DE190476C

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Publication number: DE190476C
Application number: DE1906190476D
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Priority date: 1906-09-04
Filing date: 1906-09-04
Anticipated expiration: 1926-09-05
Also published as: FR376109A

Description

KAISERLICHESIMPERIAL

.PATENTAMT..PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

■■- M 190476 KLASSE 22b. GRUPPE■■ - M 190476 CLASS 22b. GROUP

monosulfosäure.monosulfonic acid.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 5. September 1906 ab.Patented in the German Empire on September 5, 1906.

Versucht man, in der Diaminoanthrarufindisulfosäure bzw. Diaminochrysazindisulfosäure Sulfogruppen nach der in der Anthrachinonreihe oft mit Erfolg ausgeübten Methode des Erhitzens mit konzentrierter oder wässeriger Schwefelsäure abzuspalten, so erhält man in diesem Falle nur sehr ungenügende Resultate.If one tries in the diaminoanthrarufindisulfonic acid or diaminochrysazine disulfonic acid Sulpho groups according to the method often used with success in the anthraquinone series split off by heating with concentrated or aqueous sulfuric acid, so obtained in this case the results are very unsatisfactory.

Die Abspaltung erfolgt schwierig und nur ίο bei einer so hohen Temperatur, daß gleichzeitig unerwünschte Nebenreaktionen stattfinden. Namentlich gelingt es so nicht, nur eine Sulfogruppe in glatter Weise abzuspalten und so zu den wertvollen Monosulfosäuren der obigen Diaminodioxyanthrachinone zu gelangen. The cleavage takes place with difficulty and only ίο at such a high temperature that at the same time unwanted side reactions take place. In particular, it does not succeed in splitting off just one sulfo group in a smooth manner and so to arrive at the valuable monosulfonic acids of the above diaminodioxyanthraquinones.

Dieses Ziel wird nun überraschend leicht und glatt erreicht, wenn man die Reaktion unter Zusatz von Reduktionsmitteln oder reduzierend wirkenden Substanzen ausführt. Hierbei findet schon bei niedriger Temperatur glatte Abspaltung einer Sulfogruppe statt.This goal is now achieved surprisingly easily and smoothly, given the reaction with the addition of reducing agents or reducing substances. Here smooth elimination of a sulfo group takes place even at low temperature.

Als zur Durchführung der Reaktion geeignete Substanzen nennen wir z. B. Zinn-25' chlorür, Metalle, Phenole, Amine, Zucker sowie die' Leukoverbindungen der genannten Aminooxyanthrachinonsulfosäuren.As substances suitable for carrying out the reaction, we mention z. B. Tin-25 ' chlorine, metals, phenols, amines, sugars and the 'leuco compounds of the named Aminooxyanthraquinone sulfonic acids.

Bei vielen dieser Substanzen genügt schonFor many of these substances it is enough

eine relativ geringe Menge, um diese Effekte zu erzielen, so daß man hierbei von einer sogenannten katalytischen Wirkung sprechen kann.a relatively small amount to achieve these effects, so that one of the so-called catalytic effect can speak.

Das vorliegende Verfahren unterscheidet sich von dem des Patentes 108578 dadurch, daß bei letzterem durch Anwendung von mindestens der theoretischen Menge oder eines Überschusses des Reduktionsmittels die Diaminodioxyanthrachinondisulfosäuren unter Abspaltuug einer S O₃ H- Gruppe in Leukoverbindungen übergeführt werden, welche bei der Oxydation die betreffende Monosulfosäure liefern, während im vorliegenden Falle das die Sulfogruppen abspaltende Agens offenbar die Schwefelsäure ist und die zugesetzten Substanzen die glatte Abspaltung befördern.The present process differs from that of patent 108578 in that with the latter, by using at least the theoretical amount or an excess of the reducing agent, the diaminodioxyanthraquinone disulfonic acids are converted into leuco compounds with elimination of an S O ₃ H group, which during the oxidation process the monosulfonic acid in question supply, while in the present case the agent which splits off the sulfo groups is evidently sulfuric acid and the added substances promote the smooth splitting off.

Das Verfahren wird durch folgende Beispiele erläutert:The procedure is illustrated by the following examples:

Example 1.

Ein Gemisch von 50 kg Diaminochrysazindisulfosäure, 500 kg Schwefelsäure von 63 ° Be. und 25 kg Borsäure werden auf 130⁰ angewärmt und zu dieser Mischung 1 bis 2 kg Zinnchlorür zugesetzt. Man hält nun die Schmelze so lange auf 130⁰, bis die vollständige Abspaltung einer Sulfogruppe erfolgt ist, was durch die bedeutend schwerere Löslichkeit der Monosulfosäure in Wasser zu erkennen ist. Die Schmelze wird in Wasser gegossen, filtriert und mit kaltem Wasser'gewaschen. A mixture of 50 kg of diaminochrysazine disulfonic acid, 500 kg of sulfuric acid of 63 ° Be. and 25 kg of boric acid are heated to 130 ⁰ and added to this mixture, 1 to 2 kg of stannous chloride. The melt is now held at 130 ^° until a sulfo group has been completely split off, which can be seen from the significantly more difficult solubility of the monosulfonic acid in water. The melt is poured into water, filtered and washed with cold water.

Example 2.

50 kg Diaminochrysazindisulfosäure werden in 500 kg Schwefelsäure von 63⁰Be., denen 25 kg Borsäure zugesetzt sind, gelöst und die erhaltene Mischung auf 130⁰ angeheizt. Man setzt nun allmählich 4 kg Eisenfeile50 kg Diaminochrysazindisulfosäure are dissolved in 500 kg of sulfuric acid of 63 ⁰ Be., Which 25 kg of boric acid are added and the resultant mixture at 130 ⁰ fueled. Now gradually 4 kg of iron files are used

hinzu und unterbricht das Erwärmen, sobald eine Sulfogruppe abgespalten ist. Die Aufarbeitung ist die gleiche wie in Beispiel ι angegeben.and interrupts the heating as soon as a sulfo group has been split off. The work-up is the same as given in example ι.

Example 3.

50 kg Diaminoanthrarufindisulfosäure werden unter Zusatz von 20 kg Borsäure und 500 kg Schwefelsäure von 63 ° Be. gelöst und die Lösung auf 120⁰ gebracht. Daraufsetzt man 2 bis 4 kg Phenol zu, worauf in" ganz kurzer Zeit die allmähliche Abspaltung einer Sulfogruppe zu beobachten ist. Die Reaktion ist beendet, wenn spektroskopisch keine Disulfosäure mehr nachzuweisen ist.50 kg diaminoanthrarufindisulfonic acid are with the addition of 20 kg boric acid and 500 kg sulfuric acid of 63 ° Be. dissolved and the solution brought to 120 ⁰ . 2 to 4 kg of phenol are then added, whereupon the gradual splitting off of a sulfo group can be observed in a very short time. The reaction is complete when no more disulfonic acid can be detected spectroscopically.

Nach dem Erkalten wird die Schmelze in Wasser gegossen, filtriert und ausgewaschen...After cooling, the melt is poured into water, filtered and washed out ...

Example 4.

Eine Lösung von 50 kg Diaminoanthrarufindisulfosäure und 20 kg Borsäure in 500 kg Schwefelsäure von 65 ° Be. wird auf 150⁰ angeheizt. Man setzt hierauf 1 bis 2 kg Leukodiaminoanthrarufindisulfosäure zu, worauf sehr rasch die Abspaltung einer Sulfogruppe erfolgt. Wenn keine Disulfosäure mehr nachzuweisen ist, wird das Erhitzen unterbrochen und die Schmelze in der angegebenen Weise aufgearbeitet.A solution of 50 kg of diaminoanthrarufin disulfonic acid and 20 kg of boric acid in 500 kg of sulfuric acid of 65 ° Be. is heated to 150 ^0. 1 to 2 kg of leukodiaminoanthrarufin disulphonic acid are then added, whereupon a sulpho group is split off very quickly. When no more disulfonic acid can be detected, the heating is interrupted and the melt is worked up in the manner indicated.

Ganz analog verläuft die Reaktion bei Verwendung anderer reduzierend wirkender Substanzen. Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoffe sind . identisch mit denen, welche in den Patentschriften 110880, 117892, 117893 und 119228 beschrieben sind.The reaction proceeds very analogously when using other reducing agents Substances. The dyes obtainable by the present process are. identical with those described in patents 110880, 117892, 117893 and 119228 are.

Claims

Patent claim:

Procedure for the representation of ρ - diaminoanthrarufm- or ρ - diaminochrysazine monosulfonic acid, consisting in that one. the corresponding disulfonic acids with . Sulfuric acid in the presence of reducing agents or reducing agents Treated substances.