des Gewebes aufgetreten ist.When testing in the "Random Tumble Pilling Test" (ASTM D 1 375 -G4) the fabric gives a value of 5 after 30 minutes, i.e. practically no pilling occurred on the surface of the tissue.

Das Gewebe besitzt-ausserdem eine gute Knitterfestigkeit.The fabric also has good crease resistance.

Ein üblicher Polyester mit einer spezifischen Viskosität von 0,57 und einer Schmelzviskosität von 600 P wird unter den gleichen Bedingungen gesponnen. Man stellt beträchtliche Verklebungen zwischen den Einzelfäden fest, die Verstreckungsfehler hervorrufen, so dass die Sauberkeit der Endfaser sehr schlecht ist.A common polyester with a specific viscosity of 0.57 and a melt viscosity of 600 P is spun under the same conditions. Considerable adhesions are found between the individual threads, the drawing errors cause so that the cleanliness of the final fiber is very poor.

Die Eigenschaften dieser Faser sind die folgenden: Titer: 3,3 dtex Reissfestigkeit: 35 g/tex Bruchdehnung: 35 % Schrumpfung in Dampf bei 1300C:' 3,5 % Ein Serge der gleichen Art wie oben wird in dem "RTPT"-Test geprürt. Man erhält einen Wert von 2,5, was das Vorhandensein zahlreicher Knötchen zeigt.- Diese Eigenschaft kann praktisch nicht verbessert werden da die Verwendung von niedrigeren Molekulargewichten zu Schmelzviskositäten unterhalb von 600 P führt, die mit einem guten industriellen Spinnen nicht vereinbar sind.The properties of this fiber are as follows: Denier: 3.3 dtex Tensile strength: 35 g / tex Elongation at break: 35% Shrinkage in steam at 1300C: 3.5 % A serge of the same type as above is assessed in the "RTPT" test. You get a value of 2.5, indicating the presence of numerous nodules .-- This property practically cannot be improved because of the use of lower molecular weights to melt viscosities below 600 P. leads that with a good industrial spiders are incompatible.

Beispiel 2 Ein nach dem Zusammenfassen in Beispiel 1 erhaltenes Kabel wird auf einen solchen Grad verstreckt, dass seine Bruchdehnung 22 % beträgt. Die Eigenschaften sind dann die folgenden: Titer: 3,2 dtex Reissfestigkeit: 29,5 g/tex Bruchdehnung: 22 % Schrumpfung bei 1300C in Dampf: 1,5 X Die Fasern werden dann mit Wolle in ?.engenverhältnissen von 55/ 45 gemischt. Man stellt ein Garn Nm 40/2 mit einer einfachen Drehung Z 475 (Torsionskoeffizient 75) und einer Zwirndrehung S 600 (Koeffizient 95) her. Nit diesem Garn stellt man ein Leinengewebe her.Example 2 A cable obtained after summarizing in Example 1 is drawn to such a degree that its elongation at break is 22%. the Properties are then as follows: Titer: 3.2 dtex Tear strength: 29.5 g / tex Elongation at break: 22% Shrinkage at 1300C in steam: 1.5 X The fibers are then mixed with wool in proportions of 55/45. A yarn of Nm 40/2 is produced with a single twist Z 475 (torsion coefficient 75) and a twisted twist S 600 (coefficient 95). A linen fabric is made with this yarn.

Dieses Leinengewebe wird nach Wärmefixierung dunkelmarineblau in Anwesenheit einer Trägersubstanz gefärbt. Man stellt keine Fibrillation dieses Leinengewebes beim Tragen fest.This linen fabric becomes dark navy blue in the presence of heat set colored a carrier substance. There is no fibrillation of this linen fabric tight when wearing.

Dagegen zeigen Fasern aus üblichem Polyester mit einer spezifischen Viskosität von 0,57, die so verstreckt sind, dass eine Bruchdehnung von 22 % erhalten wird, und die zu einem Leinengewebe unter den obigen Bedingungen verarbeitet sind, ein beträchtliches Ausblechen aufgrund der Fibrillation an den Stellen maximaler Reibung.In contrast, fibers made of conventional polyester show a specific Viscosity of 0.57, stretched so that an elongation at break of 22% is obtained and which are processed into a linen fabric under the above conditions, considerable fading due to fibrillation at the points of maximum Friction.

Beispiel 3 Polymere mit einem Gehalt von o,G5 Mol-% Methyltrimesat, wie oben, sind bis zur Erzielung verschiedener Viskositäten polymerisiert. Sie werden anschliessend wie oben gesponnen, und die Fasern werden nach Mischen mit Wolle unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 zu einem Serge zur Pilling-Messung sowie zu Leinen zur Messung der Fibrillation verarbeitet. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt: Ver- Spe- Schmelz- Titer Reiss- Deh- Ge- Pilling Fibril- such zi- viskosi- (dtex) festig- nung webe RTPT lation fi- tät (P keit sche bei (g/tex) Vis- 2850c) ko- si tät 1 0,58 1000 3,3 26,5 34 Serge 5 Kine 2 0,58 1000 3,2 30 25 Lei- 5 prakt nen keine 3 0,66 2000 3,3 30 37 Serge 4,5 keine 4 0,68 ì 2500 3,2 31 34 Serge 4 | keine 5 0,68 2500 3,4 29,5 55 Serge 5 keine In allen Fällen ermöglicht die erhöhte Schmelzviskosität ein ausgezeichnetes Spinnen und ein gutes Verstrecken, die zu einer Faser ohne Verklebung führen, die sehr homogen ist.Example 3 Polymers with a content of 0.25 mol% of methyl trimesate, as above, are polymerized until different viscosities are achieved. They are then spun as above, and the fibers, after being mixed with wool, are processed under the same conditions as in Example 1 to give a serge for measuring pilling and linen for measuring fibrillation. The results are compiled in the table below: Ver Spe- Schmelz- Titer Reiss- Deh- Ge Pilling Fibril- such zi- viskosi- (dtex) strengthening weave RTPT lation fitness (P keit at (g / tex) Vis- 2850c) ko- si activity 1 0.58 1000 3.3 26.5 34 Serge 5 Kine 2 0.58 1000 3.2 30 25 Lei- 5 pract none 3 0.66 2000 3.3 30 37 Serge 4.5 none 4 0.68 ì 2500 3.2 31 34 Serge 4 | no 5 0.68 2500 3.4 29.5 55 Serge 5 none In all cases, the increased melt viscosity enables excellent spinning and drawing, resulting in a non-stick fiber that is very homogeneous.

Beispiel 4 Polymere werden unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei Jedoch das Trimethyltrimesat durch 0,8 Mol Trimethylolpropan Je 100 Mol Dimethylterephthalat ersetzt wird. Die Polymeren mit verschiedenen Viskositäten werden wie oben mit den folgenden Ergebnissen geprüft: Ver- Spe- Schmelz- Titer Reiss- Deh- Gewe- Pil- Fibrilla- such zi- viskosi- (dtex) festig- nung be ling tion fische tät keit ! RTPT Visko- (P bei (g/tex) sität 285°C) 1 0,57 1200 3,3 25 39 Serge 5 keine 2 0,57 1200 3,3 26,5 24 Lei- 5 praktisch nen keine 3 0,62 2000 3,4 27 34 Serge 5 keine 4 10,67 12500 3,3 29 38 Serge; 4,5 keine Es scheint, dass industriell eine Reissfestigkeit von 25 g/tex die untere Grenze bei Anwendungen für Gewebe ist.Example 4 Polymers are produced under the same conditions as in Example 1, except that the trimethyl trimesate is replaced by 0.8 mol of trimethylolpropane per 100 mol of dimethyl terephthalate. The polymers with different viscosities are tested as above with the following results: Ver Spe- Melt- Titer Reiss- Deh- Tissue- Pil- Fibrilla- such zi- viskosi- (dtex) strengthening be ling tion fish activity! RTPT Visco (P at (g / tex) temperature 285 ° C) 1 0.57 1200 3.3 25 39 Serge 5 none 2 0.57 1200 3.3 26.5 24 lei- 5 practical none 3 0.62 2000 3.4 27 34 Serge 5 none 4 10.67 12500 3.3 29 38 Serge; 4.5 none It appears that industrially a tensile strength of 25 g / tex is the lower limit for fabric applications.

Beispiel 5 Der Ersatz der 0, ol- Trimethylolpropan durch 0,4 Mol-Pentaerythrit führt praktisch zu den gleichen Ergebnissen wie in Beispiel 4. Ver- Spe- Schmelz- Titer Reiss- Deh- Ge- Pil- Fibrilla- such zi- viskosi- (dtex) festig- nung webe ling tion fische tät keit RTPT Vlsko- (P bei (g/tax) sität 285°C) 1 0,57 1250 3,3 25,5 33 Ser- 5 keine ge 2 0,66 2500 3,3 29 31 Ser- 4,5 Keine ge Beispiel 6 Polyäthylenterephthalate werden mit 0,38 Mol- verschiedener trifunktioneller Kettenverzweigungsmittel hergestellt, wobei die Ergebnisse bezüglich Pilling bei einem wie in Beispiel 1 hergestellten Serge die folgenden sind. Ver- Kettenverzwei- Spe- Schmelz- Titer Reiss- Deh- Ril- such gungsmittel zifi- viskosi- (dtex)ifestig- nung ling sche tät keit RTPT Vis- (P bei (g/tex) kosi- 285°C) tät 1 Glycerin 0.54 630 3,3 28 37 5 2 Trimethylol- 0,54 600 3,3 27 4° 4,5 propan 3 Methylhydroxy- 0,54 650 3,2 28 33 4,5 isophthalat 4 Trimethyltri- 0,54 600 3,3 29 35 4,5 mesat 5 Glycerin 0,67 1850 3,3 35 39 2,5 6 Trimethylol- o,67 1950 3,2 36 52 2,5 propan 7 Trimethyl- o,G7 1880 3,4 35 35 3 trimesat Die Ergebnisse sind, gleichgültig welche Verbindung die trifunktionelle Verbindung ist, sehr ähnlich, was zeigt, dass es die Verzweigung der Ketten des Polyesters ist, die eine Wirkung auf die mechanischen Eigenschaften hat, und nicht die Art der Kettenverzweigung, wenn die eingeführte Verbindung stabile Bindungen bildet.Example 5 The replacement of the 0, ol-trimethylolpropane by 0.4 mol pentaerythritol leads to practically the same results as in Example 4. Ver Spe- Schmelz- Titer Reiss- Deh- Ge Pil- Fibrilla- such zi- viskosi- (dtex) strengthening weave ling tion fish activity RTPT Vlsko- (P bei (g / tax) temperature 285 ° C) 1 0.57 1250 3.3 25.5 33 Ser- 5 none ge 2 0.66 2500 3.3 29 31 Ser- 4.5 None ge Example 6 Polyethylene terephthalates are produced with 0.38 mol of different trifunctional chain branching agents, the results with regard to pilling for a serge produced as in Example 1 being the following. Chain branching Spe- Melting titer Reiss- Deh- Ril- search agent cifi- viscose (dtex) cement ling ity RTPT Vis- (P at (g / tex) kosi- 285 ° C) activity 1 glycerine 0.54 630 3.3 28 37 5 2 trimethylol-0.54 600 3.3 27 4 ° 4.5 propane 3 methyl hydroxy 0.54 650 3.2 28 33 4.5 isophthalate 4 trimethyltri- 0.54 600 3.3 29 35 4.5 mesat 5 glycerine 0.67 1850 3.3 35 39 2.5 6 trimethylol- o, 67 1950 3.2 36 52 2.5 propane 7 trimethyl- o, G7 1880 3.4 35 35 3 trimesat The results are very similar, whichever compound is the trifunctional compound, which shows that it is the branching of the chains of the polyester that has an effect on the mechanical properties, and not the type of chain branching if the compound introduced has stable bonds forms.

Beispiel 7 Polyester mit einem Gehalt von 0,55 Mol-% Trimethyloläthan werden wie oben mit den folgenden ergebnissen verwendet: Ver Spezifi- Titer Reiss- Dehnung Pilling such sche dtex festig- RTPT Viskosi- keit tät g/tex 1 0,525 3,3 25 33 5 2 0,70 3,3 34 36 3 Beispiel 8 Man verwendet cinc Menge an Kettenverzweigungsmittel von 1 Mol-', zur Herstellung eines Polyesters unter den gleichen Bedingungen wie in 3eispicl 1. Die Reaktionszeit zur Erzielung der gewiinschten spezifischen Viskositäten ist stark herabgesetzt im Vergleich zu dem nichtverzweigten Polymeren. Für eine gute Herstellungsreproduzierbarkeit ist es dann erforderlich, die junge an Polykondensationskatalysator auf einen sehr geringen Wert herabzusetzen oder weniger aktive Katalysatoren als Antimonoxyd, wie beispielsweise Salze oder Oxyde von Lithium, Wiagnesium, Cadmium und dergleichen, zu verwenden.Example 7 Polyesters with a content of 0.55 mol% trimethylolethane are used as above with the following results: Ver specific titer elongation at break pilling such as dtex strength- RTPT Viscosity type g / tex 1 0.525 3.3 25 33 5 2 0.70 3.3 34 36 3 EXAMPLE 8 An amount of chain branching agent of 1 mol- 'is used to prepare a polyester under the same conditions as in 3eispicl 1. The reaction time to achieve the desired specific viscosities is greatly reduced compared to the unbranched polymer. For good production reproducibility, it is then necessary to reduce the young polycondensation catalyst to a very low value or to use catalysts less active than antimony oxide, such as salts or oxides of lithium, magnesium, cadmium and the like.

So ist es für die in Beispiel 1 angegebene Charge von Dimethylterephthalat, Glykol, Calciumacetat und phosphoriger Säure unter Verwendung von Antimonoxyd in einer Menge von 0,008 Teilen möglich, in Anwesenheit von 1 Mol- Trimethylolpropan Polyester mit einer spezifischen Viskosität zwischen 0,5 und 0,65 herzustellen, wobei das Titandioxyd in einer Menge von 0,5 Gew.-, bezogen auf das Dimethylterephthalat, eingebracht wird.So it is for the batch of dimethyl terephthalate given in Example 1, Glycol, calcium acetate and phosphorous acid using antimony oxide in an amount of 0.008 part possible in the presence of 1 mole of trimethylolpropane To produce polyesters with a specific viscosity between 0.5 and 0.65, wherein the titanium dioxide in an amount of 0.5 wt .-, based on the dimethyl terephthalate, is introduced.

Die Polykondensatjonszeit zur Erzielung einer spezifischen Viskosität von 0,54 (Schmelzviskosität bei 2850C: 1050 P) beträgt 1 Stunde und 55 Minuten, was gleichzeiFig mit einer guten Reproduzierbarkeit zwischen den Versuchen eine wirtschaftliche Ausnutzung der Apparatur gewährleistet.The polycondensation time to achieve a specific viscosity of 0.54 (melt viscosity at 2850C: 1050 P) is 1 hour and 55 minutes, which at the same time has a good reproducibility between the experiments economic utilization of the equipment guaranteed.

Dieses Polymere wird wie in Beispiel 1 gesponnen und verstreckt und dann zu Fasern von 80 mm geschnitten, die die folgenden Eigenschaften besitzen: Titer: 3,3 dtex Reissfestigkeit: 22 g/tex Bruchdehnung: 41 % Diese Faser wird mit Wolle in einem Verhältnis von 55/45 gemischt und zur Herstellung eines Garns m 36/1 Z 540 (Koeffizient 80) verwendet, das gestrickt dann wärmerixiert und unter Verwendung einer Trägersubstanz gefärbt wird.This polymer is spun and drawn as in Example 1 and then cut into fibers of 80 mm, which have the following properties: Titer: 3.3 dtex tensile strength: 22 g / tex elongation at break: 41% These Fiber is mixed with wool in a ratio of 55/45 and used to make it a yarn m 36/1 Z 540 (coefficient 80) is used, which is then knitted and heat-set and colored using a vehicle.

Bei der Pilling-Prilfung ergibt das Gestricke einen Wert von 4, was ausgezeichnet für diese Art von Erzeugnissen ist, Wenn das Gestricke gebürstet und geschert; wird, beträgt der Wert dann 5.In the pilling test, the knitted fabric gives a value of 4, what excellent for this type of product, when the knitted fabric is brushed and sheared; the value is then 5.

Ein mit einem Garn Nm 40/1, Torsionskoeffizient 85, im Gemisch Polyester/l.folle in einem Verhältnis von 70/30 erhaltenes Gestricke ergibt in der gleichen Prüfung einen Wert von 3 und nach Scheren und Bürsten einen Wert von 4 - 5.One with a yarn Nm 40/1, torsion coefficient 85, in a mixture of polyester / l.folle The knitted fabric obtained in a ratio of 70/30 results in the same test a value of 3 and after shearing and brushing a value of 4 - 5.

Ein aus nichtmodifiziertem Polyester, der in Beispiel 1 beschrieben ist, erhaltenes unter den gleichen Bedingungen behandeltes Gestricke gibt die folgenden~Bewertungen Im Gemisch 55/45 Wert 1, im Gemisch 70/30 Wert 1.One of the unmodified polyester described in Example 1 The knitted fabric obtained treated under the same conditions gives the following ratings In the mixture 55/45 value 1, in the mixture 70/30 value 1.

Beispiel 9 Man stellt unter den in Beispiel 8 angegebenen Bedingungen drei Polyester verschiedener spezifischer Viskositäten aus einem Gemisch von Monomeren her, das 1,2 Mol-% Trimethylolpropan, bezogen auf das Dimethylterephthalat, enthält. Nach Behandlung wie in beispiel 8 geben sie die folgenden Ergebnisse: Ver- Spezi- Titer IReiss- Deh- Poly- 3Urst- Bewer- such fische (dtex) | festig- nung ester/ und | tung Visko- keit Wolle Scher- RTPT sität (g/tex) behand- lung 1 0,49 | 3,3 19 36 55/45 nein 1 5 2 0.49 3,3 19 36 55/45 ja 5 3 0,49 3,3 19 36 70/30 nein 4 4 0,49 3,3 19 36 70/30 Ja 5 5 0,50 3,3 22,5 32 55/45 nein 4 6 o,60 3,3 22,5 32 55/.45 Ja 5 7 0,60 3,3 22,5 32 70/30 nein 3 8 o,60 3,3 22,5 32 70/30 Ja 4 Aus diesen Ergebnissen ist ersichtlich, dass es unter Verwendung eines Polyesters mit niedriger spezifischer Viskosität (0,49), Jedoch für ein gutes Spinnen ausreichender Schmelzviskosität (1100 P) möglich ist, im Gemisch 55/45 mit Wolle ohne Bürsten und ohne Scheren ein Erzeugnis zu erhalten, das bezüglich Pilling zufriedenstellend ist.EXAMPLE 9 Under the conditions given in Example 8, three polyesters of different specific viscosities are produced from a mixture of monomers which contains 1.2 mol% of trimethylolpropane, based on the dimethyl terephthalate. After treatment as in example 8 they give the following results: Ver Speci- Titer IReiss- Deh- Poly- 3Urst- Bewer- search for fish (dtex) | strengthening ester / and | tion Viscose wool shear- RTPT sity (g / tex) treat- lung 1 0.49 | 3.3 19 36 55/45 no 1 5 2 0.49 3.3 19 36 55/45 yes 5 3 0.49 3.3 19 36 70/30 no 4 4 0.49 3.3 19 36 70/30 Yes 5 5 0.50 3.3 22.5 32 55/45 no 4 6 o, 60 3.3 22.5 32 55 / .45 yes 5 7 0.60 3.3 22.5 32 70/30 no 3 8 o, 60 3.3 22.5 32 70/30 Yes 4 From these results it can be seen that by using a polyester with a low specific viscosity (0.49), but sufficient melt viscosity (1100 P) for good spinning, it is possible in the mixture 55/45 with wool without brushing and without shearing a product which is satisfactory in terms of pilling.

Beispiel 10 Ein Polymer mit einem Gehalt von 1,6 Äquivalenten an von Trimethylolpropan stammenden Verkettungen wird hergestellt, gesponnen und gestrickt, wie es oben beschrieben ist, und im Gemisch 70/)0 mit Wolle geprüft. Ver- Spezi- Titer Reiss- Deh- Bürst- Bewer- such fische (dtex) festig- nung und tung Visko- keit Scher- RTPT sität (g/tex) behand- lung 1 0,49 3,3 18 39 nein 4,5 2 0,49 3,3 18 39 ja 5 3 0,57 3,3 19,5 32 nein 4 4 0,57 3,3 19,5 32 ja 5 Mit diesem Vernetzungsgrad unter Verwendung eines Polymeren mit niedriger Viskosität kann der Trikot 70/30 chne Bürsten und ohne Scheren verwendet werden Beispiel 11 Das wie in Feispiel 8 hergestellte Polymere wird gesponnen und se verstreckt, dass Fasern erhalten werden, deren Eigenschaften die folgenden sind Titer: 1,7 dtex Reissfestigkeit: 23 g/tex Bruchdehnung: 29 % Schnitt: 40 mm Diese Fasern werden mit Baumwolle in einem Verhältnis von 75:25 gemischt zu 50/1 mit einer einfachen Drehung z 850 (Koeffizient 1203 gesponnen unu' in Taitbindung gewebt. Dieser Taft wird bezüglich Pilling im"RTPT" -Test geprüft: Nach Bedrucken: 3 Nach Bürsten,Scheren und Bedrucken: 5 Unter den gleichen Bedingungen ergibt ein übliches Polymeres s mit einer spezifischen Viskosität von 0,57 ein Gewebe mit der sehr ungiinstigen Bewertung von 1.Example 10 A polymer with a content of 1.6 equivalents of linkages derived from trimethylolpropane is produced, spun and knitted as described above, and tested in a mixture 70/1 with wool. Ver- Special- Titer Reiss- Deh- Brush- Evalu- look for fish (dtex) consolidation and maintenance Viscosity Shear RTPT sity (g / tex) treat- lung 1 0.49 3.3 18 39 no 4.5 2 0.49 3.3 18 39 yes 5 3 0.57 3.3 19.5 32 no 4 4 0.57 3.3 19.5 32 yes 5 With this degree of crosslinking using a polymer with low viscosity, the tricot 70/30 can be used with brushes and without scissors. Example 11 The polymer prepared as in Example 8 is spun and drawn so that fibers are obtained whose properties are the following: 1.7 dtex tensile strength: 23 g / tex elongation at break: 29% cut: 40 mm These fibers are mixed with cotton in a ratio of 75:25 to 50/1 with a simple twist z 850 (coefficient 1203 spun and woven in a Taitbond This taffeta is tested for pilling in the "RTPT" test: After printing: 3 After brushing, shearing and printing: 5 Under the same conditions, a conventional polymer s with a specific viscosity of 0.57 gives a fabric with the very poor rating from 1.

Beispiel 12 Die gleiche Faser wie in Beispiel 11 wird mit Baumwolle in einem Verhältnis von 50:50 gemischt und zu 50/1 Z 915 (Koeffizient 130) gesponnen und dann zu Interlock Teilung 20 gestrickt.Example 12 The same fiber as in Example 11 is made with cotton mixed in a ratio of 50:50 and spun to 50/1 Z 915 (coefficient 130) and then knitted to interlock pitch 20.

Nach Wärmefixierung bei 2180C und optischer Aufhellung im Bad wird die Strickware im"RTPT"-Test geprüft, in welchem sie eine Bewertung von 4 ergibt, was für diese Art von Erzeugnissen annehmbar ist.After heat setting at 2180C and optical brightening in the bathroom the knitted fabric tested in the "RTPT" test, in which it gives a rating of 4, what is acceptable for this type of product.

Beispiel 13 Ein mit 0,8 Mol-% Trimethylolpropan verzweigter Polyester mit einem Gehalt von 6 Gew.- Polyoxyäthylenglykol wird unter den in Beispiel 1 angegebenen Bedingungen bis zur Erzielung einer Schmelzviskosität -bei 2850C von 1500 P hergestellt. Seine spezifische Viskosität beträgt dann 0,59. Nach Spinnen una Verstrecken unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 führt er nach Schneiden zu Fasern van 90 mm zu den folgenden Eigenschaften: Titer: 3>3 dtex Reissfestigkeit: 24 g/tex Bruchdehnung: 30 % Die Fasern werden im Gemisch 55/45 mit Wolle zu 40/1 gesponnen und dann zu einem Serge ge-webt und im Stück ohne Trägersubstanz in dunkler Farbe gefärbt.Example 13 A polyester branched with 0.8 mol% trimethylolpropane with a content of 6 wt .- Polyoxyethylene glycol is given in Example 1 below Conditions up to the achievement of a melt viscosity -at 2850C of 1500 P established. Its specific viscosity is then 0.59. After spinning and drawing under under the same conditions as in example 1, it leads to fibers van after cutting 90 mm for the following properties: titer: 3> 3 dtex tensile strength: 24 g / tex Elongation at break: 30% The fibers are spun in a 55/45 mixture with 40/1 wool and then woven into a serge and in one piece without a carrier in a dark color colored.

Im "RTPT"-Test ergibt sich eine Bewertung von 5 nach Bürsten und Scheren. In the "RTPT" test, there is a rating of 5 after brushing and Scissors.

Ein nichtverzweigter Copolyester der gleichen spezifischen Viskosität führt unter den gleichen Bedingungen zu den folgenden Eigenschaften: Titer: 3,2 dtex Reissfestigkeit: 36 g/tex Bruchdehnung: 35 % Die Pilling-Prüfung an aus dieser Faser hergestelltem Gewebe ergibt eine Bewertung von 2.A non-branched copolyester of the same specific viscosity leads to the following properties under the same conditions: Titer: 3.2 dtex tensile strength: 36 g / tex elongation at break: 35% The pilling test on from this Fabric made of fiber gives a rating of 2.

Beispiel 14 Diese gleiche Faser, gemischt mit Wolle in einem Verhältnis 70/30 wird zu 36/1 gesponnen und gestrickt und nach Fixierung und Färbung dem "RTPT"-Test unterzogen. Die Strickware ergibt die folgenden Bewertunaen: Ohne Scheren, Bürsten: 3 - 4 Mit Scheren, Bürsten: 4 - 5 Example 14 This same fiber mixed with wool in one proportion 70/30 is spun and knitted at 36/1 and, after fixation and dyeing, the "RTPT" test subjected. The knitted fabric gives the following ratings: Without scissors, brushes: 3 - 4 With scissors, brushes: 4 - 5

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e ================================ 1. Fibers based on polyesters with an elongation at break greater than 15 and tear strength between 18 and 36 g / tex, consisting of a polymer whose specific viscosity between 0.47 and 0.72 and its melt viscosity between 600 and 2500 P.

Process for the production of fibers according to Claim 1, characterized in that that a branched polyethylene terephthalate, the y / n-2 to z / n-2 equivalents each 100 of n-valued concatenations with n = 3 or 4 and y = 0.2 and z = 2, this polymer having a specific viscosity between 0.47 and 0.72 and a Has melt viscosity between 600 and 2500 P, extruded in the molten state and the threads thus obtained are oriented by drawing. L. e e r e i t e