DE1903705A1

DE1903705A1 - Metallised plastic laminate

Info

Publication number: DE1903705A1
Application number: DE19691903705
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Guenthe Bernhardt; Dipl-Chem Dr Robert Buening
Original assignee: Dynamit Nobel AG
Current assignee: Dynamit Nobel AG
Priority date: 1969-01-25
Filing date: 1969-01-25
Publication date: 1970-08-13

Abstract

Laminate of metallised plastics with a chemo-galvanically produced metal coating has only its working surface metallised. The bonding strengths of the metal to the plastics 0.8 kp/25 mm. The side not metallised is specifically coated with a non-metallisable layer. Specifically, the plastic coating thickness is 0.1. mm, that of metal layer(s) applied chemo-galvanically on only one side of the plastic layer 5-80 pref.-8 40 mu. The bonding strength of the metal coating (s) to the plastic >=0.8 kg/25 mm, and the impact strength of the laminate is >=50 cm kp/cm2, pref. 80 cm kp/cm2.

Description

Verbundmaterial aus metallisierbarem Kunststoff und chemogalvanisch erzeugter Metallschicht Eine Reihe von Kunststofftypen lassen sich auf chemogalvanischem Wege mit festhaftenden Metallüberzügen versehen. Geeignete Kunststoffe sind z.B. ABS-Eunststoffe, Polyester, Polypropylen, modifizierte PVC-Typen u.a.Composite material made of metallizable plastic and chemo-electroplated generated metal layer A number of types of plastic can be chemo-electroplated Provide paths with firmly adhering metal coatings. Suitable plastics are e.g. ABS plastics, polyester, polypropylene, modified PVC types, etc.

Die wUnschenswerte, feste Verankerung zwischen Kunststoff und Metall bringt indessen offensichtlich einige Nachteile mit sich. Ein nicht zu Ubersehender Nachteil ist die Versprödung des Kunststoffs durch Aufbringen einer harten spröden Metallschicht z.B. einer Chromschicht. Die Sprödigkeit der Metallschicht überträgt sich hierbei auf den Kunststoff. Der eintretende Bruch des Netalillberzuges bewirkt bei fester Haftung auf dem Kunststoff auch dessen Bruch, obwohl die Bruohfestigkeit des Kunststoffes allein viel höher ist. Diesem überstand kann man teilweise durch konatruktive Maßnahmen be,gegnen. Jedoch reicht dieses nicht in allen Fällen aus.The desirable, firm anchoring between plastic and metal however, it obviously has some disadvantages. Not to be overlooked The disadvantage is the embrittlement of the plastic due to the application of a hard, brittle one Metal layer e.g. a chrome layer. The brittleness of the metal layer transmits on the plastic. The occurring rupture of the Netalill coating causes with firm adhesion to the plastic also its breakage, although the resistance to bruising of the plastic alone is much higher. You can partially get through this overhang counteract constructive measures. However, this is not sufficient in all cases.

Ii Gegenstand der Erfindung ist nun ein Verbundmaterial aus metallisierbarem Kunststoff und chemogalvanisch erzeugter Metallschicht, gekennzeichnet durch Metallisierung nur auf der Beanspruchungassite mit Haftfesti£keit des Metalls aut dem Funststoff größer als 0,8 kp/25mm. The invention now relates to a composite material made of metallizable Plastic and chemo-electroplated metal layer, characterized by metallization only on the exposure site with adhesion of the metal to the plastic greater than 0.8 kp / 25mm.

Es wurde nämlich gefunden, daß man eine Ubertragung der Sprödig keit der haftfesten Metallschicht auf den Kunststoff vermeiden kann, wenn man die Metallisierung des Kunststoffes nur auf der Beanspruchungsseite vornimmt. It has been found that there is a transfer of brittleness the adhesive metal layer on the plastic can be avoided by using the metallization of the plastic only takes place on the stress side.

Das erfindungsgemäße, nur auf der Beanspruchungsseite metallisierte Verbundmaterial besitzt eine gegenüber einem allseitig metallisierten Kunststoff eine ganz erheblich verbesserte Schlagfestigkeit, die praktisch allein durch die hohe Schlagfestigkeit des jeweiligen Kunststoffes gegeben ist. The one according to the invention, metallized only on the stress side Composite material has a plastic that is metallized on all sides a very considerably improved impact resistance, practically solely through the high impact resistance of the respective plastic is given.

Bei der Herstellung des Verbundmaterials kann man so vorgehen, daß man nach Auftrag der chemisch erzeugten Metall-Grundschicht auf den Kunststoff diese durch ätzende Säuren auf der der Beanspluchung abgewandte Seite wieder entfernt und dann erst die galvanische Verstärkung der chemischen Leitschicht vornimmt. Da die Netall-Deckschichten nur dort entstehen, wo eine Metall-Grundschicht vorhanden ist, wird der Kunststoff nur auf der als Beanspruchungsseite vorgesehenen Seite metallisiert. Man kann aber auch so vorgehen, daß man die nicht zu metallisierenden Stellen oder Seiten mit einem Stoff bestreicht, besprUht oder beschichtet, der die Metallisierung verhindert. Dazu sind Silikonverbindungen, wie Polydimethylsiloxan; Polyvinylchlorid; Fluorkunststoffe, wie Polytetrafluoräthylen, Polytrifluorchloräthylen oder Polyvinyl fluorid; ggf. auch Fette, Paraffine, Wachse u.a. geeignet. In the manufacture of the composite material one can proceed in such a way that after applying the chemically generated metal base layer to the plastic removed again by corrosive acids on the side facing away from the contamination and only then does the galvanic reinforcement of the chemical conductive layer. There The Netall top layers are only created where there is a metal base layer is, the plastic is only on the side intended as the stress side metallized. But you can also proceed in such a way that you do not have to metallize Places or sides with a substance brushed, sprayed or coated that the Metallization prevented. In addition, silicone compounds such as polydimethylsiloxane; Polyvinyl chloride; Fluoroplastics such as polytetrafluoroethylene, polytrifluorochloroethylene or polyvinyl fluoride; If necessary, fats, paraffins, waxes, etc. are also suitable.

Weiterhin ist es möglich als Kunststoff ein Material aus zwei Verbundlagen zu verwenden, dessen eine Seite metallisierbar, dessen andere Seite nicht metallisierbar ist und beispielsweise aus einem Homopolymerisat des Vinylchlorids besteht. Die metallisierbare Seite besteht dann aus einem der unten genannten metalltßierbaren Funatstoffe.It is also possible to use a material made of two composite layers as the plastic to use, one side of which can be metallized, the other side non-metallizable and consists, for example, of a homopolymer of vinyl chloride. the The metallizable side then consists of one of the metallizable sides mentioned below Funatstoff.

Die Metalllaierung kann dabei allgemein eo vorgenommen werden, daß nach Beizen, Sensibilisieren und Aktivieren mit Edelmetallsalzen, die chemische Abscheidung einer Metall-Grundschicht und darauf die galvanische Verstärkung mit einer oder mehreren Metall-Deckschichten erfolgt (Belgische Patente No. 713 290 und 718 487).The metal coating can generally be carried out, that after pickling, sensitizing and activating with precious metal salts, the chemical Deposition of a metal base layer and galvanic reinforcement on top of it one or more metal top layers is carried out (Belgian patents No. 713 290 and 718 487).

Es ist auch möglich nach dem Durchfahrprozess zu arbeiten, bei dem eine Verbesserung der Metallisierung und eine Stromersparnis dadurch erzielt wird, daß die zu metallisierenden Teile an Gestellen aufgehängt werden, die mit PVC beschichtet sind.It is also possible to work according to the drive-through process in which an improvement of the metallization and a saving of electricity is achieved thereby, that the parts to be metallized are hung on racks coated with PVC are.

Als Beanspruchungsseite soll die Seite des Verbundmaterials verstanden werden, die beim Gebrauch einer Stoß- oder Schlagbeanspruchung ausgesetzt ist. Die der Beanspruchung abgewandte Seite ist dann nicht zu metallisieren und ist gewöhnlich Innenseite, gegebenenfalls eingebaut.The side of the composite material should be understood as the stress side exposed to shock or impact stress during use. the The side facing away from the stress is then not to be metallized and is common Inside, if necessary built in.

Der Einsatz der erfindungsgemäßen, metallisierten Formkörper erfolgt in erster Linie dort, wo der dekorative, also metallisierte Teil gleichzeitig Gebrauchs- und Beanspruchungsteil ist, wo also der nicht metallisierte Teil im allgemeinen, z.B. durch Einbau, nicht zu sehen ist oder das Gesamtbild des metallisierten Formkörpers nicht stört. Gegenstände dieser Art sind z.B. SchraubverschlUsse (innen nicht metallisiert), Rahmen (Auflageseite nicht metallisiert), Radkappen (innen nicht metallisiert), Rohre (innen nicht metallisiert), Tiefziehkörper (mechanisch beanspruchte Seite metallisiert), Teller (Oberseite metallisiert), metallisierte (Vorderßeite metallisiert), Autozierstreifen (Oberseite metallisiert), Heckleuchten bzw. Verkleidungen von Eraftfahrzeug-Scheinwerfern (außen metallisiert), dekorative Wandplatten u.ä.The metallized moldings according to the invention are used primarily where the decorative, i.e. metalized, part is also functional and is the stressed part, i.e. where the non-metallized part in general, e.g. through installation, cannot be seen or the overall appearance of the metallized molded body does not bother. Objects of this type are e.g. screw caps (not metallized on the inside), Frame (contact side not metallized), hubcaps (inside not metallized), Tubes (not metallized inside), deep-drawn bodies (mechanically stressed side metallized), plate (top metallized), metallized (front metallized), Car trim strips (metallized top), rear lights or panels of Eraft vehicle headlights (metallized outside), decorative wall panels, etc.

Wenn aus dekorativen GrUnden beide Seiten eines Pormkörpers, daher die gesamte sichtbare Oberfläche, metaul$2ine\ wer2gR soll, so kann man auch so vorgehen, d-aß man den Formkörper als Hohlkörper ausbildet. In diesem Fall ist die nicht beanspruchte Seite automatisch - nämlich weil innen - nicht metallisierbar. Auf diese Weise lassen sich Formkörper aus Kunststoffen herstellen, aie allseitig schlagfest und doch auf der gesamten Sichtseite metallisiert sind.If, for decorative reasons, both sides of a porous body, then the entire visible surface, metaul $ 2ine \ wer2gR shall, so can one also proceed in such a way that the shaped body is formed as a hollow body. In this In this case, the side that is not used is automatically - namely because it is inside - not metallizable. In this way, molded bodies can be produced from plastics, aie on all sides impact-resistant and yet metallized on the entire visible side.

Das Verbundmaterial soll zweckmäßig eine Dicke der Kunststoffschicht von mindestens 0,1 mm, die nur auf einer Seite der Kunststoffschicht aufzubringende chemogalvanische Metallschicht bzw.The composite material should expediently have a thickness of the plastic layer of at least 0.1 mm, which is only to be applied to one side of the plastic layer chemo-galvanic metal layer or

Metallschichten eine Dicke von 5 bis 80 , vorzugsweise von 8 bis 40 p, mit einer Haftfestigkeit der Metallschicht bzw. -schichten auf dem Kunststoff von mindestens 0,8 kg/25 mm und einer Schlagfestigkeit des Verbundmaterials von mindestens 50 cm kp/cm2, bevorzugt 80 kp/cm2 bis nichtgebrochen,auf der Beanspruchungsseite haben.Metal layers have a thickness of 5 to 80, preferably 8 to 40 p, with an adhesive strength of the metal layer or layers on the plastic of at least 0.8 kg / 25 mm and an impact strength of the composite material of at least 50 cm kp / cm2, preferably 80 kp / cm2 to unbroken, on the stress side to have.

Im allgemeinen werden bei den Verbundmaterialien nach der Erfindung Haftfestigkeiten von 1,5 bis 2,5 kg/25 mm und darüber und Schlagfestigkeiten von mindestens 10 bis 20 cm kp/cm2 erhalten.In general, the composite materials of the invention Adhesion strengths of 1.5 to 2.5 kg / 25 mm and above and impact strengths of Get at least 10 to 20 cm kp / cm2.

Als Verbundmaterial im Sinne der Erfindung soll nicht ein im Vakuum durch Bedampfen metallisierter Kunststoff verstanden werden, da auch bei anschließender galvanischer Verstärkung die Haftfestigkeit nicht denen eines Verbundkunststoffs entsprechen.The composite material in the context of the invention is not intended to be a vacuum be understood by vapor deposition of metallized plastic, as also with subsequent galvanic reinforcement, the adhesive strength does not match that of a composite plastic correspond.

Aufgrund der erfindungsgemäßen Erkenntnis läßt sich der Anwendungsbereich von metallisierbaren Kunststoffen wesentlich erweitern. Zum anderen wird durch die partielle Metallisierung eine bessere Ausnutzung von Galvanisierungsanlagen erzielt und insbesondere bleibt bei schlagfesten Kunststoffen wie z.B. Polyvinylchlorid die hohe Schlagfestigkeit erhalten, während eine ggf. niedrige Kerbschlagzähigkeit £.B. beim Polyyinylchlorid infolge der aufgebrachten Metall schicht nicht wirksam werden kann.Based on the knowledge according to the invention, the area of application of metallizable plastics. On the other hand, the partial metallization achieves better utilization of electroplating systems and in particular remains with impact-resistant plastics such as polyvinyl chloride the high impact strength, while a possibly low notched impact strength £ .B. in the case of polyynyl chloride as a result the applied metal layer cannot take effect.

Die Anwendung der Erfindung ist von besonderem Vorteil für Formkörper mit konkaven Konstruktionsteilen, weil diese bei beidseitiger Metallisierung besonders bruchanfällig sind. DarUber hinaus sind die Verbundmaterialien immer dann besonders vorteilhaft verwendbar, wenn metallisierte Formteile einer hohen Stoß-, bzw. Schlagbeanspruchung ausgesetzt sind.The application of the invention is of particular advantage for molded bodies with concave structural parts, because these are particularly important when metallized on both sides are prone to breakage. In addition, the composite materials are always special Can be used advantageously when metallized molded parts are subject to high impact loads are exposed.

Als metallisierbare Kunststoffe können beispielsweise Formkörper aus ABS-Kunststoffen, nämlich solche auf der Basis der Misch-und Pfropfpolymerisate des Acrylnitrils, Butadiens und Styrols, im allgemeinen mit Gehalten von 10 bis 30 Gew.-% Acrylnitril, 50 bis 70 Gew.-% Styrol und 8 bis 25 Gew.-% Butadien, modifizierte PVC-Typen, nämlich Copolymerisate des Vinylchlorids mit 4 bis 20 Gew.-% Fumarsäurediestern, und/oder Maleinsäurediestern oder Copolymerisate des Vinylchlorids mit langkettigen Alkyl resten enthaltenden einpolymerisierbaren Comonomeren, wie Vinylester der allgemeinen Formel CH2 = CH - OOO-R, Vinyläther der Formel CH2 = CH-O-R, Itaconsäureester, Fumarsäureester, Acrylsäureester, Methaorylsäureester oder Allylester der Formel CH2 = OH-CH2-COO-R verwendet werden. Weiter sind chloriertec Polyäthylen, Mischungen von chloriertem Polyäthylen und Polyvinylchlorid, Mischungen von Polyäthylen und chloriertem Polyvinylchlorid, Copolymerisate des Vinylchlorids mit Xthylen sowie Pfropfpolymerisate des Vinylchlorids auf Vinylchloridcopolymerisaten, weiterhin Polyolefine, wie Polypropylen oder Poly-4-methylpenten-(1), Polyester ua. geeignet.Moldings made of, for example, can be used as metallizable plastics ABS plastics, namely those based on mixed and graft polymers of acrylonitrile, butadiene and styrene, generally with contents of 10 to 30% by weight acrylonitrile, 50 to 70% by weight styrene and 8 to 25% by weight butadiene, modified PVC types, namely copolymers of vinyl chloride with 4 to 20% by weight of fumaric acid diesters, and / or maleic diesters or copolymers of vinyl chloride with long-chain Polymerizable comonomers containing alkyl radicals, such as vinyl esters of the general Formula CH2 = CH - OOO-R, vinyl ether of the formula CH2 = CH-O-R, itaconic acid ester, fumaric acid ester, Acrylic acid esters, methaoryl acid esters or allyl esters of the formula CH2 = OH-CH2-COO-R be used. Next are chlorinated polyethylene, mixtures of chlorinated Polyethylene and polyvinyl chloride, blends of polyethylene and chlorinated polyvinyl chloride, Copolymers of vinyl chloride with ethylene and graft polymers of vinyl chloride on vinyl chloride copolymers, furthermore polyolefins, such as polypropylene or poly-4-methylpentene- (1), Polyester et al. suitable.

Die Erfindung ist Jedoch nicht auf die genannten Kunststoffe beschränkt, sondern allgemein mit haftfest metalltBierbaren Kunststoffen durchfUhrbar.However, the invention is not limited to the plastics mentioned, but generally with adhesively metallizable Plastics feasible.

Die Haftfestigkeiten der Metallschichten auf dem Kunststoff wurden nach DIN 40 802, die Schlagfestigkeit des Verbundmaterials nach DIN 51 222 bestimmt.The adhesive strengths of the metal layers on the plastic were according to DIN 40 802, the impact resistance of the composite material according to DIN 51 222.

Haftfestigkeiten von 0,8 kp/25 mm der Metallschicht auf dem gunststoff sind nach bisherigen Erfahrungen als untere Grenze fUr eine haftfeste Metallisierung zu betrachten.Adhesion strength of 0.8 kp / 25 mm of the metal layer on the plastic are, according to previous experience, the lower limit for a firmly adhering metallization consider.

Beispiel 1: (Vergleichsbeispiel) Eln Schraubverschluß mit einer kuppelförmigen Kappe (Durchmesser ca. 4cm), gespritzt aus a) einem metallisierbaren modifizierten PVC bestehend aus einem Mischpolymerisat aus 92 Gew.-% VC und 8 Gew.-% Dicetylfumerat b) aus einem ABS-Kunststoff (25 Gew.- Acrylnitril, 54 Gew.-% Styrol, 21 Gew.- Butadien) wird in bekannter Weise allseitig metallisiert, wobei chemisch Nickel, galvanisch Duktil-Nickel von 2,i, galvanisch Kupfer von 35 p, galvanisch Nickel 7 P und galvanisch Chrom von 1,5,u aufgebracht wird.Example 1: (Comparative Example) A screw cap with a dome-shaped Cap (diameter approx. 4 cm), injection-molded from a) a metallizable modified PVC consisting of a copolymer of 92% by weight VC and 8% by weight dicetyl fumerate b) made of an ABS plastic (25% by weight acrylonitrile, 54% by weight styrene, 21% by weight butadiene) is metallized on all sides in a known manner, with chemical nickel, galvanic Ductile nickel of 2, i, electroplated copper of 35 p, electroplated nickel 7 P and electroplated Chromium of 1.5, u is applied.

Die Haftfestigkeit des Matefi'als auf den Kunststoffen beträgt 2,8 kp/25 mm.The adhesive strength of the material on the plastics is 2.8 kp / 25 mm.

Die so metallisierten Schraubverschlüsse werden aus 1,50 m Höhe auf einen Steinboden fallen gelassen. Im Durchschnitt bersten die SchraubverschlEsse nach dreimaligem Fallenlassen entzwei.The screw caps metallized in this way are opened from a height of 1.50 m dropped a stone floor. On average, the screw caps burst after being dropped three times in two.

Beispiel 2: Schraubverschlüsse aus den in Beispiel 1 genannten Kunststoffen werden A) nach Beispiel 1 metallisiert und auf der Innenseite zur Entfernung der aktiven Chromschicht mit konzentrierter Salzsäure gefüllt, darauf auf der Innenseite mit 65 Gew.-%4ger Salpetersäure entmetalliaiert. Nach mehrmaligem Waschen werden die Verschlüsse getrocknet.Example 2: Screw closures made from the plastics mentioned in Example 1 are A) metallized according to Example 1 and on the inside to remove the active chromium layer filled with concentrated hydrochloric acid on the inside demetallated with 65% by weight 4g nitric acid. Will be after several washes the closures dried.

B) lediglich mit einer chemischen Nickel schicht allseitig versehen, die auf der Innenseite mit Salpetersäure wieder entfernt wird. Nach mehrmaligem Waschen und anschließendem Trcc)c nen werden galvanisch die in Beispiel 1 genannten Metallschichten aufgebracht, wobei die Metallisierung auf der Innenseite unterbleibt.B) only provided with a chemical nickel layer on all sides, which is removed on the inside with nitric acid. After several times Washing and subsequent drying are those mentioned in Example 1 by electroplating Metal layers applied, with the metallization on the inside is omitted.

C) auf der Innenseite mit einem ueberzug aus Polytetrafluoräthy-.C) on the inside with a cover made of polytetrafluoroethylene.

len als Spray beschichtet und anschließend in bekannter Weise metallisiert, wobei eine haftfeste Metallisierung auf der nicht beschichteten Seite erhalten wird. len coated as a spray and then metallized in a known manner, an adhesive metallization is obtained on the uncoated side.

D) auf der Innenseite mit einer 55 Gew.-%igen wässrigen Dispersion von Polyvinylfluorid bestrichen und getrocknet und anschließend in bekannter Weise metallisiert, wobei eine haftfeste Metallisierung auf der nicht bestrichenen Seite erfolgt.D) on the inside with a 55% strength by weight aqueous dispersion coated with polyvinyl fluoride and dried and then in a known manner metallized, with an adhesive metallization on the non-coated side he follows.

Die so hergestellten Schraubverschlüsse werden ebenfalls dem Falltest von 1,50 m Höhe unterworfen. Ein Bersten der Schraubverschlüsse konnte selbst nach hundertfacher Wiederholung nicht beobachtet werden.The screw caps produced in this way are also subjected to the drop test subject to a height of 1.50 m. The screw caps could even burst a hundredfold repetition cannot be observed.

Beispiel 3: Es werden Normkleinstäbe nach DIN 53 453 aus metallisierbarem modifiziertem PVC, bestehend aus einem Mischpolymerisat aus 92 Gew.-% VC und 8,0 Gew.-% Dicetylfumerat nach Beispiel 1 metallisiert. Bei einem Teil der Proben wird halbseitig in Längsrichtung eine Entmetallisierung mittels Salzsäure und Salpetersäure nach Beispiel 2 A vorgenommen. Die Proben werden dem Schlagtest mit einem Pendelschlagwerk 0,4 DIN 51 222 (Schlagarbeit 40 kg cm, mittlere Auftreffgeschwindigkeit von 2,9 mls) unterzogen. Die vollständig metallisierten Proben brechen, während die partiell metallisierten Proben ungebrochen bleiben, wenn das Schlagpendel auf die metallisierte Seite der Normkleinstäbe schlägt. Verfolgt man den Schlagtest quantitatis, so seigt sicht daß die partiell ,metallisierten Proben Schlagzähigkeiten besitzen, die'dem unmetallisierten Kunststoff entsprechen. Bei voll.t,Mndig metallivierten Proben sinkt die tchlagzähigkeit Je nach aufgebrachter Metallschicht z.T. unter 1/10 des Wertes des unmetallisierten Kunststoffes. Entsprechende Ergebnisse wurden erzielt unter Verwendung von ABS-Eunststoff der Zusammensetzung 25 Gew,-k Acrylnitril, 54 Gew.- Styrol, 21 Gew.-% Butadien.Example 3: There are standard small rods according to DIN 53 453 made of metallizable modified PVC, consisting of a copolymer of 92% by weight VC and 8.0 % By weight of dicetyl fumerate according to Example 1 metallized. Some of the samples will be one side in the longitudinal direction demetallization using hydrochloric acid and nitric acid made according to Example 2A. The samples are subjected to the impact test with a pendulum impact tester 0.4 DIN 51 222 (impact work 40 kg cm, average impact speed of 2.9 mls). The fully metallized samples break, while the partially metallized samples remain unbroken when the hammer hits the metallized Side of the standard small bars. If one follows the impact test quantitatis, then seigt view that the partially, metallized samples have impact strengths that'dem unmetallized plastic. For fully metalized samples the impact strength decreases depending on the applied Metal layer partly less than 1/10 of the value of the unmetallized plastic. Corresponding results were achieved using ABS plastic of the composition 25 wt, -k Acrylonitrile, 54% by weight styrene, 21% by weight butadiene.

Beispiel 4: Eine Radzierkappe aus einem ABS-Kunststoff der Zusammensetzung 25 Gew.-% Acrylnitril, 54 Styrol, 21 Gew.-% Butadien werden A) nach Beispiel 1 allseitig metallisiert B) nach den Beispielen 2 a oder D lediglich auf der Außenseite metallisiert.Example 4: A hub cap made from an ABS plastic of the composition 25% by weight of acrylonitrile, 54% by weight of styrene and 21% by weight of butadiene are A) according to Example 1 on all sides metallized B) according to Examples 2 a or D, metallized only on the outside.

Die so hergestellten Radzierkappen werden mit einer Geschwindigkeit von 50 km/h und einem Auftreffwinkel von 45Q in Richtung einer Ziegelsteinmauer bewegt. Die nicht metallisierten Radzierkappen und die nur außen metallisierten Radzierkappen überstehen den Aufprall auf die Ziegelsteinmauer ohne Bruch, während die allseitig metallisierten Radzierkappen an der Aufprallstelle sternformartige Risse zeigen, die durch die Metall-und Kunststoffschicht gehen.The hubcaps produced in this way are produced at a speed of 50 km / h and an angle of incidence of 45 ° in the direction of a brick wall emotional. The non-metallized hubcaps and the ones that are only metallized on the outside Hubcaps withstand the impact with the brick wall without breaking while the hubcaps metallized on all sides star-shaped at the point of impact Show cracks going through the metal and plastic layer.

Beispiel 5s Nach Beispiel 3 hergestellte Normkleinstäbe werden ohne den Beisvorgang chemisch verniokelt und dann analog galvanisoh verstärkt und anschließend halbseitig entmetallisiert. Die HaitiestigXceit liegt nach DIN 40 802 zwischen Metall und runststoffO,2 Bp/25 mm. Nun liegt kein Verbundmaterial mehr vor, wie nach Beispiel 3.Example 5s Standard small rods produced according to Example 3 are without the biting process is chemically nickel-plated and then reinforced by analogue galvanization and then demetallized on one side. According to DIN 40 802, the HaitiestigXceit lies between metal and plastic 0.2 bp / 25 mm. Now there is no longer a composite material, as in the example 3.

Die Kleinstäbe brechen jetzt sowohl von der metallisierten als auch von der nichtmetallisierten Seite nicht mehr. Jedoch zersplittert die Metallhaut, wird unansehnlich und läßt sich leicht vom Kunststoff trennen.The tiny rods are now breaking from both the metallized and the from the non-metallized side no longer. However, the metal skin shatters, becomes unsightly and can be easily separated from the plastic.

Beispiel 6: Die Metallisierung nach Beispiel 2 wird unter Benutzung der Arbeitsweisen A, B, C und D wiederholt, wobei als zu metallisierende Kunststoffe folgende Copolymerisate des Vinylchlorids benutzt werden: a) 92 Gew. VC, 8 Gew.% Laurylvinyläther b) 88 Gew.% VC,12 Gew.% 1,2 Dicetyl-itaconsäureester c) 92 Gew.% VC, 8 Gew.% Acrylsäureisooktylester d) 92 Gew.% VC, 8 Gear. Stearinsäureallylester Die Haftfestigkeiten der Metallschicht auf den Kunststoffen liegen im Bereich von 3,5-bis 4,5 kg/25 mm. Die Schlagfestigkeiten (Schlagtest nach Beispiel 3) ergeben ungebrochene Proben.Example 6: The metallization according to Example 2 is made using of working methods A, B, C and D are repeated, with the plastics to be metallized the following copolymers of vinyl chloride are used: a) 92 wt. VC, 8 wt.% Lauryl vinyl ether b) 88% by weight VC, 12% by weight 1,2 dicetyl itaconic acid ester c) 92% by weight VC, 8% by weight isooctyl acrylate d) 92% by weight VC, 8 gear. Allyl stearate The adhesive strengths of the metal layer on the plastics are in the range of 3.5 to 4.5 kg / 25 mm. The impact strengths (impact test according to Example 3) result unbroken samples.

Claims

1. Composite material made from metallizable plastic and chemo-electroplated generated metal layer, characterized by metallization only on the stress side with juice strengths of the metal on the plastic greater than 0.8 kp / 25 mm.

2. Composite material according to claim 1, characterized in that the Non-metallizable side coated with a non-metallizable material is.

3. Composite material according to claims 1 to 2, characterized by a thickness of the plastic layer of at least 0.1 mm, only on one side of the plastic layer applied chemogalvanic metal layer or metal layers from 5 to 80 N> preferably from 8 to 40 pi, with an adhesive strength of the metal layer or layers on the plastic of at least 0.8 kg / 25 mm and an impact resistance of the bandage material of at least 50 cm kp / cm², preferably 80 cm kp / cm² bia not broken, on the stress side

4. Composite material according to claims 1 to 3, characterized 'predominantly thereby concave training.

5. Composite material according to claims 1 to 3, characterized thereby, draws that the one facing away from the impact, not metallized inside mainly serves as the installation side.

6. Composite material according to claims 1 to 5, characterized by double-sided adhesive metallization and inner Xohausbildung.

7. Composite material according to claims 1 to 6, characterized by the use of metallizable modified PVC types.

8. Use of composite material according to claims 1 to 7 for Applications with high impact or impact stress, mainly on the metallized Since.