DE1919932A1 - Process for the joint electrodeposition of metals and non-metals - Google Patents

Process for the joint electrodeposition of metals and non-metals

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Description

Dr. rer. nah Horst SchülerDr. rer. near Horst pupil PATENTANWALTPATENT ADVOCATE

6 Frankfurt/Main 1, den 18.April 1969 Niddastraße 52 Telefon (0611) 237220 Postscheck-Konto: 282420 Frankfurt/M.6 Frankfurt / Main 1, April 18, 1969 Niddastraße 52 Telephone (0611) 237220 Postscheck-Account: 282420 Frankfurt / M.

Bank-Konto: 523/3168 Deutsche Bank AG, Frankfurt/M.Bank account: 523/3168 Deutsche Bank AG, Frankfurt / M.

1O9O-39-1D-9851O9O-39-1D-985

GENERAL ELECTRIC COMPANYGENERAL ELECTRIC COMPANY

1 River Road Schenectady, N.Y./U.S.A.1 River Road Schenectady, N.Y./U.S.A.

Verfahren zur gemeinsamen galvanischen Abscheidung von Metallen und NichtmetallenProcess for the joint electrodeposition of metals and non-metals

Die vorliegende Erfindung betrifft die gemeinsame galvanische Abscheidung von Metallen und Nichtmetallen.The present invention relates to the joint electrodeposition of metals and non-metals.

Es wurden bisher zahlreiche Vorschläge gemacht und einige von ihnen auch bereits praktisch durchgeführt, ein festes Material in einem galvanischen Bad so zu suspendieren, daß es in demNumerous proposals have been made and some of them have been put into practice, a solid material to suspend in a galvanic bath so that it is in the

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galvanisch abgeschiedenen Niederschlag eingeschlossen wird, einzuschließende Material kann dazu bestimmt sein, das abgeschiedene Metall zu verstärken oder ihm gewisse Eigenschaften, wie beispielsweise magnetische Permeabilität, Xratzfestigkeit oder Radioaktivität zu verleihen, d. h. eine Eigenschaft, die das abgeschiedene Metall nicht aufweist und die dem abgeschiedenen Metall entweder eine zusätzliche oder die gewünschte Eigenschaft verleiht, für die das abgeschiedene Metall das geeignete Trägermaterial darstellt. Diese Einschlüsse von makroskopischer Größe diffundieren im allgemeinen sehr viel langsamer als die Ionen zu Metall reduziert werden, weisen im allgemeinen ein viel kleineres Verhältnis von Ladung zu Masse als die Ionen auf, und werden im allgemeinen durch die verhältnismäßig schwachen Felder, die gewöhnlich dafür ausreichen, die erwünschte Abscheidungsstromdichte zu ergeben, nicht merklich beeinflußt. Es ist deshalb schwierig, mittels der herkömmlichen Verfahren eine große, bzw. eine beliebig veränderliche Dichte der in dem abgeschiedenen Material enthaltenden Einschlüsse zu erhalten. Es ist ebenfalls bereits vorgeschlagen und in der Praxis auch schon durchgeführt worden, unmittelbar in der Nähe der zu überziehenden Schicht eine starke Konzentration des einzuschließenden Materials dadurch zu schaffen, daß für eine schnelle Zirkulation des Elektrolyten und des in ihm suspendierten, einzuschließenden Materials gesorgt wurde, wobei diese Zirkulation eine höhere Konzentration des einzuschließenden Materials zuließ; diese Zirkulation vermindert jedoch die Wahrscheinlichkeit, daß ein Teilchen an der zu überziehenden Oberfläche eingefangen wird, so daß ihre Vorteile mehr illusorisch als wirklich sind.electrodeposited precipitate is included, The material to be enclosed can be intended to strengthen the deposited metal or to give it certain properties, such as, for example impart magnetic permeability, scratch resistance or radioactivity, d. H. a property that deposited metal does not have and the deposited Metal gives either an additional property or the desired property for which the deposited metal is the suitable carrier material. These inclusions of macroscopic size diffuse generally much more slowly than the ions are reduced to metal, generally have a lot smaller ratio of charge to mass than the ions, and are generally made by the relatively weak Fields usually sufficient to produce the desired deposition current density to result is not noticeably affected. It is therefore difficult to obtain one using the conventional method large or an arbitrarily variable density of the deposited in the To obtain material containing inclusions. It has also already been proposed and carried out in practice a strong concentration of the material to be enclosed immediately in the vicinity of the layer to be coated thereby creating that for rapid circulation of the electrolyte and the material to be entrapped suspended in it has been taken care of, this circulation having a higher concentration of the material to be enclosed; however, this circulation reduces the likelihood that a particle will hit the to be coated surface is captured, so that their advantages are more illusory than real.

Die Beziehung zwischen Stromdichte und Elektrodenpotential in einer elektrolytischen Zelle ist bei Samuel Glasstone "Introduction to Electrochemistry", D. van Notstrand & Company, 1942, 6. Auflage, S. 448, Fig. 113, dargestellt, und es zeigt sich, daß mit einer Zunahme des angelegten Potentialsdie Stromdichte so lange steigt, bis eine sogenannte Grenzstromdichte erreicht wird, die Über einen beträchtlichen Bereich der Potential-The relationship between current density and electrode potential in an electrolytic cell is at Samuel Glasstone "Introduction to Electrochemistry", D. van Notstrand & Company, 1942, 6th edition, p. 448, Fig. 113, and it is found that as the applied potential increases, the current density rises until a so-called limiting current density is reached, which over a considerable range of potential

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zunähme nahezu konstant bleibt. Vermutlich wird diese Grenzstromdichte durch die Geschwindigkeit bestimmt, mit der die reagierenden Ionen durch Transport- und Diffusionsvorgänge an die zu der Elektrode benachbarte Schicht herangebracht werden. Das Potential nimmt ohne Zunahme der Stromdichte solange zu, bis ein Potentialwert erreicht ist, bei dem ein anderer Prozeß, wie z. B. die Dissoziation des wässrigen Lösungsmittels eintritt. Obwohl dies nicht ausdrücklich gesagt wird, ist es offensichtlich, daß dieser andere elektrolytische Prozeß ebenfalls eine Grenzstromdichte aufweist, bei der eine große Potentialschwankung ohne merkliche Veränderung der Stromdichte möglich ist.increase remains almost constant. Presumably, this limit current density is determined by the speed with which the reacting ions through transport and diffusion processes to the to the Electrode adjacent layer are brought up. The potential increases without increasing the current density until a potential value is reached at which another process, such as e.g. B. the dissociation of the aqueous solvent occurs. Though this If not expressly stated, it is obvious that this other electrolytic process also has a limiting current density at which a large potential fluctuation is possible without a noticeable change in the current density.

Es wurde gefunden, daß ein galvanisches Bad hergestellt werden kann, in dem sich ein, mindestens teilweise kolloidal, d. h.· elektrisch geladenes Material, suspendiert befindet, das von dem Metall eingeschlossen wird, das aus dem Bad galvanisch abgeschieden wird. Anschließend wird zuerst für eine bestimmte Zeitdauer an eine, diese Badflüssigkeit enthaltende galvanische Zelle ein erstes Potential angelegt, das eine Stromdichte bewirkt, die zur Abscheidung eines solchen Metalles geeignet ist und anschließend für eine zweite Zeitdauer, die im allgemeinen wesentlich kürzer ist, ein zweites, höheres Potential angelegt, das ausreicht, eine Grenzstromdichte und ebenfalls, neben der Elektrode, auf der das Metall abgeschieden wird, ein elektrisches Feld zu erregen, das dafür ausreicht, daß das Material durch Elektrophorese auf dem abgeschiedenen Metall niedergeschlagen wird. Anschließend wird noch einmal das erste Potential angelegt, damit zusätzliches Metall auf dem bereits zuerst abgeschiedenen Metall abgeschieden und dadurch das durch Elektrophorese abgeschiedene Material umhüllt wird. Die abwechselnde Anlegung des ersten Potentials zur Abscheidung des Metalles unter hierfür erwünschten Bedingungen und des zweiten Potentials zur Abscheidung des Materials führt zur Bildung eines Niederschlages, der das abgeschiedene Metall und das darin eingeschlossene Material enthält.It has been found that an electroplating bath can be produced in which an at least partially colloidal, i.e. H.· electrically charged material, suspended by the Metal is included, which is electrodeposited from the bath. Then it is first for a certain period of time to a galvanic cell containing this bath liquid first potential applied, which causes a current density that is suitable for the deposition of such a metal and then for a second period of time, which is generally much shorter, a second, higher potential applied, which is sufficient, a Limiting current density and also to excite an electric field next to the electrode on which the metal is deposited, the sufficient for the material to be deposited on the deposited metal by electrophoresis. Then will the first potential is applied again so that additional metal is deposited on the metal that was already deposited first and thereby the material deposited by electrophoresis is enveloped. The alternating application of the first potential to Deposition of the metal under the desired conditions and the second potential leads to the deposition of the material to form a precipitate containing the deposited metal and the material enclosed therein.

ORIGINAL INSPECTED 909845/U64ORIGINAL INSPECTED 909845 / U64

Die Nützlichkeit derartiger zusammengesetzter Abscheidungen ist allgemein bekannt. Beispielsweise kann in einer metallischen Matrix ein Schleifmaterial unter Bildung einer Schleifscheibe eingeschlossen werden, der von außen kein Schleifmaterial zugefügt werden muß,und bei der durch Abnützung des Metalles während des Gebrauchs weiteres Schleifmaterial freigelegt wird. Auf ähnliche Weise kann Kohlenstoff oder eine andere Zulegierung in den Metallverbund auf die Weise aufgenommen werden, daß die Verbundmasse einer Wärmebehandlung unterzogen werden kann und die Einschlüsse dadurch mit dem abgeschiedenen Metall eine Legierung bilden. Dies kann für die Herstellung einer Legierung nützlich sein, die eine größere Härte aufweist als das Metall, das direkt abgeschieden werden kann.The utility of such composite deposits is well known. For example, in a metallic Matrix an abrasive material to form a grinding wheel are included, which no abrasive material added from the outside must be, and by the wear and tear of the metal during further abrasive material is exposed after use. On similar ones Carbon or another additional alloy can be added to the metal composite in such a way that the composite mass can be subjected to a heat treatment and the inclusions thereby become an alloy with the deposited metal form. This can be useful for making an alloy that has a greater hardness than the metal that is directly can be deposited.

Es wurde gefunden, daß durch Anwendung der vorliegenden Erfindung derartig hohe Konzentrationen von, in einem Metallniederschlag eingeschlossenen Pigmenten erreicht werden können, daß das Pigment die äußerliche Farbe der Abscheidung bestimmt, und da die Pigmenteinschlüsse sich durch die ganze Abscheidung hindurch verteilen können, ein dauerhaft gefärbter Verbundstoff entsteht, dessen Farbe durch eine Abnutzung der Oberfläche nicht zerstört wird.It has been found that by employing the present invention such high concentrations of pigments entrapped in a metal precipitate can be achieved that the pigment the external color of the deposit determines, and because the pigment inclusions are distributed throughout the deposit a permanently colored composite material is created, the color of which is not destroyed by surface wear.

Ein bevorzugtes Ausführungsbeispiel der vorliegenden Erfindung wird im folgenden anhand der Zeichnungen näher beschrieben, in derA preferred embodiment of the present invention is described in more detail below with reference to the drawings, in which

Fig· 1 die schematische Ansicht einer Vorrichtung zur Ausübung der Erfindung undFigure 1 is a schematic view of a device for exercising of the invention and

Fig. 2 einen schematischen Querschnitt eines erfindungsgemäß hergestellten Verbundstoffes darstellt.Fig. 2 shows a schematic cross section of one produced according to the invention Represents composite.

Im einzelnen zeigt Fig. 1 einen konventionellen Elektrolyttank aus irgendeinem geeigneten lösungsbestandigeη Isoliermateriali beispielsweise einen großen Akkumulatorkasten, der eine galvanische Badflüssigkeit 14 enthält, die neben den für das Bad charakteristischen Metallverbindungen eine Suspension des bei der gal·-In detail, Fig. 1 shows a conventional electrolyte tank made of any suitable solution-resistant insulating material i, for example a large accumulator box, which contains a galvanic bath liquid 14, which, in addition to the metal compounds characteristic of the bath, a suspension of the gal

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vanischen Abscheidung einzuschließenden Materials enthält. Ein mit einem Motor angetriebener Rührer 16 befindet sich auf einer Kante des Tanks 12* so daß das Rührwerk in das Bad 14 eintaucht. Abhängig von der Art des in dem Bad mehr oder weniger gleichmäßig suspendierten Materials, muß dieses eine Ladung tragen, wie es bei kolloidal suspendierten Materialien gewöhnlich der Fall ist. Für die praktische Durchführung der vorliegenden Erfindung ist es zweckmäßig, daß das Vorzeichen dieser Ladung so ist, daß das Teilchen an eine Elektrode angezogen wird, deren Potential das richtige Vorzeichen aufweist, damit die, das abzuscheidende Metall ergebenden Metallionen reduziert werden. Im allgemeinen wird das Metall an der Kathode abgeschieden, weshalb das suspendierte Material zweckmäßig eine positive Ladung tragen sollte.Vanic deposition contains material to be enclosed. A motor-driven stirrer 16 is located on one Edge of the tank 12 * so that the agitator is immersed in the bath 14. Depending on the nature of the more or less uniformly suspended material in the bath, it must carry a charge like it is usually the case with colloidally suspended materials. For the practice of the present invention is it is appropriate that the sign of this charge is such that the particle is attracted to an electrode whose potential is the Has the correct sign so that the metal ions resulting in the metal to be deposited are reduced. Generally this will Metal deposited on the cathode, which is why the suspended material should expediently carry a positive charge.

Eine Anode 18 ist in üblicher Art von einem Stab 20 hängend und ein Werkstück 22, über einen Haken 24, an einem Stab 26 hängend, dargestellt. Der Stab 26 ist über die Leitung 28 an den gemeinsamen negativen Pol einer Abschexdungsstromquelle 30 angeschlossen. Der Stab 20 und damit die Anode 18 ist über die Leitung 32 mit dem mittleren Schenkel 34 eines mit einem Motor über eine Nockenscheibe angetriebenen Schalters 36 verbunden. Der Schalter 36 besteht aus einem herkömmlichen Motor 38, der die Nockenscheibe 40 umlaufen läßt. Die Nockenscheibe 40 treibt über das Getriebe 42 das Gestänge 44 in die Führung 46, so daß der Schenkel 34 abwechselnd die festen .Schenkel 48 und 50 berührt. Da die Schenkel 48 und 50 an zwei verschiedene positive BiLe der Stromquelle 30 angeschlossen sind, bewirkt der Betrieb des Motors 38 die abwechselnde Anlegung der zwei verschiedenen, von den zwei verschiedenen positiven Polen der Stromquelle 30 zur Verfügung gestellten Potentiale an die abgebildete Zelle. Nach dieser Darstellung wird, wie eine Betrachtung der beiden Vorsprünge der Nockescheibe zeigt, die Verbindung zu dem oberen Schenkel 48 für einen längeren Zeitraum hergestellt. In diesem Zustand wird das für die Abscheidung im allgemeinen erforderliche Normalpotential angelegt. Die Verbindung zu dem unteren Schenkel 50 dauert geringere Zeit und legt an die Zelle ein viel höheres Potential an, das so groß ist, daß es eine Entleerung der unmittelbar in der Nähe des Werkstückes 22 befindlichen Ionen-bewirk 1^ indem.diese durch das hohe elek-An anode 18 is suspended in the usual manner from a rod 20 and a workpiece 22, via a hook 24, is suspended from a rod 26, shown. The rod 26 is connected via the line 28 to the common negative pole of a separation current source 30. The rod 20 and thus the anode 18 is connected via the line 32 to the middle leg 34 with a motor via a cam disk driven switch 36 connected. The switch 36 consists of a conventional motor 38 that drives the cam disk 40 circulates. The cam disk 40 drives the linkage 44 into the guide 46 via the transmission 42, so that the legs 34 alternate the fixed legs 48 and 50 touched. Because the thighs 48 and 50 are connected to two different positive lines of the current source 30, the operation of the motor 38 causes the alternating Application of the two different ones made available by the two different positive poles of the current source 30 Potentials on the cell shown. According to this representation, as a consideration of the two projections of the cam plate shows, the connection to the upper leg 48 for a longer period of time manufactured. In this state, the normal potential generally required for the deposition is applied. The connection to the lower leg 50 takes less time and applies a much higher potential to the cell, which is so great that there is an emptying of the immediate vicinity of the workpiece 22 located ions cause 1 ^ in that these through the high elec-

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trische Feld schneller entfernt werden, als sie infolge der normalen Vorgänge wandern und diffundieren können. Diese Entleerung führt zu einer Doppelschicht aus der Ionenladung an der Grenze der Entleerungszone und der Ladung an der Oberfläche des Werkstücks. In dieser Doppelschicht befindet sich ein sehr starkes Feld, das das suspendierte Material mittels Elektrophorese durch die auf ihr liegenden Ladung an das Werkstück heranbringt, wo es entladen und festgehalten wird. Die anschließende Wiederherstellung des normalen angelegten Potentials (mittels Drehung der Nockenscheibe 40 und der Aufwärtsbewegung des Schenkels 34) erlaubt wieder eine normale galvanische Abscheidung.tric field can be removed faster than they are as a result of the normal Processes can migrate and diffuse. This depletion leads to a double layer of ionic charge at the boundary the emptying zone and the charge on the surface of the workpiece. In this double layer there is a very strong field that the suspended material passes through by means of electrophoresis brings the load lying on it to the workpiece, where it is unloaded and held. The subsequent restoration of the normal applied potential (by rotating the cam 40 and the upward movement of the leg 34) allowed normal electrodeposition again.

Der mit Hilfe des vorliegenden Verfahrens erhaltene Gegenstand ist schematisch durch Fig. 2 dargestellt, in der ein Substrat 52 mit einem, die Teilchen 56 einschließenden Überzug 54, überzogen ist.The article obtained with the aid of the present process is illustrated schematically by FIG. 2, in which a substrate 52 with a coating 54 including the particles 56 is.

Bei der Durchführung der vorliegenden Erfindung bestanden die verwendeten Pigmente aus feinen Teilchen von Ultramarinblau (gesiebt durch ein Sieb der lichten Haschenweite O.O5 - 0.15 mm; 100 - 300 mesh) und aus weißem Porzellan, das ähnlich gemahlen worden war. Diese geladenen Teilchen konnten suspendiert , entweder in einem Äther-Aluminium-Bad oder in einem gewöhnlichen Sulfamat-Nickel-Bad durch Elektrophorese bei Anlegung von 10 25 V für eine Zeit von 5 Sekunden je Minute normaler Abscheidung abgeschieden werden.In practicing the present invention, there were those used Pigments made from fine particles of ultramarine blue (sieved through a sieve with a mesh size of O.O5 - 0.15 mm; 100-300 mesh) and made of white porcelain that had been similarly ground. These charged particles could be suspended, either in an ether-aluminum bath or in an ordinary sulphamate-nickel bath by electrophoresis with the application of 10 25 V can be deposited for a time of 5 seconds per minute of normal deposition.

Im einzelnen wurde bei einem galvanischen Sulfamat-Nickel-Bad folgender Zusammensetzung:In detail, the following composition was used in a galvanic sulfamate-nickel bath:

Nickelsulfamat 3 750 g/l 6O ounces/gallonNickel sulfamate 3 750 g / l 6O ounces / gallon

Borsäure 25O g/1 4 " "Boric acid 250 g / 1 4 ""

Korrosionsschutzmittel 0.31 g/l O.OO5 " "Corrosion protection agent 0.31 g / l O.OO5 ""

pH 4.2pH 4.2

folgendes beachtet; Das Bad wurde bei 32,2° C (90° F) anstelle der üblicheren 46 bis 54° C (115-130° F) betrieben, da die Grenzstromdichte mit zunehmender Temperatur zunimmt und es zweckmäßig ist, den Grenzstrom, der durch Anlegung der hohen Spannung hervor-note the following; The bath was held at 32.2 ° C (90 ° F) the more common 46 to 54 ° C (115-130 ° F) operated as the limiting current density increases with increasing temperature and it is advisable to reduce the limit current, which is produced by the application of the high voltage.

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gerufen wird, innerhalb vernünftiger Grenzen zu halten. Die nor-is called to keep within reasonable limits. The nor-

2 male Nickelabscheidung erfolgte bis zu O.13 A/cm (120 amperesNickel was deposited twice up to 0.13 A / cm (120 amperes

per square foot). Bei 0,2 A/cm (200 amperes per square foot)per square foot). At 0.2 A / cm (200 amperes per square foot) ließ das abgeschiedene Nickel die Glätte und den Glanz der konventionellen Abscheidung vermissen und gab dadurch zu erkennen, daß man sich der Grenzstromdichte näherte, wobei jedoch kein Pigment abgeschieden wurde. Bei 0,45 A/cm (450 amperes per square foot) wurde zwar das Pigment, jedoch keine merkliche Nickelmenge (im Einklang mit einer tatsächlichen Entleerung der Nickelionen in der Nähe der Kathode) abgeschieden, und bei 0,6 A/cm (600 amperes per square foot) trat eine gute Abscheidung des Pigmentes ein. Es wurde ein Produkt hergestellt, indem kontinuierlichlet the deposited nickel lack the smoothness and shine of conventional deposition and thus indicated that the limit current density was approached, but no pigment was deposited. At 0.45 A / cm (450 amperes per square foot) became the pigment, but not a noticeable amount of nickel (consistent with an actual depletion of the nickel ions near the cathode) and at 0.6 A / cm (600 amperes per square foot) there was good deposition of the pigment. A product was made by continuously und abwechselnd mit Perioden von jeweils 55 Sekunden bei 0,12and alternating with periods of 55 seconds each at 0.12

2 A/cm (120 amperes per square foot) für die Metallabscheidung und2 A / cm (120 amperes per square foot) for metal deposition and

2 von jeweils 5 Sekunden bei 0,6 A/cm (amperes per square foot) für2 of 5 seconds each at 0.6 A / cm (amperes per square foot) for die Pigmentabscheidung gearbeitetwurde. Wurde bei der 55 Sekunden-the pigment deposition was worked. Was at the 55 second

2 Periode bei O,O7 A/cm (70 amperes per square foot) abgeschieden,2 Period deposited at 0.07 A / cm (70 amperes per square foot), dann wurde kein Einschluß erhalten. Es hatte den Anschein, daß bei einer zu langsamen Abscheidung des Metalls das Pigment wieder in der Lösung suspendiert wird, die dadurch das Werkstück "abwäscht". Aus Gründen der Wirtschaftlichkeit wird im allgemeinen jedoch so schnell abgeschieden, wie es die Eigenschaften der gewünschten Abscheidung erlauben, so daß hierdurch in der Praxis das Verfahren nicht behindert wird.then no inclusion was obtained. It appeared that if the metal deposition was too slow, the pigment would reappear is suspended in the solution, which thereby "washes off" the workpiece. For reasons of economy, in general however, deposited as quickly as the properties of the desired deposition allow, so that in practice the procedure is not hindered.

Es ist bemerkenswert, daß bei Verwendung eines blauen Pigmentes, dieses dem Produkt ein blaues Aussehen verleiht, so daß es möglich ist, überzogene oder galvanisch gebildete Gegenstände herzustellen, die ein dauerhaft gefärbtes Aussehen zeigen. Dies ist für viele Konsumgüter, wie z. B. für Kraftfahrzeugverzierung und Zubehörteile erwünscht.It is noteworthy that when using a blue pigment, this gives the product a blue appearance so that it is possible to manufacture coated or electroplated objects, which show a permanently colored appearance. This is the case for many consumer products, such as B. desired for automotive decoration and accessories.

Obwohl in den erwähnten Beispielen eine erste Zeitdauer von 55 Sekunden für die Anlegung eines ersten Potentials und eine zweite Zeitdauer von fünf Sekunden für die Anlegung eines zweiten Potentials genannt werden, ist es offensichtlich, daß die absolute Dauer und das Verhältnis der beiden Perioden entsprechend derAlthough in the examples mentioned a first time period of 55 seconds for the application of a first potential and a second If a period of five seconds is given for the application of a second potential, it is obvious that the absolute Duration and the ratio of the two periods according to the

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Abscheidungsgeschwindigkeit des abzuscheidenden Metalles und der Konzentration der gewünschten Einschlüsse verändert werden kann.Deposition rate of the metal to be deposited and the Concentration of the desired inclusions can be changed.

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Claims (4)

- 9 ANSPRÜCHE - 9 TO PROBLEMS Verfahren zur Herstellung eines Verbundmetalles, das feine Teilchen eingeschlossen enthält, indemA method for producing a composite metal containing entrapped fine particles by a) in ein Bad zur galvanischen Abscheidung des Metalles, worin die feinen Teilchen als ladungstragende Teilchen suspendiert sinda) in a bath for electrodeposition of the metal, in which the fine particles are suspended as charge-carrying particles are b) eine erste Elektrode und eine zweite Elektrode eingetaucht, an diese Elektroden ein Potential angelegt und das Metallunter Einschluß dieser feinen Teilchen an der ersten Elektrode abgeschieden wird, dadurch gekennzeichnet , daßb) a first electrode and a second electrode are immersed, a potential is applied to these electrodes and the metal, including these fine particles, is applied to the first electrode is deposited, characterized in that c) das Potential über eine erste Zeitdauer auf einen ersten Wert eingestellt wird, der eine Stromdichte bewirkt, die zur Abscheidung des Metalles geeignet ist undc) the potential is set over a first period of time to a first value which causes a current density which is suitable for the deposition of the metal and d) das Potential während einer zweiten Zeitdauer auf einen zweiten Wert eingestellt wird, der einen Grenzwert der Stromdichte bewirkt und mittels Elektrophorese die Abscheidung der feinen Teilchen auf dem auf der ersten Elektrode abgeschiedenen Metall bewirkt undd) the potential is set to a second value during a second period of time, which is a limit value of the Current density causes and by means of electrophoresis the deposition of the fine particles on the on the first electrode deposited metal causes and e) die Verfahrensstufen c) und d) abwechselnd wiederholt werden, so daß ein Verbund entsteht.e) process steps c) and d) are repeated alternately, so that a composite is created. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß der Wert des zweiten Potentials mindestens 10 V beträgt.2. The method according to claim 1, characterized that the value of the second potential is at least 10 V. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß die feinen Teilchen aus einem farbigen Pigment bestehen.3. The method according to claim 1 or 2, characterized that the fine particles consist of a colored pigment. 4. Verfahren, dadurch gekennzeichnet, daß es die in der Beschreibung und im besonderen die in den Beispielen aufgeführten Merkmale aufweist.4. The method, characterized in that it is in the description and in particular in the Features listed in the examples. 9098A5/U649098A5 / U64 L e e r s e i t eL e r s e i t e
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