DE1926660C3 - Process for the oxidizing alkaline digestion of materials containing chromium oxide - Google Patents
Process for the oxidizing alkaline digestion of materials containing chromium oxideInfo
- Publication number
- DE1926660C3 DE1926660C3 DE1926660A DE1926660A DE1926660C3 DE 1926660 C3 DE1926660 C3 DE 1926660C3 DE 1926660 A DE1926660 A DE 1926660A DE 1926660 A DE1926660 A DE 1926660A DE 1926660 C3 DE1926660 C3 DE 1926660C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- heating
- digestion
- digested
- temperatures
- furnace
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 38
- 230000029087 digestion Effects 0.000 title claims description 23
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 title claims description 7
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 title claims description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 61
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 39
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 21
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 10
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N phencyclidine Chemical class C1CCCCN1C1(C=2C=CC=CC=2)CCCCC1 JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 5
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 claims description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007884 disintegrant Substances 0.000 claims 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 20
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 14
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 13
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N dichromate(2-) Chemical compound [O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 2
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002817 coal dust Substances 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 1
- YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N dioxolead Chemical compound O=[Pb]=O YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- VSQGBNUBIDZRPJ-QTRJSKNGSA-N ehhc Chemical compound C1C[C@H]2C(C)(C)OC3=CC(CCCCC)=CC(O)=C3[C@@H]2[C@H]2O[C@]21C VSQGBNUBIDZRPJ-QTRJSKNGSA-N 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000000010 nanu Nutrition 0.000 description 1
- 244000082862 nanu Species 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/30—Obtaining chromium, molybdenum or tungsten
- C22B34/32—Obtaining chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G37/00—Compounds of chromium
- C01G37/14—Chromates; Bichromates
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren für den oxydierenden Aufschluß von chromoxidhaltigen Materialien unter Zusatz von Alkalien und gegebenenfalls Magerungsmitteln. The present invention relates to a process for the oxidative digestion of materials containing chromium oxide with the addition of alkalis and, if appropriate, leaning agents.
Es ist bekannt, daß chromoxidhaltige Materialien in Gegenwart von Alkalien unter Verwendung von Magerungsmitteln, wie Kalk, Magnesiumoxid, Eisenoxid, ausgelaugtem und getrocknetem Ofengut bei Temperaturen von etwa 900 bis 1200° C aufgeschlossen werden können. Der Aufschluß erfolgt vornehmlich in Drehrohr- bzw. Teller- oder Herdringöfen, wobei das aufzuschließende Gut normalerweise im Gegenstrom zu heißen sauerstoffhaltigen Gasen durch die öfen geführt wird. Vorzugsweise werden die öfen direkt durch Verbrennung kohlenstoffhaltiger Materialien beheizt. Als Alkali wird in der Regel Soda verwendet, wobei diese, bezogen auf das aufzuschließende chromoxidhaltige Material, in stcchiometrischer Menge bzw. auch im Unter- oder Überschuß verwendet werden kann. It is known that materials containing chromium oxide can be digested in the presence of alkalis using lean agents such as lime, magnesium oxide, iron oxide, leached and dried furnace material at temperatures of about 900 to 1200.degree. The digestion takes place primarily in rotary kilns or plate or hearth ring ovens, the material to be digested normally being passed through the ovens in countercurrent to hot oxygen-containing gases. The ovens are preferably heated directly by burning carbonaceous materials. Soda is generally used as the alkali, it being possible to use this in a stoichiometric amount or in excess or in excess, based on the chromium oxide-containing material to be closed.
Chromerz/Alkalimischungen haben die Eigenart, beim Erhitzen auf höhere Temperaturen zu agglomerieren. Da ein Zusammenbacken den Zutritt des Alkalis und des Sauerstoffs zu den aufzuschließenden Chromerzpartikeln verhindert und somit die Überführung des Chromerzes in Alkaiichromat nicht vollständig verlauft, zielen viele in der Literatur beschriebene Verfahrensvorschläge auf eine Behebung dieser Schwierigkeit.Chrome ore / alkali mixtures have the peculiarity of agglomerating when heated to higher temperatures. Since a caking the access of the alkali and the oxygen to the to be digested Prevents chrome ore particles and thus does not completely convert the chrome ore into alkali dichromate runs, many procedural proposals described in the literature aim to remedy this Difficulty.
Bei einer bekannten Verfahrensweise werden die chromerzhaltigen Materialien zunächst mit inerten Materialien (Magerungsmitteln) und Soda vermischt und zu Granalien verformt. Die Eigenschaften der Granalien werden hinsichtlich ihrer Standfestigkeit und Porosität so eingestellt, daß der Aufsch'uß möglichst quantitativ verläuft und auch bei der anschließenden Laugung des aufgeschlossenen Materials keine Schwierigkeiten auftreten. Bei anderen bekannten Verfahren wird auf einen quantitativen Aufschluß des Chromerzes in einem Arbeitsgang verzichtet. In der ersten Arbeitsstufe wird das Chromerz mit einem Unterschuß an Alkali aufgeschlossen, wobei dann ein Teil des Chromerzes als Magerungsmittel dient. Nach der Ausiaugung des Aufschiußgutes wird das nicht aufgeschlossene feste Gut als sogenanntes Rückgut für einen zweiten Aufschlußprozeß verwend£t. Bei diesem zweiten Verfahrensschritt wird frisches gemahlenes Erz und Rückgut vermischt und mit der stöchiomctrischen notwendigen Menge an Alkali aufgeschlossen. In der zweiten Stufe wird ein weitgehend quantitativer Aufschluß des vorhandenen Chromoxids erzieltIn a known procedure, the chromium ore-containing materials are first inert Materials (leaning agents) and soda mixed and formed into granules. The properties of the Granules are adjusted with regard to their stability and porosity in such a way that the outgrowth is as possible runs quantitatively and also during the subsequent leaching of the digested material no difficulties arise. Other known methods rely on quantitative digestion of the chrome ore dispensed with in one operation. In the first stage, the chrome ore is used A deficit of alkali is digested, in which case part of the chrome ore is used as a lean agent serves. After the exhaustion of the excavated material, the solid material that has not been digested is called what is known as Return material used for a second digestion process. In this second process step freshly ground ore and returned material mixed and with the stoichiometric amount necessary Alkali unlocked. In the second stage, a largely quantitative breakdown of the existing Chromium oxide achieved
Da mit zunehmender Chlorproduktion steigende Mengen an Natronlauge anfallen, die einer wirtschaftlichen Verwertung zugefühn werden müssen, besteht ein großes Interesse, in technischen Prozessen, in denen bisher Soda verwendet würde, zumindest teilweise Natronlauge zu verwenden. Since with increasing chlorine production increasing amounts of caustic soda arise, which have to be supplied for economic utilization , there is great interest in using at least some of the caustic soda in industrial processes in which soda was previously used.
Ar. sich gehören Aufschlußverfahren von Chromerzen mit Alkalihydroxiden seit langem zum Stand der Technik. Das sogenannte Bitterfelder VerfahrenAr. Digestion processes of chrome ores with alkali hydroxides have long been a part of the state of the technique. The so-called Bitterfeld method wurde z. B. eingeführt, um die bei Verwendung von Soda notwendigen hohen Temperaturen zu vermeiden. Beim Bitterfelder Verfahren wird der alkalische Chromerzaufschluß bei niederen Temperaturen, etva 500° C, mit Kalilauge durchgeführt. Eswas z. B. Introduced to the when using Soda necessary to avoid high temperatures. In the Bitterfeld process, the alkaline chrome ore digestion is carried out at low temperatures, around 500 ° C, with potassium hydroxide. It wird eine Maische von Chromerz und Kalilauge in einem mit einer Wasserstofffiamme beheizten Drehrohrofen versprüht. Eine direkte Feuerung mit kohlenstoffhaltigen Brennstoffen ist nicht möglich, da das gebildete CO2 mit der Kalilauge sofort Kalium-a mash of chrome ore and potassium hydroxide solution is sprayed in a rotary kiln heated with a hydrogen flame. A direct firing with carbonaceous fuels is not possible, as the formed CO 2 with the potassium hydroxide immediately potassium
carbonat bilden würde und somit der gewünschte Effekt, die Vermeidung hoher Aufschlußtemperaturen, nicht erreicht werden würde. Das Bitterfelder Verfahren ist nur dort wirtschaftlich durchführbar, wo neben Kalilauge Wasserstoff in ausreichender Menge zur Verfugung steht. Es hat daher keine allgemeine Bedeutung für die Technik erlangt. Versuche, die Kalilauge durch Natronlauge zu ersetzen, sind fehlgeschlagen. Das gleiche trifft zu für Verfahren, die zwar mit Natronlauge, jedoch mit indirekter Beheizung arbeiten. Beim Verfahren der deutschen Patentschrift 163 814 wird z.B. Chromeisenstein in Gegenwart von sauerstoff abgebenden Stoffen, wie z. B. Braunstein oder Eisen-, Blei- oder Kupferoxid, would form carbonate and thus the desired effect of avoiding high digestion temperatures would not be achieved. The Bitterfeld process can only be carried out economically where there is sufficient hydrogen in addition to potassium hydroxide. It has therefore not acquired any general significance for technology. Attempts to replace the potassium hydroxide with caustic soda have failed. The same applies to processes that work with caustic soda but with indirect heating. In the process of German patent specification 163 814, for example, chrome iron stone is used in the presence of oxygen-releasing substances, such as. B. manganese dioxide or iron, lead or copper oxide,
„o, TcmpC,a,ure„ von 50» „is M» C In ein« 0 ^^AS KÄ*d"O, Tc m p C , a, ure " from 50 "" is M "C In a" 0 ^^ AS KÄ * d
Schmelze von Natriumhydroxyd aufgeschlossen. In weise in_formMelt of sodium hydroxide digested. In wise in_form
einer Variante dieses Verfahrens gemäß der eingeführt wird, ». inenden mita variant of this procedure is introduced according to which ». ends with
deutschen Patentschrift 171 089 können die oxydie- „} das Aufheizen in einem senkrecht stLnt-nuc"German patent specification 171 089, the oxydie- " } the heating in a vertical stLnt - nuc "
renden Stoffe durch Luft ersetzt werden, wobei die 5 - verengten Zonen versehenen RoDr enoi0uGoverning substances are replaced by air, the 5 - vere ngten zones rodr provided enoi 0 u
Luft in feinverteilter Form in die Schmelze eingc- ^ ^ Aufheizen in übereinandergestellten Zyklo-Air in finely divided form into the melt is heated up in cyclo-
blasen wird. _,_ erfo]otwill blow. _, _ er f o ] o t
Ein technisch und wirtschaftlich durchführbaresA technically and economically feasible one
Verfahren zum Aufschluß von Chromerzen mit „„c,.i^n Patentschrift 950 365 ist zwar Natronlauge wurde in der französischen Palcntschrft » Aus der deu sehen PaU-nte hr, ^ ^_ 1 531 069 beschrieben. Bei diesem Verfahren werden schon ein Vc a»rc" ^™^ ter Schicht vorgeheiz, die chromhaltieen Materialien eventuell nach Zusatz schließende Gut in auft· '°^™^ erfo!gt ]edoch der üblichen Zuschlagstoffe vorzugsweise im Dreh- -d^Be, du, m J ^nnt^Verfah^ ^ ,J^ rohrofen auf eine Temperatur von mehr als 500 C dl* /^J™1? r „leicb-eitig, da Vorheizungsraum erhitzt und dann mit nüssiger Natronlauge bzw. ge- !5 ^^^j^^iXvoneinander getrennt sind, schmolzenem Natriumhydroxid innig verm«cht An- und Rc-.t.on "™ ^, zusätzlichcn Vorschließend wird dann das Gemisch wie ubl.ch be. Trotz der Nielen vorg = d m dnem Tempetaturen von 900 bis 1200 C in Gegenwart kehrungen fuh.t d ™*™^η vermeidet von saueraoffhaltigen Gasen aufgeschlossen. Dieses vollständig aufBcsV^°ssf"eJ Td des Ofens. bekannte Verfahren ist jedoch noch mit den folgen- - es Vcrbackjingen .m um can TuUts^ ^5 ^ den Nachteilen behaftet: Die Zudosierung der Natron- Bum \ erfahren der ι nächst granuliert, lauee in feinster Form ist unter den herrs -hendc-n Be- wird das aufzu ehhc mk Gm ^ | * v0 dincungen nicht einfach. Bei ungleichmäßiger Zu- um anschließend in eer den ure dosierung kommt es zur Klumpen- bzw. Ansatzbil- schalteten Kammern ]11 dtr Vorhei" un« wird zudem dun., wodurch der Aufschluß beeinträchtigt wird. *5 wärmt zu «"=rden ^t der \ or.^z f bukanntc Berücksichtigt man ferner, daß schon beim normalen «n« ^rtung der <^J 7 1^*^f aufschließbare Aufschlußverfahren mit Soda im Drehrohrofen etwa Verfahren das speziell tür se _ die Hälfte bis zwei Drittel der gesamten Ofenlänge chromhaltige Erze entj cküt M dcn benötigt werden, um das aufzuschließende Gut auf teil, daß fur_ emen Ofen rnu erneJ^1 Ra. die notwendige Temperatur zu bringen, wird ver- 30 Kaum/.eitausbeu^Process for the digestion of chrome ores with "" c , .i ^ n patent specification 950 365 is indeed sodium hydroxide solution was described in the French Palcntschrft "From the German PaU-nte hr, ^ ^ _ 1 531 069. This method has a Vc a "rc" ^ ™ ^ ter layer vorgeheiz that chromhaltieen materials possibly closing for additional commodity in t · '° ^ ™ ^ erfo! Gt] edo ch of the customary additives preferably in turning -d ^ Be, du, m J ^ nnt ^ process ^ ^ , J ^ rohrofen to a temperature of more than 500 C dl * / ^ J ™ 1 ? R "leicb-eitig, as the preheating room is heated and then with nutty caustic soda or ge -! 5 ^^^ j ^^ iX are separated from one another, molten sodium hydroxide is intimately able to add and Rc-.t.on "™ ^, additionally the mixture is then processed as ubl.ch. Despite the Nielen vorg = d m dnem tempetatures of 900 to 1200 C in the presence of kehrungen fuh.td ™ * ™ ^ η avoids exposed to acidic gases. This completely B cs V ^ ° ss f "e J T d of the furnace known method is, however, still with the Sequence - subject it to Vcrbackjingen .m can TuUts ^ ^ ^ 5 The disadvantages. The addition of the sodium hydroxide Bum \ experience the ι next granulated, lauee in the finest form is under the prevailing -hendc-n loading, it is not easy to ehhc mk Gm ^ | * v0 dinungen. or preparation-connected chambers] 11 d t r Vorhei "un" is also dark, whereby the digestion is impaired. * 5 warms to "" = rden ^ t der \ or. ^ Z f buknownc If one also takes into account that even with normal digestion of the <^ J 7 1 ^ * ^ f digestible digestion processes with soda in the rotary kiln, for example specifically door se _ half chromium to two-thirds of the total furnace length ores are entj cküt M dcn needed the be digested Good on part that bring fur_ emen oven rnu erneJ ^ 1 Ra. the necessary temperature, shall be published 30 Hardly /.eitausbeu^
ständlich, daß durch die eingebrachte Natronlauge paz.tat Forderbander erhebh her Lai»& » und die Ofenleistung herabgesetzt wird. Um einen glei- den, um die ^^^""^^^^eSige Vorheizehen Aufschlußgrad zu erzielen, muß der durch die zu harten, sondern auch auf die-™££ § einbrachte Natronlauge erhöhte Energiebedarf temperatur von etwa 5OO ^ ^zuhe.ze. ^ durch einen geringeren Materialzusatz kompen- 35 ^^gtToimiS a'uf sehr hohe Tem-understandable that paz.tat by the introduced sodium hydroxide Forderbander erhebh forth Lai "&" and the furnace power is reduced. A same, to achieve the the ^^^ "" ^^^^ eSiGe Vorheizehen degree of digestion, must by the too hard, but also to the - ™ ££ § earned caustic soda increased energy demand temperature of about 5 OO ^ ^ zuhe.ze. ^ by adding a smaller amount of material, 35 ^^ gtToimiS a'uf very high tem-
SiegsWwuS-nun ein Verfahren für den oxydierenden ^^^^^^^^S&Si You gs W wuS-now a process for the oxidizing ^^^^^^^^ S & Si
alkalischen Aufschluß von chromoxidhaltigen Mate- ohne daß Agglomera ionen auHreUn. der alkaline digestion of materials containing chromium oxide without the formation of agglomerate ions. the
rialien gegebenenfalls unter Zusatz von Magerungs- Vermischung des aufzusch .Jb|^ V j mehr rialien with the addition of lean mixing of the to be added .J b | ^ V j more
mitteln bei Temperaturen von 900 bis 1200« C durch 4<> Natronlauge treten J«.ncTl« ^eJf selbst auf averaging at temperatures of 900 to 1200 ° C through 4 <> sodium hydroxide solution, J ".ncTl" ^ e Jf occur themselves
direkte Beheizung des aufzuschließenden Gutes mit auf. Da das Au heizen ^s Outes die direct heating of the material to be digested. As the Au heat ^ s Outes die
kohlenstoffhaltigen Materialien und Vorheizen des ein Minimum reduziert ««g ·carbonaceous materials and preheating of the reduced to a minimum «« g ·
Gutes mit den Ofenabgasen im Schwebezustand ge- Raumzeitausbeuten des VenanreusGood things with the furnace exhaust gases in suspension. Space-time yields of the Venanreus
funden, welches dadurch gekennzeichnet ist daß das steigert ^ ^^ Verfahrens bestehtfound, which is characterized by the fact that the process increases ^ ^^ best
aufzuscnließende Gut durch die Abgase des Auf- 45 Ein ^r« V^l^ "^ v«^-» ^45 A ^ r « V ^ l ^" ^ v «^ -» ^
sch-.usses in einem separaten Wärmeaustauscher im oarin daß der .sPr c p Z'fis/;f e sc^Xe S rfahren erheblichsch-.usses in a separate heat exchanger in the oarin that the. s P r c p Z ' f sharp /; f e sc ^ X e S r drive considerably
Gegenstrom auf Temperaturen von 500 bis 1100" C ^gleich » »^^f£f SSäLzone eineCountercurrent to temperatures from 500 to 1100 "C ^ equals» »^^ f £ f SSäLzone a
^ptirAusführungsformen des Verfahrens sind weih ^^^^Z^^ ^ ptirExecution forms of the procedure are Weih ^^^^ Z ^^
dadurch gekennzeichnet, daß - <^^^^^^^ s'auer-characterized in that - <^^^^^^^ s'auer-
u „. . ,toffpartialdruck zunimmt, wodurch die Chromatbil- u ". . , partial pressure increases, whereby the chromate formation
a) die Abgase durch eine zusätzliche Heizung auf dung begünstigt und die Durchsatzleistung vorhande-Temperaturen von 700 bis 13000C aufgeheizt ne. öfen beträchtlich gesteigert wird.a) the exhaust gases favored by an additional heater on and d ung the throughput vorhande temperatures 700-1300 0 C heated ne. ovens is increased considerably.
werden; 55 obwohl sich alle Vorteile des Verfahrens bei Ver-will; 55 although all the advantages of the procedure are
b) dem aufzuschließenden Gut als alkalisches Auf- wendung von Alkalilaugen einstellen, kaJ"^as jeue Schlußmittel Natrium- oder Kaliumcarbonat zu- Verfahren daher auch mit Vorteil bei Verwendung gemischt wird· von Alkalicarbonaten eingesetzt werden.b) set the material to be digested as an alkaline use of alkali lye, kaJ "^ as jeue Closing agent sodium or potassium carbonate to process therefore also with advantage when using mixed is · used by alkali carbonates.
gemischt wird, „,.... Die Natronlauge wird in einer Konzentration vonis mixed, ", .... The sodium hydroxide solution is in a concentration of
c) die Carbonate dem Aufschlußgut bereits wah- ^ 30 Gewichtsprozent, vorzugsweise 40 bis rend bzw. vor der Aufheizung zugemischt ™η^™ zent> ang H ewendei. Laugen geringerer werden; Konzentration werden mit Vorteil nicht verwendet,c) the carbonates to the disintegrated already wah ^ 30 weight percent, preferably 40 to rend or before the heating admixed ™ η ^ ™ centered> ang H ewen dei. Lyes become less; Concentration are advantageously not used,
d) das alkalische Aufschlußmittel dem aufzuschlie- um das Einbringen zu großer Wassermengen zu verßenden Gut erst nach dem Aufheizen zugemischt meiden. Eine obere Grenze der Konzentration ist wird; 65 nicht gesetzt, sofern man die Lauge auf Temperaturend) m eiden the alkaline digesting agent to the aufzuschlie- admixed to the introduction of too large amounts of water to verßenden Good only after heating. An upper limit of concentration is will; 6 5 not set, unless you bring the liquor to temperatures
e) das alkalische Aufschlußmittel dem aufzuschlie- oberhalb des JgU^g^mtaJ J^C ßenden Gut direkt im Aufschlußofen zugemischt fähig halt. Es laßt sich z. B. aucn mite) the alkaline disintegrating agent to be opened up above the JgU ^ g ^ mtaJ J ^ C Eating material can be mixed directly in the digestion furnace. It can be z. B. also with
. j. hydroxidschmelze arbeiten.. j. hydroxide melt work.
Die zur Durchführung der gewünschten Reaktion tilators durch das Wärmeaustauschersystem gezogen
notwendige Menge an Alkali kann dem aufzuschlie- und kann eventuell durch eine Heizung zusätzlich
ßcnden Gut entweder vor oder während des Auf- aufgeheizt werden. Es tritt in den Fuß teil des Ausheizens
im Wärmeaustauschersystem oder nach der tauschers ein, durchströmt im Gegenstrom zu dem
Aufheizung zugemischt werden. Alkalihydroxide 5 aufzuschließenden Gut den Austauscher und verläßt
werden dem aufzuschließenden Gut mit Vorteil nach das System durch die Zyklone,
dessen Aufheizung zugemischt. Das Alkalihydroxid Die für den Wärmeaustausch notwendige Aufentwird
als wäßrige Lösung oder Schmelze im ersten haltsdauer der aufzuheizenden Partikeln im Austau-Drittel
des Reaktionsofens in feinverteilter Form auf scher kann einerseits durch die Einstellung der Strödas
aufzuschließende Gut gesprüht oder aber in einem io mungsgeschwindigkeit und andererseits durch die
Förderorgan, z. B. einer beheizten Mischschnecke, Formgebung des Austauschers eingestellt werden,
mit dem vorgeheizten Gut vermischt, bevor es in den Dem Austauscher kann z. B. die Form von überein-Ofen
eingeführt wird. Das eingebrachte Alkalihydroxid andergcstcUten Zyklonen oder die Form eines senkwird
durch die Ofengase schnell in das entsprechende recht stehenden Rohres mit mehreren aufeinander·
Carbonat übergeführt, so daß ein Verkleben und An- 15 folgenden verengten und erweiterten Zonen gegeben
backen des Röstgutes vermieden werden kann, wenn werden. Andererseits kann die Aufheizung des chromdas
Aufschlußgut schnell auf Temperaturen von erzhaltigen Rohmaterials auch in einem Wirbelbett
900' C erhitzt wird. Bei Temperaturen um 1000° C vorgenommen werden. Geeignete Vorrichtungen werbildet
das Aufschlußgut feste Schmelzgranalien, die den z. B. in den deutschen Offenlegungsschriften
eine gute Ofenführung ermöglichen. ao 1 442 766 und 1 442 782 beschrieben.The amount of alkali required to carry out the desired reaction fan drawn through the heat exchanger system can be added to the material to be dissolved and can possibly also be heated up by heating, either before or during the heating. It occurs in the foot part of the bakeout in the heat exchanger system or after the exchanger through which it flows in countercurrent to the heating. Alkali hydroxide 5 to be digested good the exchanger and leaves the good to be digested with advantage after the system through the cyclones,
its heating mixed in. The alkali hydroxide required for the heat exchange as an aqueous solution or melt in the first holding period of the particles to be heated in the exchange third of the reaction furnace in finely divided form on the one hand can be sprayed through the adjustment of the flow rate of the material to be digested or at a speed and on the other hand through the Funding body, e.g. B. a heated mixing screw, shape of the exchanger can be set, mixed with the preheated material before it can be in the exchanger. B. the form of over-oven is introduced. The introduced alkali hydroxide of other cyclones or the shape of a sink is quickly transferred by the furnace gases into the corresponding right-hand tube with several carbonates on top of each other, so that sticking and subsequent narrowing and widening of the roasted areas can be avoided if the roasted material is baked . On the other hand, the chromium can be heated quickly to temperatures of ore-containing raw materials in a fluidized bed of 900 ° C. Can be carried out at temperatures around 1000 ° C. Suitable devices who form the digestion material solid melt granules that the z. B. in the German Offenlegungsschriften allow good furnace control. loc. cit. 1 442 766 and 1 442 782.
Bei Verwendung von Alkalicarbonaten können Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsdiese
dem aufzuheizenden Gut zugemischt werden. In gemäßen Verfahrens besteht darin, die Abgase, die
diesem Falle muß jedoch die Temperatur beim Auf- den Drehofen normalerweise mit Temperaturen zwiheizen
so eingestellt werden, daß das aufzuschlie- sehen etwa 600 und 700° C verlassen, zusätzlich auf
ßende Gut nicht durch Schmelz- oder Sinterprozesse «5 Temperaturen von oberhalb 700 bis 1300" C aufzuzusammenbackt.
Wenn die Alkalien dem aufzuschlie- heizen, ehe sie in das Austauschersystem eintreten,
ßenden Gut erst nach dessen Aufheizung zugegeben Auf diese Weise ist es möglich, das vorzuwärmende
werden, was technisch vorteilhaft ist, wird der Auf- Gut schon auf Reaktionstemperaturen zu bringen,
schluß vorzugsweise im Drehrohrofen durchgeführt. bevor es dem Ofen aufgegeben wird, so daß bei Zu-Der
Drehrohrofen dient dann gleichzeitig als Misch- 30 führung des erforderlichen Alkalis im Ofen die Reaggrcgat.
Die Drehrohrofen werden In übiichef Weise akiicn ohne Verzug beginnen kann,
von innen mit Gas, öl und/oder Kohlenstaub beheizt, Bei Gaseintrittstemperaturen der Ofenabgase von
wobei sowohl im Gegenstrom a!s auch im Gleich- 600 bis 1300° C, die gegebenenfalls durch die Zusatzstrom
gearbeitet werden kann. Der Aufschluß kann, beheizung der Ofenabgase erreicht werden, und eine
wie aus der Technik bekannt, sowohl ein- als auch 35 Eintrittstemperatur des aufzuschließenden Gutes von
mehrstufig unter Zugabe der bekannten Magerungs- 20 bis 30 C erhält man eine Gasaustrittstemperatur
mittel wie Dolomit, Eisenoxid oder Aufschlußrück- von 200 bis 500° C und eine Austrittstemperatur des
ständen (Rückgut) aus dem Laugungsprozeß durch- aufzuschließenden Gutes von 500 bis 1100° C, je
geführt werden. Die zuzugebende Menge an Alkali nach der eingestellten Aufenthaltsdauer des Gutes im
muß der jeweiligen Aufschlußtechnik angepaßt wei- 40 Austauscher und der eingestellten Gaseintrittstempeden,
wobei, bezogen auf den Chromerzeinsatz, mit ratur.When using alkali carbonates, a preferred embodiment of the invention can be mixed with the material to be heated. In accordance with the method, the exhaust gases, which in this case, however, have to be adjusted with temperatures between heating during the opening of the rotary kiln, so that the to be opened leave approx. 600 and 700 ° C or sintering processes «5 temperatures of above 700 to 1300" C. If the alkalis are heated up before they enter the exchanger system, the food is only added after it has been heated. In this way it is possible to preheat what is technically advantageous is, the material is already brought to reaction temperatures, finally preferably carried out in the rotary kiln before it is placed in the kiln, so that when the rotary kiln then serves at the same time to mix the required alkali in the oven, the reagent Rotary kilns are usually started without delay,
heated from the inside with gas, oil and / or coal dust, at gas inlet temperatures of the furnace exhaust gases of where both in countercurrent as well as in parallel 600 to 1300 ° C, which can optionally be worked through the additional stream. The digestion can be achieved by heating the furnace exhaust gases, and as is known from the art, both inlet and inlet temperature of the material to be digested from multi-stage with the addition of the known lean 20 to 30 C to obtain a gas outlet temperature medium such as dolomite, iron oxide or Digestion return from 200 to 500 ° C and an exit temperature of the stand (return material) from the leaching process to be disrupted from 500 to 1100 ° C, each can be performed. The amount of alkali to be added according to the set length of stay of the goods in must be adapted to the respective digestion technology and the set gas inlet temperature, with temperature, based on the chromium ore input.
einem Überschuß, mit einem Unterschuß oder mit Während des Aufheizens der Teilchen ist die Aus-with an excess, with a deficiency or with During the heating of the particles, the
stöchiometrischen Mengen an Alkali gearbeitet wer- bildung größerer Aggregate zu vermeiden. Man arbei-Stoichiometric amounts of alkali are worked to avoid the formation of larger aggregates. Man work-
den kann. Das aufgeschlossene Gut wird ausgelaugt, tet deshalb bevorzugt mit Gasgeschwindigkeiten, diecan. The digested material is leached out, so it is preferred to use gas velocities that
filtriert und das Filtrat auf Chromat, Dichromat oder 45 oberhalb der Schwebegeschwindigkeit der Teilchenfiltered and the filtrate on chromate, dichromate or 45 above the suspension speed of the particles
Chromsäure weiter verarbeitet. Bei entsprechender liegen, jedoch mit hohen Teilchenkonzentrationen, soChromic acid further processed. In the case of corresponding, but with high particle concentrations, see above
Abwandlung kann das Verfahren auch in Teller- oder daß es zur Ausbildung von Teilchenwolken kommt,The process can also be modified in plate clouds or in the formation of particle clouds,
Herdringöfen durchgeführt werden. die entgegen dem Gasstrom wandern. GasMadungenHearth ring furnaces are carried out. which migrate against the gas flow. GasMadungen
Zur Aufheizung des aufzuschließenden Gutes, wer- von etwa 0,9 bis 1,5 kg per Kilogramm Gas haben den die Ofenabgase ganz oder teilweise in einem 50 sich als zweckmäßig erwiesen. Die Ausbildung dei Wärmeaustauschersystem, wie es z. B. aus der Teilchenwolken wird durch Querschnittsveränderun-Zementindustrie bekannt ist, im Gegenstrom zu dem gen des Austauscherrohres begünstigt. Es sind jedoch aufzuheizenden Gut geführt. Das Wärmeaustauscher- auch andere Möglichkeiten zum Aufheizen des Rohsystem besteht aus einem Wärmeaustauscher und materials gegeben, wie z. B. das Arbeiten in einei einem oder mehreren nachgeschalteten Zyklonen. 55 normafen Wirbelschicht mit Gasgeschwindigkeiten Das aufzuschließende Gut wird zwischen Wärmeaus- zwischen der Lockerungsgeschwindigkt.it und dei tauscher und den Zyklonen aufgegeben und durch Schwebegeschwindigkeit, wobei dann die Wirbeiden Gasstrom in die Zyklone transportiert. Das hier schichtvorrichtung mit einem Rost und einem seitabgeschiedene aufzuschließende Got wird in den liehen Austrag für das aufgeheizte Gut versehen sein Kopfteil des Wärmeaustauschers eingeführt und Fällt 60 kann.To heat the material to be digested, about 0.9 to 1.5 kg per kilogram of gas are required which the furnace exhaust gases wholly or partially in a 50 proved to be useful. The training dei Heat exchanger system, as it is e.g. B. from the particle clouds is due to cross-sectional change-cement industry is known, favored in countercurrent to the gene of the exchanger tube. However, there are Good to be heated up. The heat exchanger - also other ways of heating up the raw system consists of a heat exchanger and given materials such. B. working in one one or more downstream cyclones. 55 normal fluidized bed with gas velocities The material to be digested is between the heat transfer rate between the Loosening speed. It and dei Exchanger and the cyclones abandoned and by floating speed, then the two of us Gas stream transported into the cyclones. This layering device with a grate and a side separated Got to be unlocked will be provided in the borrowed discharge for the heated goods Head part of the heat exchanger inserted and drops 60 can.
entgegen dem Gasstrom in die tiefer gelegenen Teile An Hand der Figur wird eine mögliche Ausfüh-against the gas flow into the deeper parts.
des Austauschers, bis es das Fußteil erreicht. Von rungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens erläu-of the exchanger until it reaches the foot part. Explaining form of the method according to the invention
hicr gelangt das heiße aufzuschließende Gut durch tert. Das Rohmaterial wird bei Me in den Wärme-hicr the hot material to be digested passes through tert. At Me , the raw material is
ein Fallrohr in den Reaktionsofen. Die Förderung austauscher aufgegeben, von den Heizgasen zumindesta downspout into the reaction furnace. The promotion exchangers abandoned, at least from the heating gases
des aufzuschließenden Gutes in den Reaktionsofen «5 teilweise hochgerissen und über den Zyklon Z in denof the material to be broken down into the reaction furnace «5 is partially torn up and via the cyclone Z into the
kann, wie bereits ausgeführt, auch durch Förder- Austauscher zurückgeführt. Es durchwandert dann organe, z. B. beheizte oder unbcheizte Schnecken, er- den Austauscher und wird bei Ma in den Drehrohr-can, as already stated, also be fed back through conveying exchangers. It then travels through organs, e.g. B. heated or unpickled screws, ground the exchanger and is at Ma in the rotary kiln
folgcn. Das Abgas des Ofens wird mittels eines Ven- ofen D eingeführt, v»o es mit der Natronlauge bzw.follow. The exhaust gas from the furnace is introduced by means of a furnace D , from which it is mixed with the caustic soda or
Soda N vermischt wird. Die Schmelze verläßt den beträgt 1,05. Der Druckvcrlust im WärmeaustauscherSoda N is mixed. The melt leaves the is 1.05. The pressure loss in the heat exchanger
Ofen bei S Mit dem Brenner Bl wird der Ofen auf- beträgt 130 mm WS. Die Mischung verläßt den Aus-Oven at S With the burner B1 , the oven is opened to 130 mm WS. The mixture leaves the outlet
eehcizt Die den Ofen verlassenden Gase werden tauscher mit 680° C und gelangt über cm Fallrohr ineehcizt The gases leaving the furnace are exchanged at 680 ° C and enter through a cm downpipe
nach einer Grobreinigung R1 und Rl bei Gc ange- den Drehrohrofen. Das Abgas verlaßt das Warmcsaußt und eventuell nach einer Aufheizung über Bren- 5 austauschcrsystcm mit 200 C. Die Guttemperatur inafter a coarse cleaning R 1 and Rl at Gc, the rotary kiln arrived. The exhaust gas leaves the warm outside and possibly after heating up over a furnace 5 exchange system at 200 C. The product temperature in
ncrß2indcn Wärmeaustauscher gezogen. Nach Ab- der Reaktionszone beträgt 990" C, die Ofcnabgas-ncrß2indcn heat exchanger pulled. After leaving the reaction zone is 990 "C, the furnace exhaust gas
trcnnxig von dem Festgut im Zyklon Z werden die temperatur 760" C. Die Ausbeute, bezogen au dasThe temperature is 760 "C independent of the solid material in Zyklon Z. The yield, based on the
Gase über den Ventilator V einer Dampfgcwinnungs- eingesetzte Chromer/., hegt zwischen 84 und 86"/,,.
anlage E und einer elektrostatischen Gasreinigung Beispiel 3Gases used via the fan V of a steam recovery chromium /., Between 84 and 86 "/".
plant E and an electrostatic gas cleaning example 3
Nachfolgend wird das erfindungsgemäße Verfahren " Der Aufschluß wird in drei Stufen durchgeführt: an Hand von Beispielen näher beschrieben. In der ersten Stufe wird C hromcrz mit 45 0»/,. Cr,OThe method according to the invention "The digestion is carried out in three stages: described in more detail using examples. In the first stage, chromium becomes 45%. Cr, O
an nanu vun 1 eingesetzt. Das Gewichtsverhältnis Eirz zu Gas betragtused at nanu vun 1. The weight ratio of Eirz to gas is
Beispiel 1 0,95. Die Gaseintrittstemperatur in den AustauscherExample 1 0.95. The gas inlet temperature into the exchanger
Eine Rohmischung aus 100 Teilen gemahlenem I5 beträgt 1230 C, die Austrittstemperatur 440" C, die Chromerz mit 45 1 «/0 Cr9O,, 170Teilen getrocknetem Gutaustrittstemperatur 990 CIm Drehrohrofen wird LauEunSrSstand der «?,3·/. Cr2O9 enthält, und das Erz - wie beschrieben - mit Natronlauge zur 20 Tdkn ßsenoxid wird kontinuierlich in das Vor- Reaktion gebracht. Auf 100 Teile Erz entfallen wärmsystcm eingetragen. Der Rohmischung strömt 38 Gewichteteile Sooger Natronlauge. Die Guttcmri-is auf 1200° C aufgeheizte Abgas des Drehrohrofens 90 peratur in der Reaktionszonc hegt bei 970 1C, die cn gegen. Das Mengenverhältnis von aufzuschließen- ' Abgastemperatur bei 790 C Bei der Laugung des dem Gut zu Abgas beträgt 0,9. der Druckverlust im Reaktionsproduktes werden 32 bis 33% des Chroms Wärmeaustauschersystem beträgt 100 mm WS. Die ausgebrachtA raw mixture of 100 parts of ground 15 is 1230 C, the outlet temperature 440 "C, the chrome ore with 45 1" / 0 Cr 9 O, 170 parts dried product outlet temperature 990 C In the rotary kiln the LauEunSrSstand of "3 · /. Cr 2 O 9 contains, and the ore - as described - with sodium hydroxide solution to 20 Tdkn ßsenoxid is continuously brought into the pre-reaction. 100 parts of ore account for the thermal system. 38 parts by weight of Sooger sodium hydroxide flow through the raw mixture. The waste gas is heated to 1200 ° C The temperature of the rotary kiln 90 in the reaction zone is 970 1 C. The ratio of the exhaust gas temperature to be digested at 790 C. When the material is leached to the exhaust gas is 0.9, the pressure loss in the reaction product is 32 to 33% Chrome's heat exchanger system is 100 mm WS
Rnhrnischune verläßt den Wärmeaustauscher mit Der ausgelaugte und getrocknete Ruckstand, derRnhrnischune leaves the heat exchanger with the leached and dried residue, the
9^70 C und gelangt aber ein Fallrohr in einen mit ,5 im Mittel 33,5«/. Cr2O enthält wird in einer zweiten
Knh1Pn«iiuh beheizten und im Gegenstrom arbeiten- Stufe eingesetzt. Das Material-Gas-Verhältnis betragt
d?n oXhrSen S Abgase verfassen den Wärme- 0,95. Die Gaseintrittstemperatur beträgt 121 0 ' C. die
auLuschcr mit 42O'> C Von der Materialeinlaufseite Austrittstemperatur 420° C, d.e Mater.alaustr.ttstem-ηϊ
S 50o™ge Natronlauge über ein in den Dreh- peratur 970« C Auf 100 Teile Rückstand werden
rohro en ragendes Rohr mit einer Mehrlochdüse 30 30 Gew.chtste.le SOVoiger Natronlauge verwendet
rohroten rap"u" Rohniqchunc eeneben Die De Guiternpcratur in der Rcakücnszcne liegt bc
SÄt"^M 1S^dK7l6?^-la. 98OnC difofenabgastemperatur bei 800 C. Dk
Ξ ung 32 Gewichtsteile der Natriumhydroxid- CrsO3-Ausbeule betragt 41Ibis 42 <v„.
Γ.. 7fim Einsatz kommen. Die Guttemperatur in Der Laugungsruckstand der zweiten Stufe, dci9 ^ 70 C and however a downpipe gets into a with .5 on average 33.5 «/. Cr 2 O is used in a second, heated and countercurrent stage. The material-to-gas ratio is 0.95. The gas inlet temperature is 121 ° C. The outlet temperature is 420 ° C. From the material inlet side, the outlet temperature is 420 ° C., the material outlet temperature is 50 ° C. and the residue is 970 ° C. to 100 parts be rohro en protruding pipe with a multi-hole nozzle 30 30 Gew.chtste.le SOVoiger caustic soda used rohroten ra p " u " Rohniqchunc eeneben The De Guiternpcratur in the Rcakücnszcne lies bc SÄt "^ M 1 S ^ dK7l6? ^ - la. 9 8 O n C difofen exhaust gas temperature at 800 C. Thickness 32 parts by weight of the sodium hydroxide Cr s O 3 bulge amounts to 41 to 42 <v ".
Γ .. 7 f come into use. The product temperature in the second stage leach residue, dci
jTfflSiS 980° C, die Ofenabgas- 35 einen Cr Ο,,-Gehalt von durchschnittlich 22·/. hat der KeaKiions^oiu- 5 bezoeen auf das wrd mit Eisenoxid im Verhältnis 10 : 2 gemischt. Da·jTfflSiS 980 ° C, the furnace exhaust gas 35 has an average Cr Ο ,, content of 22 · /. has the KeaKiions ^ oiu- 5 based on the wrd mixed with iron oxide in a ratio of 10: 2. There·
2^ΑΓΑ^ΑίϊίΑΪϊ386./. Mischung-Gas-Verhältnis beträgt 1,0. Die Ciasein2 ^ Α Γ Α ^ ΑίϊίΑΪϊ386. /. Mixture-to-gas ratio is 1.0. The ciasing
eingesetzte cnromt-M, g trittstemperatur beträgt 1200 C, die AustrittslemncThe cnromt-M, g entry temperature used is 1200 C, the outlet temp
Beispiel 2 ratur 420° C, die Materialaustrittstemperatur 960 CExample 2 temperature 420 ° C, the material outlet temperature 960 ° C
Fim- Mischune aus 100 Teilen Chromerz mit 40 Auf 100 Teile der Rohmischung werden 30 Gewichts ,,„" ρ' ο I80 Teilen Lagungsrückstand mit teile 5O°/oiger Natronlauge der heißen Mischung in Q fit - CrO 10 Teilen Eisenoxid und 62 Teilen Soda Ofen zugegeben. Die Guttemperatur in der Reaktions JtrAn kontinuierlich in das Vorwärmsystem einge- zone liegt bei 970° C, die Ofenabgastemperatur bc Sen £ Mtochung s"römt das auf 900° C aufgV 790« C, Die Cr2O3-Ausbeute beträgt 59 bis 60·/. E AbLs des Drehrohrofens entgegen. Das Men- 45 Die Gesamtausbeute über a Ie drei Stufen, bezöge« gcnverhältnis von aufzuschließendem Gut zu Abgas auf das eingesetzte Erz, betragt 83 bis 84·'..FIM Mischune of 100 parts of chromium ore with 40 to 100 parts of the crude mixture to be fit 30 weight ,, "" ρ 'I ο 80 parts Lagungsrückstand with parts 5O ° / cent sodium hydroxide solution, the hot mixture in Q - CrO 10 parts of iron oxide and 62 parts of sodium carbonate Furnace added. The product temperature in the reaction zone continuously in the preheating system is 970 ° C., the furnace exhaust gas temperature bc Sen £ Mochung s "rises to 900 ° C. 790 ° C., the Cr 2 O 3 yield is 59 up to 60 · /. E AbLs of the rotary kiln against. The 45 The total yield over a Ie three stages, based on the ratio of the material to be digested to the waste gas on the ore used, is 83 to 84.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings
Claims (9)
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1926660A DE1926660C3 (en) | 1969-05-24 | 1969-05-24 | Process for the oxidizing alkaline digestion of materials containing chromium oxide |
| GB2334570A GB1316488A (en) | 1969-05-24 | 1970-05-14 | Process for the production of alkali metal chromates |
| SU1439209A SU415861A3 (en) | 1969-05-24 | 1970-05-20 | |
| CA083428A CA926091A (en) | 1969-05-24 | 1970-05-22 | Process for the production of alkali-chromate |
| FR7018852A FR2048741A5 (en) | 1969-05-24 | 1970-05-22 | |
| ES379917A ES379917A1 (en) | 1969-05-24 | 1970-05-22 | Process for the production of alkali metal chromates |
| JP4407370A JPS4828279B1 (en) | 1969-05-24 | 1970-05-25 | |
| US00224980A US3812234A (en) | 1969-05-24 | 1972-02-09 | Process for the production of alkalichromate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1926660A DE1926660C3 (en) | 1969-05-24 | 1969-05-24 | Process for the oxidizing alkaline digestion of materials containing chromium oxide |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1926660A1 DE1926660A1 (en) | 1970-12-03 |
| DE1926660B2 DE1926660B2 (en) | 1973-04-12 |
| DE1926660C3 true DE1926660C3 (en) | 1973-11-08 |
Family
ID=5735153
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1926660A Expired DE1926660C3 (en) | 1969-05-24 | 1969-05-24 | Process for the oxidizing alkaline digestion of materials containing chromium oxide |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS4828279B1 (en) |
| CA (1) | CA926091A (en) |
| DE (1) | DE1926660C3 (en) |
| ES (1) | ES379917A1 (en) |
| FR (1) | FR2048741A5 (en) |
| GB (1) | GB1316488A (en) |
| SU (1) | SU415861A3 (en) |
-
1969
- 1969-05-24 DE DE1926660A patent/DE1926660C3/en not_active Expired
-
1970
- 1970-05-14 GB GB2334570A patent/GB1316488A/en not_active Expired
- 1970-05-20 SU SU1439209A patent/SU415861A3/ru active
- 1970-05-22 FR FR7018852A patent/FR2048741A5/fr not_active Expired
- 1970-05-22 CA CA083428A patent/CA926091A/en not_active Expired
- 1970-05-22 ES ES379917A patent/ES379917A1/en not_active Expired
- 1970-05-25 JP JP4407370A patent/JPS4828279B1/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2048741A5 (en) | 1971-03-19 |
| GB1316488A (en) | 1973-05-09 |
| CA926091A (en) | 1973-05-15 |
| JPS4828279B1 (en) | 1973-08-30 |
| DE1926660B2 (en) | 1973-04-12 |
| DE1926660A1 (en) | 1970-12-03 |
| ES379917A1 (en) | 1972-09-16 |
| SU415861A3 (en) | 1974-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1442763A1 (en) | Process and device for the production of an oxide of one of the elements titanium, zirconium, iron, aluminum and silicon by reacting a chloride of the element present in the vapor phase with an oxidizing gas | |
| DE69116690T3 (en) | METHOD AND DEVICE FOR THE PREPARATION OF CHROMIUM DERIVATIVES ACALICHROMATES | |
| DE2306475C3 (en) | Process for the enrichment of nickel-containing oxidic ores | |
| DE1926660C3 (en) | Process for the oxidizing alkaline digestion of materials containing chromium oxide | |
| CN113185152A (en) | High-quality calcium oxide grading suspension calcination production line and suspension calcination process thereof | |
| CN208620816U (en) | A kind of equipment of Novel tunnel-type kiln classification production American process zinc oxide | |
| CN108759461B (en) | Equipment and method for graded production of direct zinc oxide by tunnel kiln | |
| DE3020881A1 (en) | METHOD AND SYSTEM FOR PRODUCING SINTER MAGNESITE FROM MAGNESIUM HYDROXIDE | |
| DE2348287C3 (en) | Process for making reduced pellets | |
| DE2144461A1 (en) | METHOD OF PRODUCING HYDRAULIC CEMENT | |
| DE1131194B (en) | Process for the production of aluminum nitride | |
| DE2615437C2 (en) | Process for the production of activated carbon | |
| DE2419822A1 (en) | METHOD OF CALCINATING STRONTIUM CARBONATE | |
| DE922228C (en) | Process for the production of alkali sulfates from alkali chlorides | |
| DE680238C (en) | Process for reducing the consumption of smelted coke when refining iron ores mixed with aggregates in the blast furnace | |
| DE2754988C2 (en) | Process for the production of ferrochrome in a blast furnace | |
| DE19844038C2 (en) | Process for producing white cement and device for carrying it out | |
| US1857414A (en) | Method for economic recovery of sulphur from smelter smoke | |
| DE2339967C3 (en) | Process for smelting oxidic ores or oxidized ore concentrates | |
| DE3012073C2 (en) | Process for the production of water-soluble alkali metal silicates | |
| DE1018403B (en) | Process for the production of barium oxide | |
| DE3019172A1 (en) | Rutile mix phase pigment prodn. in rotary calciner - with specified dia. to length ratio and preheating zone | |
| DE473016C (en) | Process for the extraction of volatilizable metals from ores, hut products and residues of all kinds | |
| DE1138675B (en) | Process for the production of a starting mixture for light lime sandstone | |
| DE3723197A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING HYDROCHLORIC ACID AND ANHYDRITE |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |