DE1816554A1 - Process for the production of shaped articles - Google Patents
Process for the production of shaped articlesInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren ssur Herstsl lung von geformten Gegenständen.The invention relates to an improved method of manufacture treatment of molded objects.
Verschieden© mit Konturen versehene geformte Gegenstand© den bisher dadurch hergestellt dass Materialien amf mit Eoa«· türen versehene Farmoberflächen aufgebracht werö@n9 worauf die geformten Gegenstände aus der Porxa entfernt werden,, Bsispieisweise lassen aich geformte Polst©r©lementes wie beispielsweise Sitzpolster, Stossfänger sowie Polstergegenstände für Automobile herstellen, welche thermoplastische Schalen oder Häute aufweisen, die an federnden Polstern oder Kernen anhaften. Derartige Poistsrelemenie v/erden beispielsweise durch Erzeugung von Häuten aus einem polymeren Material auf der konturierten Oberfläche einer Porm und anschliessendes Auf·= bringen eines sehäumbaren polymeren Materials auf die Häute, während sich dies© noch auf der formoberflächo befinden, und Schäumen dea polymeren Materials unter Bildung des Polster-= elements hergestellt. Bisher gestaltete sich die Entnahme der nach einem derartigen Verfahren hergestellten Polstereleaente mit komplizierten Konturen aus einer Porm insofern schwierig, als die Gefahr bestand, dass ein Seil der Haut einreisst oder zerstört wird.Different © with contours provided molded article previously prepared © the characterized that materials amf doors with Eoa "· provided Farm surfaces werö applied @ n 9 are removed after which the molded articles from the Porxa ,, Bsispieisweise blank Aich shaped Polst © r © ELEMENTS s such as Manufacture seat cushions, bumpers and upholstery items for automobiles that have thermoplastic shells or skins that adhere to resilient cushions or cores. Poistsrelemenie of this kind are grounded, for example, by producing skins from a polymeric material on the contoured surface of a Porm and then applying a foamable polymeric material to the skins while this is still on the mold surface, and foaming the polymeric material underneath Formation of the upholstery = element made. Up to now, the removal of the upholstery elements with complicated contours produced by such a method from a porm has been difficult to the extent that there was a risk of a skin rope tearing or being destroyed.
Ziel der Erfindung ist daher di© Schaffung eines verbesserten Verfahrens säur Herstellung von geformten Gegenständen.The aim of the invention is therefore to create an improved one Process acid manufacture of molded articles.
Ss wurde gefunden9 dass geformte Gegenstände nach ©inem Verfahren hergestellt werden können, welches darin besteht, einen geformten Gegenstand auf der exponierten oder inneren Oberfläche eines flexiblen Formel©ments au formen 9 wobei das fle=> xibls Formelement mit einem steifen Srägerelemssit verbunden ist f einen fluiddruck zwischen ä@m flexiblen FormeXezae&t un?il dem steifen Srägerelement anzulegen, i^m das flexibleIt has been found 9 that molded objects can be produced by a process which consists in molding a molded object on the exposed or inner surface of a flexible formula 9 with the flexible molding element connected to a rigid support element f a fluid pressure between ä @ m flexible FormeXezae t un? il the stiff Srägerelement create, i ^ m flexible
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element von dem steifen Träger el smar.t zv. entfern©». f waüiwoh zwischen diesen beiden Elementen ©ir. geschlossener Hohlraum gebildet wird, und den geformten Gegenstand von dem flexible i'ormelemant su entfernen.element from the rigid support el smar.t zv. remove © ». f waüiwoh between these two elements © ir. closed cavity is formed, and remove the molded article from the flexible i'ormelemant see below.
Die erfindtmgsgemäss ersieibaren Tortoile gehen aus ami oelgefügten Zeichnungen näher hervor.The erfindtmgsgemäss ersieibaren Tortoile emerge from closer ami oelgefügten drawings.
Figur 1 zeigt in perspektivischer Ansicht einen Schnitt siner form mit einem flexiblen Formelement, das mit einem steifen Trägerelement verbunden ist. 3)as flexible lOnnslement ist innen auf das steife Trägerelement aufgebracht. Figure 1 shows a perspective view of a section siner form with a flexible form element that with a rigid Support element is connected. 3) the flexible insert is attached to the inside of the rigid support element.
Figur 2 zeigt eine Teilquerschnittssinsicht der fora mit -tem flexiblen Pormelements das nach auseen von dem steif an element entfernt ist und einen geschlossenen Holilrama den beiden Elementen bildet. Auf dem flexiblen forme!em©at befindet sich ein Überizug aus öinem nicht-gehärtsten flttss;ig©n Polymeren.FIG. 2 shows a partial cross-sectional view of the fora with -th flexible Pormelement s which is removed from the rigid element after auseen and forms a closed Holilrama the two elements. On the flexible molded em © at there is a cover made of a non-hardened liquid polymer.
Pigur 3 ist eine Teilquerschnittsaasielit der Porm, wobei das flexible Eormelsment nach innen gegen das steife Trägerelemeat angeordnet ist und eine flexible polymere überiäugsschicht auf·= weist,Pigur 3 is a partial cross-sectional saasielite of the Porm, the flexible eormelsment inside against the rigid carrier element is arranged and a flexible polymeric overlay on · = knows
3?igur 4 ist eine Teilguerschnittsaneicht der Porm und zeigt das flexible Formeleiaent, da3 nach auosen von dem steifen Srager.element entfernt ist und eine geformte Verbundstoffstruktnr trägt, die aus einem flexiblen polymeren Überzug besteht,, de.? an einem Schaumpolster anhaftet.Figure 4 is a partial cross-sectional view of the figure and shows the flexible formula, that is outwardly from the rigid Srager.element is removed and a molded composite structure no wears, which consists of a flexible polymeric coating ,, de.? adhered to a foam pad.
Me Figuren aeigan ©in flexibles Formelement 1, bsispielsweiae einen mit Konturen versehenen Silikonkautschuk oder ein kontu-Me figures aeigan © in flexible form element 1, bsbeispielsweiae a contoured silicone rubber or a contoured
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viertes Polyurethan* das mit einem steif©?! Sräg©r@X@m@at 2 der Stellung 3 verbunden ist. Das steif® Träg©r©l®m@:&t ist mit einer Öffnimg 4 versehen, durch welche sin Fiiiiädnjelr zwischen den eingeschlossenen Oberflächen &©s flexible». F©ra©l©~ ments und des steifen Trägerelements angelegt werden kann. Unter dem Begriff "steifes !Drägerelementfi soll ein !Eräger für das flexible Pormelement verstanden werden, welcher ®ins grösse« re Steifigkeit ale das flexible SOrmelemsirfc besitzt,, Das steife Trägeralement kann aus verschiedenen Materialisn Tbestehen9 "beispielsweise aus Metallen9 Kunststoffen, HoXs» gshärteteiE Naturkautschuk oder synthetischen kautschukartigen polymeren Material.!SK0 Ein Fluiddruck wird an die Öffnung 4 angelegt, vm. das flexible formelement 1 τοη dem steifen Sräg@r©l©ir.ent 2 unter Bildung eines Hohlraumes zv/isohen d©n beißen Elessenten wegsuörücken. Der IPluiddruclc kann von. verschiedenen fluids ausgeübt, vrerden, bsispielsVfeiee von inerten Gasen unä Flüsßigkeiten ρ i^obei bsiapielsv/eise Luft, Stickstoff oder Wasser srwähnt seieno ."Eins Schicht 6 aus einem flexiblen polymeren Materials wie beispielsweise gehärtetem Polyurethans v/iicd auf der exponierten Oberfläche fi®s flexiblen Pormelemeate daöuroh aufgebracht;, dass suerst wenigstens eine Schicht aus einer versprühbaren Mischung, wie baispieleweise einer flüssigsn Polyurethan«· reaktionsjiiischung, auf das vjeggedrUckte biegsame Pormelement 1 aufgesprüht v;ird. 33er Fluiödruok imierhalb des Echlraiimes 5 wird dann herabgeoetst, um das flexible Fonaelome&t 1 in Richtung auf das etßif© !'ragerelement 2 surücksufüliren. Sie aufge« sprühten ÜLersüg© aus der Polyurethanreaktionsjnisohung werden unter P Irjung einer flexiblen gehärteten polymeren Polyurethanhülle 6, die auf dam .flexiblen Forselement. 1 aufgebracht ist.·, härten gelassen.fourth polyurethane * the one with a stiff © ?! Angular © r @ X @ m @ at 2 of position 3 is connected. The stiff® carrier © r © l®m @: & t is provided with an opening 4 through which fiiiiädnjelr between the enclosed surfaces & © s flexible ». F © ra © l © ~ ments and the rigid support element can be created. "Should fi stiff! Dräger element one! Eräger be understood for the flexible Pormelement which ®ins size" re stiffness ale flexible SOrmelemsirfc has ,, The stiff Trägeralement may consist of various Materialisn Tbestehen 9 "The term for example, metals 9 plastics, HoXs »Hardened natural rubber or synthetic rubber-like polymeric material.! SK 0 A fluid pressure is applied to the opening 4, vm. The flexible form element 1 τοη the stiff slanting angle 2 with the formation of a cavity zv / isohen d © n bite elessents back away. The IPluiddruclc can from. various fluids exerted vrerden, bsispielsVfeiee UNAE of inert gases Flüsßigkeiten ρ i ^ obei bsiapielsv / ice, air, nitrogen or water srwähnt "may be one o. layer 6 fi of a flexible polymeric material such as cured polyurethane s v / IICD on the exposed surface ®s flexible Pormelemeate then applied; that first of all at least one layer of a sprayable mixture, such as a liquid polyurethane reaction mixture, is sprayed onto the squeezed flexible Pormelement 1. 33er Fluiödruok in the middle of the range 5 is then down The flexible Fonaelome & t 1 in the direction of the etßif ©! 'rager element 2. The sprayed-on oil from the polyurethane reaction union is allowed to harden under a flexible, hardened polymeric polyurethane shell 6, which is applied to the .flexible molding element 1 .
Die durch Sprüh.on aufgebrachten Übsrsüge axis einer ΡοΓ:.3'-ι iischv-n^ köroien gstroolnaet und ius?,®rhslb einerThe overruns applied by Sprüh.on axis a ΡοΓ: .3'-ι iischv-n ^ köroien gstroolnaet and ius?, ®rhslb one
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kurzen Zeit gehärtet werden» wobei gegebenenfalls Wärme einwirken gelassen wird, und zwar gewöhnlich innerhalb 1 Stunde oder weniger, und zwar $e nach der Art der Polyurethanreaktionsmischung sowie je nach der Sateache, ob ein katalysator verwendet wird oder nicht.short time to be hardened "optionally wherein heat is allowed to act, usually within 1 hour or less, namely $ e according to the nature of the polyurethane reaction mixture and, depending on the Sateache whether a catalyst is used or not.
Be ist vorzuziehen, dass das flexible Formelement 1 nicht dicht an der aufgebrachten biegsamen Polymerenhülle anhaftet. Gegebenenfalls kann das flexible Formelement 1 mit einem Trennmittelüberzug versehen sein, um zu verhindern, dass die aufgebrachte flexible Polymerenhülle anhaftet.It is preferable that the flexible molded member 1 does not adheres tightly to the applied flexible polymer shell. Optionally, the flexible molded element 1 can be provided with a release agent coating in order to prevent the applied flexible polymer shell from sticking.
Sin flüssiges schäumbares Material, wie beispielsweise eine Polyurethanreaktionsmischung, wird in den Hohlraum auf einen Seil der Oberfläche der gehärteten Polymerenhülle 6 aufgebracht. Sine Deckschicht 7 sowie ein Befestigungsbügel 8 werden über die Form gegeben, worauf die schäumbare Reaktionsmischung schäumen und sich in Kontakt mit der Oberfläche der aufgebrachten flexiblen Polymerenhülle und dem Befestigungsbügel 8 expandieren und unter Bildung eines geformten, gehärteten und flexiblen Keilförmigen Polyurethans 9, das an der Polymerenhülle und dem Befestigungsbügel anhaftet und dabei die Terbundstruktur bildet, härten gelassen wird. Die schäumbare !Polyurethaxireaktionsmiechung wird gewöhnlich in relativ kurzer Zeit, beispielsweise in ungefähr 20 Minuten oder weniger, geschäumt und gehärtet. Der fluiddruck in dem Hohlraum 5 wird anBohliessend erhöht, um das flexible ?ormelement 1 nach auseen von dem steifen Trägerelement 2 zu entfernen, worauf die Verbundstruktur, an welcher der Befestigungsbügel anhaftet, von den flexiblen Pormelement entfernt wird. Der Befestigungsbttgel wixd zur Erleichterung der Befestigung der Terbundstruktur an andere Strukturen verwendet.A liquid foamable material such as a Polyurethane reaction mixture is applied into the cavity on a rope of the surface of the hardened polymer shell 6. Its cover layer 7 and a mounting bracket 8 are placed over the mold, whereupon the foamable reaction mixture foam and come into contact with the surface of the Applied flexible polymer shell and the mounting bracket 8 expand and form a molded, hardened and flexible wedge-shaped polyurethane 9, which is attached to the Polymer shell and the mounting bracket adheres and thereby forms the Terbund structure, is allowed to harden. The foamable! Polyurethaxireaktionsmiechung is usually in relative in a short time, for example in about 20 minutes or less, foamed and cured. The fluid pressure in the cavity 5 is increased onBohliessend by the flexible form element 1 after auseen to remove from the rigid support element 2, whereupon the composite structure to which the mounting bracket is attached, is removed from the flexible Pormelement. The fastening saddle is used to facilitate fastening of the terbund structure to other structures.
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Is ist darauf hinzuweisen, dass, obwohl bei der Beschreibung der Zeichnungen dia Verwendung einer sufsprühbaren !flüssigen Polyurethanmischimg geschildert wirdι im ein flssibles polymeres Material auf die Oberfläche des flexiblen Fonaeieisenta aufzubringen,, bei der Surchfühnmg des Erfindung auch andere Materialien aufgebracht werden können, und zwar insbesondere auf der Innenseite des biegsamen Pozmelements. Beispielsweise können Suspensionen oder Lösungen thermoplastischer wärmehärt~ barer und kautschukartiger polymerer Materialien auf die Oberflächen des biegsamen Formelements aufgebracht werden, worauf die Xunststoffmaterialien und kautschukähnlichen Materialien koaguliert und getrocknet werden. Perner können andere Materialien durch die Aufbringung geschmolzener Materialien^ wie beispielsweise geschmolzener thermoplastischer Polymerer» worauf anschließend, die geschmolzenen Materialien abgekühlt und verfestigt werden, aufgebracht werden. Ss ist vorzuziehen, Poly« ,urethane aufzubringen, da sich Polyurethanrealrbionsmiselrangen in einfacher Weise handhaben lassen und schnell reagieren. Wenn es auch vorzuziehen ist, die Kunststoff materialien und kaut» sohukähnlichen Materialien durch Aufsprühen aufzubringen, so lassen sich diese Materialien dennoch auch nach anderen geeigneten Methoden aufbringen, beispielsweise durch Aufbürsten, Eintauchen oder Aufgiessen. Ferner kommen die bekannten Methoden zum Criessen von Hohlkörpern sowie die bekannten Rotationspressverfahren in Präge.It should be pointed out that although the use of a sprayable liquid polyurethane mixture is described in the description of the drawings, other materials can also be applied in the practice of the invention, namely in applying a fluid polymeric material to the surface of the flexible mold iron especially on the inside of the flexible Pozmelement. For example, suspensions or solutions of thermoplastic thermosetting and rubber-like polymeric materials can be applied to the surfaces of the flexible molding element, whereupon the plastic materials and rubber-like materials are coagulated and dried. Furthermore, other materials can be applied by applying molten materials such as molten thermoplastic polymers, followed by cooling and solidifying the molten materials. It is preferable to apply poly urethane, since polyurethane real crumbs are easy to handle and react quickly. Even if it is preferable to apply the plastic materials and chewing sohuk-like materials by spraying on them, these materials can nevertheless also be applied by other suitable methods, for example by brushing on, dipping or pouring on. In addition, the known methods for cracking hollow bodies and the known rotary pressing processes are used in embossing.
Soll das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung einer 7er» bundstruktur, bei welcher eine polymere Haut an Schaumpolstem anhaftet ι verwendet werden, dann ist es gewöhnlich zweckmäßig, eine ausreichende Menge das polymeren Materials auf der Oberfläche das flexiblen Pormelements aufzubringen, um eine Schicht oder Haut aus dem polymeren Material mit einer Dicke von ungefähr 25 bis ungefähr 1250 η (1 - 50 mils) zu erzeugen. If the method according to the invention for the production of a 7 » waist structure with a polymer skin on foam cushions adheres ι be used, then it is usually appropriate to a sufficient amount of the polymeric material to apply to the surface of the flexible shaped element to form a layer or to produce skin from the polymeric material to a thickness of about 25 to about 1250 η (1-50 mils).
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In der Praxis besteht das flexible Formelement aus verschiede» nen flexiblen polymeren Materialien. Ss ist vorzuziehen, wenn derartige flexible polymeren Materialien nicht dicht an dem geformten Gegenstand anhaften, wenn dieser auf der Oberfläche des flexiblen Formelements gebildet wird. Repräsentative Beispiele für derartige flexible polymere Materialien sind die flexiblen Silikonkautschuke, die im allgemeinen bei Zimmertemperatur gehärtet werden* Andere flexible Materialien können ebenfalls für das Formelement verwendet werden, das gewöhnlich Trennmittel oder Gleitfilme erfordert. Repräsentative Beispiele für die verschiedenen flexiblen Materialien sind flexible Polyurethane, gehärtete mahlbare Gumsilikonkautschuke, gehärteter Naturkautschuk sowie die verschiedenen synthetischen Kautschuke, wie z.B. kautschukartige Polymeren konjugierter Diene, wie beispielsweise 1,^-Additionspolymere von 1,3-Butadien und Isopren, Polychloropren,die kautschukartigen Copolymeren von Butadien und Styrol, die eine überwiegende Butadienmenge enthalten, insbesondere Copolymeren von Butadien und Styrol des heiseen und kalten SBR-Typs, die 60 bis ungefähr 90 Gewichts-^ Butadien enthalten, Copolymeren von Butadien und Acrylnitril, Butylkautschuk, der das Polymerisationsprodukt einer Hauptmenge eines Monoolefins, wie beispielsweise Butyl en, mit einer kleineren Menge eines Multiolefins, wie beispielsweise Butadien oder Isopren, darstellt, Copolymeren von Äthylen und Propylen sowie Terpolymeren von Äthylen, Propylen und einer kleineren Menge eines nioht-konjugierten Diens. Ausserdem kommen flexible Polymeren in Frage, die durch Ringöffnungspolymerisation ungesättigter alicyolisoher Verbindungen mit 1 ~ 3 Kohlenstoff-Kohlenstoff »Doppelbindungen in dem alicyclischen Hing, wie beispielsweise Polyootenameren und Polydodecenameren, erhalten werden.In practice, the flexible form element consists of different » flexible polymeric materials. Ss is preferable when such flexible polymeric materials are not close to the molded article adhere when it is formed on the surface of the flexible molding member. Representative examples of such flexible polymeric materials are flexible silicone rubbers, which are generally cured at room temperature * Other flexible materials can can also be used for the molding which usually requires releasing agents or lubricating films. Representative examples of the various flexible materials are flexible Polyurethanes, hardened grindable rubber silicone rubbers, hardened natural rubber and the various synthetic rubbers such as rubber-like polymers of conjugated dienes, such as 1, ^ - addition polymers of 1,3-butadiene and Isoprene, polychloroprene, the rubbery copolymers of butadiene and styrene which contain a predominant amount of butadiene, especially copolymers of butadiene and styrene hot and cold SBR type, 60 to about 90 weight ^ Contain butadiene, copolymers of butadiene and acrylonitrile, butyl rubber, which is the main amount of the polymerization product a monoolefin such as butylene with a minor amount of a multiolefin such as butadiene or isoprene, is copolymers of ethylene and propylene and terpolymers of ethylene, propylene and a smaller one Amount of non-conjugated diene. There are also flexible ones Polymers in question produced by ring-opening polymerization of unsaturated alicyclic compounds with 1 ~ 3 carbon-carbon double bonds in the alicyclic ring, such as for example, polyootenamers and polydodecenamers, can be obtained.
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mitteln beschicktet sein. Unter eiaem "'flexiblen lOzmelemeni" sollen flexible Formelemento mit einem Trennmittelüberzug, falls ein derartiger Überzug zweekmäesig ist» verstanden wer« den. Repräsentative Beispiele für die verschiedenen trennmittel für die Oberfläche des flexiblen Formelements sind diejenigen Mittel, die nicht dicht an dem geformten Gegenstand anhaften, wenn dieser auf der flexiblen Formoberflache gebildet wird. Einige der vielen geeigneten !Eremnaittel sind die Polyäthylen- «ad Polypropylenwachse und -emulsionen, Haturv/achse, synthetiselie Wachse, Dimethylsilikonfluids, Fette und höhere Polymeren, Sojfabohnenfettsäuretypen oder pflanzliches Cephalin und Lezithin, Seifen, Fluorkohlenstoffe9 Polyvinylalkohol oder Fluorsilikone. be filled with medium. A "flexible lozmelemeni" is intended to mean "flexible" form elements with a release agent coating, if such a coating is two-dimensional. Representative examples of the various releasing agents for the surface of the flexible molding member are those agents which do not closely adhere to the molded article when it is formed on the flexible molding surface. Some of the many suitable! Eremnaittel are the polyethylene "ad polypropylene waxes and emulsions, Haturv / axis, synthetiselie waxes, Dimethylsilikonfluids, fats and higher polymers Sojfabohnenfettsäuretypen or vegetable cephalin and lecithin, soaps, fluorocarbons 9 polyvinyl alcohol or fluorosilicones.
Zusätzlich zu den Polyurethanrsaktionsmischungen und geschmolzenen polymeren Materialien können verschiedene Materialsuspensionen und -lösungen verwendet v/erden, um die polymeren Materialien auf der Oberfläche des flexiblen Formelements aufzubringen. Beispielsweise kommen Suspensionen in Frage, die aue Dispersionen und Emulsionen thermoplastischer Polymerer, wärmehärtbarer Polymerere kautsohukartiger Polymerer oder Copoiymerer und plastifizierter Vinylharze in Form von Einzelteilchen bestehen.In addition to the polyurethane active mixtures and molten polymeric materials, various suspensions and solutions of material can be used to apply the polymeric materials to the surface of the flexible molding element. For example, suspensions come into question, the aue dispersions and emulsions of thermoplastic polymers, thermosetting polymers e consist kautsohukartiger polymers or Copoiymerer and plasticized vinyl resins in the form of individual particles.
Repräsentative Beispiele für kautschukartige Polymeren und Copolymeren sind Naturkautschuk sowie verschiedene synthetische Kautschuke, wie beispielsweise kautschukartige Polymeren konjugierter Diene 9 wie beispielsweise Polychloropren, die kautschuka^tigen Copolymeren von Butadien und Styrol, die eine grosser e Menge Butadien enthalten, insbesondere Copolymere von Butadien und Styrol des heissen und kalten SBR~2yps, die ungefähr 60 bis ungefähr 99 Gewichts-^ Butadien enthalten, CopolymereRepresentative examples of rubber-like polymers and copolymers are natural rubber and various synthetic rubbers, such as, for example, rubber-like polymers of conjugated dienes 9 such as, for example, polychloroprene, the rubber-like copolymers of butadiene and styrene which contain a large amount of butadiene, in particular copolymers of butadiene and styrene hot and cold SBR-2 types containing about 60 to about 99 weight ^ butadiene, copolymers
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von Butadien und Acrylnitril, Butylkautschuk, der ein Polymeric sationsprodukt einer grösseren Menge eines Monoolefins, wie beispielsweise Butylen, mit einer kleineren Menge eines Multiolefins, wie beispielsweise Butadien oder Isopren, darstellt, kautsohukartige Polymeren von Isopren,, kautschukartige Polymeren von 1,3-Butadien, kautschukartige Copolymeren von Äthylen und Propylen sowie kautsohukartige !Eerpolymeren von Äthylen, Propylen mit einer kleineren Menge eines Diene. Wässrige Emulsionen derartiger kautschukartiger Polymerer und Copolymerer sind besonders geeignet. Sie Suspensionen der kaut·» sohukartigen Polymeren und Oopolymeren können mit geeigneten Vulkanisierungsmaterialien, wie beispielsweise Schwefel, sowie mit Vulkanisationsbeschleunigern, so dass sie nach ihrer Auf» bringung gehärtet werden können, kompoundiert werden.of butadiene and acrylonitrile, butyl rubber, which is a polymeric sation product of a larger amount of a monoolefin, such as butylene, with a smaller amount of a multiolefin, such as butadiene or isoprene, rubber-like polymers of isoprene, rubber-like polymers of 1,3-butadiene, rubber-like copolymers of ethylene and propylene, and rubber-like polymers of ethylene, propylene with a minor amount of a diene. Watery Emulsions of such rubbery polymers and copolymers are particularly suitable. She chews suspensions » Soho-like polymers and copolymers can be mixed with suitable Vulcanizing materials such as sulfur as well with vulcanization accelerators, so that they Bring can be hardened, be compounded.
Repräsentative plastifiziert^ Vinylharze sind plastifiziertes Polyvinylchlorid und plastifizierte Oopolymeren von Vinylchlorid mit anderen Vinylverbindungen, wie beispielsweise Vinylchlorid/-Vinylaoetat-Oopolymeren, Vinylchlorid/Vinyläther-Oopolymeren, Vinylchlorid-» -maleat- oder -fumarat-Copolymeren oder Vinylchlorid/Vinylidenchlorid-Copolymeren. Die in Form von Einiselteilchen vorliegenden Vinylharze können unter Verwendung von bekannten Weichmachern plastifiziert werden, wobei die Weichmaoher auf die Oberfläche aufgebracht und zum Verlaufen der Harzteilchen und zur Bildung einer flexiblen Schicht erhitzt werden.Representative plasticized ^ Vinyl resins are plasticized Polyvinyl chloride and plasticized copolymers of vinyl chloride with other vinyl compounds, such as vinyl chloride / vinyl acetate copolymers, vinyl chloride / vinyl ether copolymers, Vinyl chloride »maleate or fumarate copolymers or vinyl chloride / vinylidene chloride copolymers. The vinyl resins in the form of single particles can be prepared using known plasticizers are plasticized, the plasticizers being applied to the surface and causing the Resin particles and heated to form a flexible layer.
Polyurethanreaktionsmischungen eignen sich bei der Durchführung der Erfindung in der Praxis zur Herstellung des flexiblen Formelements, zur Herstellung von verschiedenen Gegenständen, die auf diesem Formelement geformt werden, und als schäumbare Mischungen, wenn das erfindungsgemässe Verfahren dazu verwendet wird, Polstergegenstände herzustellen. Eb ist darauf hinzuwei-Polyurethane reaction mixtures are useful in performing this of the invention in practice for the manufacture of the flexible molding, for the manufacture of various articles, the be molded on this molding element, and as foamable mixtures, if the method according to the invention is used for this purpose is used to manufacture upholstery items. Eb should be pointed out
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sen» dass derartige Polyurethane, einschliesslich sellförmiger Polyurethane, entweder flexibel oder steif sein können, es sei denn., dass sie aur Herstellung des flexiblen ITormelements verwendet werden,sen »that such polyurethanes, including sell-shaped Polyurethanes, either flexible or rigid, unless they are used to make the flexible molded element will,
Sie erfindungsgemäss eingesetzten Polyurethanreaktionsmischungen sind Mischungen aus den Materialien, wie sie gewöhnlich zur Herstellung von steifen oder flexiblen Polyurethanen lind Polyurethanschäumen nach den bekannten Einschuss-„ Vorpolymeren- oder Halbvorpolymerenmethoden verwendet werden*The polyurethane reaction mixtures used according to the invention are mixtures of the materials that are usually used for the production of rigid or flexible polyurethanes and polyurethane foams by the known one-shot " prepolymer or semi-prepolymer methods *
Im allgemeinen werden die Polyurathsnrealctionsmischimgen aus wenigstens einem reaktionsfähigen Wasserstoff enthaltenden polymeren Material (bestimmt nach der Zesewitlnoff-Methode) und wenigstens einem organischen Polyisocyanat hergestellt. Bs ist darauf hinzuweisen^ dass die erfindungsgeraäss in Betracht konfc* säenden Polyurethane auch PolyharnstoffTOrfoiüpfungen aufweisen können.In general, the polyurethane mixtures are mixed at least one reactive polymeric material containing hydrogen (determined by the Zesewitlnoff method) and at least one organic polyisocyanate produced. It should be pointed out that the device according to the invention is confc * Polyurethane seeds also have polyurea holes can.
Die schäumbare Polyurethanreaktionsmischung kann Wasser oder verschieden© bekannt© inerte STuidexpandiejrangsmittel oder Blähmittel .aur Bewirtung-einer Schäumung der Reaktionsmisohung ent= halten. Es ist gewöhnlich zweckmässig, wenn die inerten Fluid- ©xpandierungsmittel bei Zimmertemperatur gasförmig sind. Unter "inert" sollen Bxpandiermittel verstanden werden, die nicht in nachteiliger Weise mit der Reaktionemischung reagieren. Repräsentative Beispiele für verschiedene Blähmittel sind Luft, Stickstoff, Kohlendioxid und haiogenierte Kohlenwasserstoffes beispielsweise Methylenchlorid, i!rich3,ormo2i,ofluormethan9 Di-The foamable polyurethane reaction mixture can contain water or various known inert expanding agents or blowing agents. It is usually convenient for the inert fluid expandants to be gaseous at room temperature. "Inert" is to be understood as meaning expanding agents which do not react in a disadvantageous manner with the reaction mixture. Representative examples of various blowing agents are air, nitrogen, carbon dioxide and halogenated hydrocarbons, for example methylene chloride, i ! rich3, ormo2i, ofluoromethane 9 di-
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chlordifluormethan und 1,2-Dichlortetrafraoräthan. Die schäumhare Polyurethanreaktionsmischung kann ferner relativ kleine Mengen an verschiedenen "bekannten Katalysatoren sur !Erhöhung der Reaktionsgeschwindigkeit enthalten» Aasserdem kann sie verschiedene grenzflächenaktive Mittel enthalten, welche die Zellenstruktur des erhaltenen Schaums steuern.chlorodifluoromethane and 1,2-dichlorotetrafraorethane. The foaming hair Polyurethane reaction mixture can also increase relatively small amounts of various "known catalysts" the speed of reaction contain »but it can contain various surfactants which control the cellular structure of the resulting foam.
Zur Herstellung der verschiedenen Polyurethanreaktionemi» 8chungen werden als bevorzugte reaktionsfähigen Wasserstoff enthaltende polymere Materialien Polyesterpolyole, Polyätherpolyole, Polymere konjugierter Dienkohlenwasserstoffe mit Dihydroxylendgruppen oder Rizinusöl allein oder in Mischung verwendet. Des im allgemeinen eingesetzte reaktionsfähigen Wasserstoff enthaltende Material besitzt ein Molekulargewicht zwischen ungefähr 700 und ungefähr 5000 und gewöhnlich zwischen ungefähr 1000 und ungefähr 4000. Im allgemeinen sind die Polyesterpolyole die "bevorzugten aktiven Wasserstoff enthaltenden Materialien, wenn hohe Festigkeiten und Lösungs«· mittelbeständigkelten angestrebt werden.For the production of the various polyurethane reactions » Hydrogen compounds are preferred as reactive hydrogen containing polymeric materials polyester polyols, polyether polyols, Polymers of conjugated diene hydrocarbons with dihydroxyl end groups or castor oil alone or as a mixture used. The reactive hydrogen-containing material generally employed has a molecular weight between about 700 and about 5000, and usually between about 1000 and about 4000. In general, are polyester polyols are the "preferred active hydrogen-containing materials when high strengths and solubility" medium-lasting should be aimed for.
Sollen schäumbare Polyurethanreaktionsmischungen zur Bildung steifer und flexibler zellförmiger Polyurethane hergestellt werden, dann können polymere, reaktionsfähigen Wasserstoff enthaltende Verbindungen mit relativ niedrigen Molekulargewichten (Hydroxylzahlen von ungefähr 350 bis ungefähr 600) zur Herstellung von steifen Schäumen vervrsndet werden, während Verbindungen mit relativ hohen Molekulargewichten (Hydroxylzahlen von ungefähr 30 bis ungefähr 120) aur Herstellung von flexiblen Schäumen eingesetzt v/erden können. Die Dioirfee des hergestellten Schaums hängt etviaa von der Art und Menge des eingesetzten fluiden Ibcpandierungsiaittels ab.If foamable polyurethane reaction mixtures are to be made to form rigid and flexible cellular polyurethanes, then polymeric, reactive hydrogen-containing compounds with relatively low molecular weights (hydroxyl numbers from about 350 to about 600) can be used to make rigid foams, while compounds with relatively high molecular weights (hydroxyl numbers from about 30 to about 120) can be used to make flexible foams. The dioirfee of the foam produced depends etviaa on the type and amount of the fluid expansion agent used.
Gewöhnlich beträgt das Verhältnis der Isooyanatgruppen des Poly-Usually the ratio of the isoyanate groups of the poly-
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isocyanate, vorzugsweise eines organischen Diisocyanate, zu den reaktionsfähigen Wasserstoff enthaltenden Gruppen des reaktionsfähigen Wasserstoff enthaltenden polymeren Materials ungefähr 1 »1/1 bis ungefähr 12/1 und vorzugsweise ungefähr 1,2/1 bis ungefähr 2,5/1. Diese Materialien können bei Temperaturen von ungefähr 20°0 bis ungefähr "t 500C unter Bildung eines Polyurethanvorpolymeren umgesetzt werden. Die reaktionsfähigen Wasserstoffatome werden von Hydroxylgruppen und Amingruppen geliefert. Dieses Torpolymere kann in dem Lösungsmittel zur Bildung einer Lösung oder Dispersion gelöst oder dispergiert werden, worauf die Lösung oder Dispersion anschliessend mit einem Katalysator, einem Kettenverlängerungsmittel und/oder einem Vernetzungsmittel zur Bildung einer Polyurethanreaktionsmischung vermischt wird.isocyanate, preferably an organic diisocyanate, to the reactive hydrogen-containing groups of the reactive hydrogen-containing polymeric material about 1 »1/1 to about 12/1, and preferably about 1.2 / 1 to about 2.5 / 1. These materials can be up to about "t 50 0 C to form a polyurethane prepolymers are reacted at temperatures of about 20 ° 0. The reactive hydrogen atoms are provided by hydroxyl groups and amine groups. This Torpolymere a solution or dispersion can be dissolved or dispersed in the solvent to form , whereupon the solution or dispersion is then mixed with a catalyst, a chain extender and / or a crosslinking agent to form a polyurethane reaction mixture.
Mittel, welche eine Kettenverlängerung und Vernetzung des Polymeren begünstigen, sind ebenfalls geeignet. Diese Mittel werden manohmal als Härtungsmittel bezeichnet. Sie erleichtern die Umsetzung der Polyurethanreaktionsmischung zur Aushärtung und Gelierung. Diamine, Kohlenwasserstoffö.iole, wie beispielsweise Äthylenglykol und Propylenglykol, sowie Hydroxylamine, wie beispielsweise Triisopropanolamin, werden erfindungagemäse als derartige Mittel verwendet. Werden diese Mittel eingesetzt, dann werden sie gewöhnlich einem Polyurethanvorpojymeren In einem Verhältnis von ungefähr 0,5/1 bis ungefähr 1,5/1 und vorzugsweise ungefähr 0,8/1 bis ungefähr 1,0/1 Amin=und/oder Hydroxylgruppen des Kettenverlängerungs- und Vernetzungsmittels pro Isocyanatgrmppe im Überschuss zu den reaktionsfähigen Wasserstoffgruppen des reaktionsfähigen Wasserstoff enthaltenden polymeren M&terials zugesetzt. Bifunktionelle Materialien, wie beispielsweise Glykole und Diamine, werden im allgemeinen ale Kettenverläcgerungs- und Vernetzungsmittel bevorzugt. Im all-Agents which promote chain extension and crosslinking of the polymer are also suitable. This means are sometimes referred to as hardeners. They facilitate the implementation of the polyurethane reaction mixture for curing and gelation. Diamines, hydrocarbon oils, such as Ethylene glycol and propylene glycol, as well as hydroxylamines such as triisopropanolamine, are according to the invention used as such means. When these agents are used, they are usually used in a polyurethane prepolymer a ratio of about 0.5 / 1 to about 1.5 / 1 and preferably about 0.8 / 1 to about 1.0 / 1 amine = and / or Hydroxyl groups of the chain extender and crosslinking agent per isocyanate group in excess of the reactive hydrogen groups of the reactive hydrogen-containing polymeric M & terials added. Bifunctional materials such as for example glycols and diamines are generally ale Chain extenders and crosslinking agents are preferred. In space-
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gemeinen liefern die bifunktionellen Materlallen Produkte, welche sich besser aufsprühen lassen. Andere bekannte Methoden zur Herstellung von Polyurethanreaktionsmisohungen mit oder ohne Lösungsmittel können ebenfalls angewendet werden.In general, the bifunctional materials provide products that are easier to spray on. Other known methods for Preparation of polyurethane reaction mixtures with or without a solvent can also be used.
Bei einer Verwendung als au verformendes Material, mit Ausnahme einer Verwendung als eohäumbare Polyurethanreaktionsmisohungen, wird gewöhnlloh ein Lösungsmittel der Reaktionsmisohung zugesetzt, so dass sie in Form einer fluiden Mischung öder Lösung vorliegt. Im allgemeinen wird ein Lösungsmittel in einer Menge zugesetzt, die dazu ausreicht, dass eine Lösung gebildet wird, die ungefähr 30 bis ungefähr 65 f Peststoffe enthält. Jedoch kann auch eine höher· oder niedrigere Peststoffkonzentration eingehalten werden. Ist die Teststoffkonzentration niedrig, dann wird durch die eineeinen Aufbringungen eine dünne Schicht des Polyurethanpolymeren abgelagert, wobei eine grosse Lösungsmittelmenge während des Härtungsverfahrens entfernt werden muss. Sine ffeststöffkonsentration von 40 i» oder darüber ist im allgemeinen erwünscht.When used as a deforming material, with the exception of use as a foamable polyurethane reaction mixture, a solvent is usually added to the reaction mixture so that it is in the form of a fluid mixture or solution. In general, a solvent is added in an amount which is sufficient that a solution is formed which contains about 30 to about 65 f Peststoffe. However, a higher or lower concentration of pesticides can also be used. If the test substance concentration is low, then one application will deposit a thin layer of the polyurethane polymer, with a large amount of solvent having to be removed during the curing process. Sine ffeststöffkonsentration of 40 i "or above is generally desirable.
Verschiedene bekannt· nicht-reaktionsfähig· !Lösungsmittel können zur Herstellung der Vorpolymerenlösungen und Polyurethanreaktionamischungen eingesetzt werden. Repräsentative Beispiele für Lösungsmittel sind aromatisch· Lösungsmittel, wie beispielsweise Benzol, Xylol und Toluol, sowie die flüssigen niederen Keton·» wie beispielsweise Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Diisobutylketon. Sollen die PolyuretnanreaktionsmiBohungen zur Herstellung der gehärteten Polyurethane an begrenzten Stellen, an welchen eine Explosionsgefahr besteht» verwendet werden, dann können nicht-entflammbare ohlorl«rt· Lösungsmittel zur Bildung nicht-entflammbarer PoIyurethanreaktionsmisohungen verwendet werden. Lösungsmittölmischungen können ebenfalls zur Erzielung befriedigender Aus-Various known non-reactive solvents can be used to prepare the prepolymer solutions and polyurethane reaction mixtures. Representative examples for solvents are aromatic · solvents such as benzene, xylene and toluene, as well as the liquid lower ketone · »such as acetone, methyl ethyl ketone, Methyl isobutyl ketone or diisobutyl ketone. If the polyurethane reaction mixtures are to be used for the production of the cured polyurethanes in limited areas where there is a risk of explosion, then non-flammable Solvents can be used to form non-flammable polyurethane reaction mixtures. Solvent oil mixtures can also be used to achieve satisfactory results
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breitungseigenschaften und Verdampfungsgeschwindigkeiten verwendet werden» wenn die Polyurethansprühzubereitung auf eine polymere Oberfläche aufgebracht wird.Propagation properties and evaporation rates used are »if the polyurethane spray preparation on a polymeric surface is applied.
Gegebenenfalls können Pigmente, grenzflächenaktive Mittel» Verlaufmittel» wie beispielsweise Celluloseacetatbutyrat, sowie andere bekannte Additive der Lösung oder Dispersion der PoIyurethanreaktionsmisohung zugesetzt werden. Wird ein Pigment zugesetzt» so geschieht dies in einer Menge von ungefähr 0,5 - 10 Teilen und vorzugsweise von ungefähr 1-2 Teilen des Pigmentes pro 100 Seile des Vorpolymeren, bezogen auf das Gewicht. Ein submikroskopisches pyrogenes Siliciumdioxyd hat sich als wirksames thixotropes Mittel erwiesen. Dieses Material wird durch Dampfphasenhydrolyse von Silioiumtetraehlorid hergestellt. Ein derartiges Siliciumdioxyd, das unter dem Warenzeichen CAB-O-SIL von der Godfrey Xi. Cabot, Inc.» in den Handel gebracht wird, eignet sich als thixotropes Mittel für eine Verwendung in aufsprühbaren Polyurethanzubereitungen, wenn es in einer Menge von ungefähr 0,1 - 10 Gewichtsteilen pro 100 Teile des Vorpolymeren in der Lösung verwendet wird. Die bevorzugte Menge beträgt ungefähr 0,5 bis ungefähr 4 Gewichtsteile. Dieser Mengenbereich an pyrogenem Siliciumdioxyd ergibt verbesserte thixotrop© Eigenschaften der erhaltenen aufsprühbaren Zubereitung.If necessary, pigments, surface-active agents »leveling agents» such as cellulose acetate butyrate, as well as other known additives of the solution or dispersion of the polyurethane reaction mixture can be added. If a pigment is added, this is done in an amount of approximately 0.5-10 parts and preferably about 1-2 parts of the Pigment per 100 ropes of prepolymer on a weight basis. Has a submicroscopic fumed silica proved to be an effective thixotropic agent. This material is produced by the vapor phase hydrolysis of silicon tetrahydrofuran. One such silica sold under the trademark CAB-O-SIL from Godfrey Xi. Cabot, Inc. » in the trade is brought, is suitable as a thixotropic agent for use in spray-on polyurethane formulations, if it is used in an amount of about 0.1-10 parts by weight per 100 parts of the prepolymer in the solution. The preferred one Amount is about 0.5 to about 4 parts by weight. This range of amounts of fumed silica results in improved thixotropic properties of the resulting spray-ons Preparation.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken. In diesen Beispielen beziehen sich die Teil- und Prozentangaben, sofern nicht anders angegeben, auf das Gewichto The following examples illustrate the invention without restricting it. In these examples, the parts and percentages are, unless indicated otherwise, by weight o
Beispiele 1 und 2Examples 1 and 2
Ss werden zwei Formen hergestellt, wobei jede Form ein kontur riertes flexibles Formelement und ein steifes lagerelement aufweist. Die Formen besitzen die in den !Figuren 1 und 4 geasig-Two shapes are made, with each shape having a contour rated flexible form element and a rigid bearing element having. The shapes are as shown in FIGS. 1 and 4.
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te allgemeine Form. Der Innendurchmesser des flexiblen Form« elements beträgt ungefähr 82 mm (3 1/4 inches) und die Siefe ungefähr 50 mm (2 inches). Das steife Srägerelement besteht aus Holz und ist mit einer Öffnung an seinem Boden verschon, wobei die Öffnung einen Durchmesser von ungefähr 6 mm (1/4 inch) besitzt. Eine Form weist ein konturiertes konkaves biegsames Silikonkautschukformelement auf, während die andere > Form ein konturiertes konkaves flexibles Polyarethanformelement besitzt, das mit dem hölzernen steifen Srägerelement verbunden ist. Das Polyurethanelement besitzt einen Xrennmittelüberzug aus einer Sojabohnenfettsäure.te general form. The inner diameter of the flexible molding element is approximately 82 mm (3 1/4 inches) and the sieves about 50 mm (2 inches). The stiff girder element is made made of wood and is spared an opening at its bottom, the opening being approximately 6 mm (1/4 in.) in diameter inch). One shape has a contoured concave pliable Silicone rubber molding, while the other> form a contoured concave flexible polyarethane molding which is connected to the wooden rigid beam element. The polyurethane element has a release agent coating from a soybean fatty acid.
Verbundstrukturen mit flexiblen Polyurethanhüllen, die an flexiblen zellförmigen Polyurethanpolstern anhaften, werden mittels jeder der Formen nach der nachstehend angegebenen Methode hergestellt:Composite structures with flexible polyurethane shells attached to flexible Cellular polyurethane pads are adhered using each of the molds according to the method given below manufactured:
Luftdruck wird durch die öffnung am Boden des steifen Träger» elements angelegt, um das flexible Forcmelement nach aussen von dem steifen Trägerelement fortzubewegen, In dieser Position wird eine Schicht aus einer flüssigen Polyurethanreaktionsmischung durch Sprühen auf der Oberfläche des entfernten biegsamen Formelements aufgebracht.Air pressure is measured through the opening at the bottom of the rigid support » elements created around the flexible form element to the outside move away from the rigid support member, in this position becomes a layer of a liquid polyurethane reaction mixture applied by spraying onto the surface of the removed flexible molding.
Anschlieseend wird der Luftdruck abgesenkt, worauf ein Vakuum oder ein negativer Druck an dem umschlossenen Hohlraum zwischen dem biegsamen Formelement und dem steifen Träger angelegt wird. Dabei wird das flexible Formelement nach innen in Richtung auf den steifen Träger bewegt. Unter einem "verminderten Druck" sollen auch negative Drucke verstanden werden, Die Polyurethanschicht wird anschlieseend ungefähr 15 Hinuten lang bei einer Temperatur von ungefähr 600Q unter Bildung einer flexiblen Polyurethanhülle auf der Oberfläche des flexiblen Formelenents gehärtet. The air pressure is then reduced, whereupon a vacuum or a negative pressure is applied to the enclosed cavity between the flexible molded element and the rigid support. The flexible molded element is moved inward in the direction of the rigid carrier. By "reduced pressure" and negative prints are to be understood, the polyurethane layer is cured anschlieseend Hinuten about 15 at a temperature of about 60 0 Q to form a flexible polyurethane shell on the surface of the flexible Formelenents.
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Sine schäumbare Polyurethanreaktionsmischung wird auf einen Teil der Oberfläche der gehärteten Polyurethanhülle aufgebracht, worauf die Aufbringung einer Deckschicht über der Form vorgenommen wird. Diese Deckschicht trägt einen leicht mit ihr verbundenen Befestigungsbügel. Die sohäumbare Polyurethanreaktionsmischung wird sich expandieren gelassen, um den Formhohlraum auszufüllen. Sie wird anschliessend ungefähr 10 Hinuten lang bei ungefähr 25°ö gehärtet und haftet an der flexiblen Folyurethansohioht sowie an dem Befestigungebügel an.Its foamable polyurethane reaction mixture is applied to part of the surface of the cured polyurethane shell, followed by the application of a topcoat over the Form is made. This cover layer carries a mounting bracket that is easily connected to it. The foamable polyurethane reaction mixture is allowed to expand to to fill the mold cavity. It then becomes approximately Cured for 10 minutes at about 25 ° ö and adhered to the flexible polyurethane foam as well as on the mounting bracket.
Die Deckschicht wird von der Form entfernt, wobei der Befestigungsbügel eurückbleibt, der an dem gehärteten geschäumten "Polyurethan anhaftet. Dann wird !luftdruck durch die öffnung in dem steifen Träger angelegt, wodurch die SilikonkautBcb.ukform nach aussen von dem Träger in der in Figur 4 gezeigten Weise wegwandert· Dabei wird die Verbundstruktur, die aus einer Polyurethanhaut, welche mit dem Sohaumpolster verbunden ist, wobei der Befestigungsbügel an ihr anhaftet, besteht, aus der Form entfernt.The cover sheet is removed from the mold, leaving the mounting bracket on the cured foam "Polyurethane sticks. Then air pressure is applied through the opening applied in the rigid carrier, whereby the silicone chewing mold to the outside of the carrier in the one shown in Figure 4 Wandering away the composite structure, which consists of a polyurethane skin, which is connected to the sole pad, with the fastening bracket adhering to it, removed from the mold.
Die in diesem Beispiel verwendete flexible Silikonkautschukform wird durch Vergiessen eines flüssigen, bei Zimmertemperatur vulkanisierenden Silikonkautschuks über der Oberfläche eines geformten, ledernarbigen Substrats hergestellt. Andere bei Zimmertemperatur vulkanisierende Silikonkautschuke sowie vermahlbare dumsilikonkautschuke können ebenfalls verwendet werden (vergleiche die deutsche Patentschrift (Patentanmeldung P 18 02 063.8 entsprechend der US-Anmeldung Serial No. 673 964 vom 9. Oktober 1967)). Der Sillkonkautsohuk wird bei ungefähr 250O 8 Stunden lang gehärtet und lässt sich in einfacher Weise von dem ledernarbigen Substrat unter Bildung eines flexiblen, sich selbst ablösenden Silikonkaut-The flexible silicone rubber mold used in this example is made by pouring a liquid, room temperature vulcanizing silicone rubber over the surface of a molded, leather-grained substrate. Other silicone rubbers that vulcanize at room temperature and grindable silicone rubbers can also be used (cf. German patent specification (patent application P 18 02 063.8 corresponding to US application Serial No. 673 964 of October 9, 1967)). The Sillkonkautsohuk is hardened at about 25 0 O for 8 hours and can be easily removed from the leather-grained substrate to form a flexible, self-releasing silicone rubber.
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schukformelements mit einer Oberfläche, welche eine negative Reproduktion der ledernarbigen Oberfläche des Substrats darstellt, entfernen* Die Formen aus Silikonkautschuk werden ansohliessend ungefänr 3 Tage lang bei einer Temperatur von ungefähr 820C sowie ungefänr 8 Stunden lang bei einer Temperatur von ungefänr 121°C (25OeF) naohgehärtet. Der flüssige, bei Zimmertemperatur härtende Silikonkautschuk, der zur Herstellung der flexiblen Formen verwendet wird, wird duroh Vermischen der Komponenten A und B von RTV 588 (hergestellt von der Dow Corning Company) unmittelbar vor der Herstellung der Silikonkautschukform hergestellt. Die Komponente A besteht aus einer Mischung aus einem Vorpolymeren, einem Kettenverlängerungsmittel, Stabilisierungsmitteln, ölen und Füllstoffen. Das Vorpolymere ist ein Polyorganosiloxan mit Silanolendgruppen, während es sich bei dem Kettenverlängerungsmittel um ein Polyalkoxy-substituiertes Polyorganosiloxan handelt. Die Komponente B besteht aus einem Dibutylssinndilaurat-Katalysator^ Füllstoffen und ölen.schukformelements having a surface which is a negative reproduction of the ledernarbigen surface of the substrate, removing * The molds of silicone rubber ansohliessend ungefänr 3 days at a temperature of about 82 0 C and ungefänr 8 hours at a temperature of ungefänr 121 ° C ( 25O e F) semi-hardened. The liquid room temperature curing silicone rubber used to make the flexible molds is made by mixing components A and B of RTV 588 (manufactured by the Dow Corning Company) immediately prior to making the silicone rubber mold. Component A consists of a mixture of a prepolymer, a chain extender, stabilizers, oils and fillers. The prepolymer is a silanol-terminated polyorganosiloxane while the chain extender is a polyalkoxy-substituted polyorganosiloxane. Component B consists of a dibutylssin dilaurate catalyst ^ fillers and oils.
Das konturierte flexible Formelement aus dem flexiblen gehärteten Polyurethan wird aus einem Vorpolymeren aus einem PoIybutadienpolyol mit einem Molekulargewicht von ungefänr 3000 und einer Hydroxylzahl von ungefähr 40 und 4,4i-Methylenbis° (oyolohexylisocyanat), einem Kohlenwasserstoffdiolhärtungsmittel und einer kleinen Menge eines Katalysators zur Beschleunigung der Härtungsreaktion hergestellt. The contoured shape flexible member of the flexible cured polyurethane is prepared from a prepolymer of a PoIybutadienpolyol having a molecular weight of ungefänr 3000 and a hydroxyl number of about 40 and 4,4-methylenebis i ° (oyolohexylisocyanat), a Kohlenwasserstoffdiolhärtungsmittel and a small amount of a catalyst for accelerating the hardening reaction produced.
Die Polyurethanreaktionsmischung, die zur Bildung der flexiblen Polyurethanhülle auf dem flexiblen Formelement dieses Beispiels verwendet wird, wird duroh Vermischen einer Polyurethanvorpolymerenlösung mit einer Diaminlösung hergestellt. Das Polyurethanvorpolymere wird bei ungefänr 1500C aus einer Mischung The polyurethane reaction mixture used to form the flexible polyurethane shell on the flexible molding of this example is prepared by mixing a polyurethane prepolymer solution with a diamine solution. The polyurethane prepolymers is at ungefänr 150 0 C of a mixture
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1 ρ 4-Batandi©ladip&ten rait einem durchschnittlichen MoIekulargewicht you ungefähr 1500 imd einer durchschnittlichen Hjdroxyl^ahl vom tmgefähr 84 und 4* 4?~Msyclofee£y3m3thandi·= isoey&nat hergestellt wnä. Ia einem ans ©i&em chlorierten Kohlenwasserstoff bestehenden Iiösirngsiaittel, das ®i&@ kleine Meng© @Ia@e far"bpign©ats enthältt gelöst.1 ρ 4-Batandi © ladip & ten rait an average molecular weight you about 1500 and an average hydroxyl range of about 84 and 4 * 4 ? ~ Msyclofee £ y3m3thandi = isoey & nat made wnä. Existing Ia one em to the © i chlorinated hydrocarbon Iiösirngsiaittel that ®i & @ small Meng © @ @ e ia far "bpign © ats includes t solved.
Unmittelbar ¥©r &©s? Änfbriagiang amf das EOanswbstrat wird das folyurethanrosepol^ose mit einer HärtimgslSsmig vermischt, ii© ®mb ©in©® ©^gaaii©!i©s Bi©Min lind leetoaImmediately ¥ © r & © s? According to the EOanswbstrat, the folyurethane rose pol ^ ose is mixed with a hardening solution, ii © ®mb © in © ® © ^ gaaii ©! I © s Bi © Min lind leetoa
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sowie Polster», für Automobile, welohe thermoplastische Schichten, Hüllen oder Häute besitzen, die an federnden Scham«» polstern anhaften, Bas Verfahren eeignet sich auch zur Herstellung von festen geformten Gegenständen, die steif, flexibel oder kautsehukartig sein können.as well as upholstery », for automobiles, which have thermoplastic layers, covers or skins that are attached to resilient pubic« » upholstery cling, Bas process is also suitable for manufacturing of solid shaped objects that are rigid, flexible or chewy skin.
Die Erfindung kann derart durchgeführt werden, dass die exponierte Oberfläche des flexiblen Foxsneleinents in seiner aue~ gefahrenen Stellung mit einem flüssigen polymeren Material beschichtet wird» iim ©ine wirksame Beschichtung schwieriger Stellen der-flexiblen Formoberfläche au erleichtern, worauf das flexible Eermelement nach innen auf das steife Trägerelement unter BUdong einer im allgemeinen konkaven Form zu» rüokgefahren wird, und das flüssige polymere Material anschliessend abgekühlt, verlaufen gelassen, getrocknet oder gehärtet wird Bai»si bildet sieli ein© polymere Schicht, Hülle oiler Haut «αί äe^ biegsamen 3?onaoberflache. Wenn auch das polymere Hat« Hn" iwt der Obe'rfläche eines flexiblen Form-» elements auf £ %* η V wird, das im allgemeinen eine konkave Ausgeßteil^ur^ ~Ί- Ίϊ ^rfilclie besitet, so ist dennoch, das flexible l'ow " \"η^ lioM auf eine derartige Ausgestaltung bescarSB'-'cu, in ""l.oiienfc kann ganz allgemein eine ebene oder konvexe Obei.1' >i 1 The invention can be carried out in such a way that the exposed surface of the flexible fox shrimp in its extended position is coated with a liquid polymeric material in order to facilitate effective coating of difficult areas of the flexible mold surface, whereupon the flexible ear element inwards onto the rigid support element is moved under a generally concave shape, and the liquid polymeric material is then cooled, allowed to flow, dried or hardened . Even if the polymeric hat "Hn" in the surface of a flexible molded element is at £ % * η V, which generally has a concave outer film, the flexible one is nonetheless l'ow "\" η ^ liom on such a design bescarSB '-' cu in "" l.oiienfc can generally a flat or convex O at 1 '> i first
Oefoxmte Segn "+i]tyf«f die von konkaven flexiblen Formen durch Anlegen imglciclioi Jiui^ok© und Kräfte aa die FoxiBoberflaolie entfernt werden, beispielsweise durch eine mechanische Säa&i« puliörung, um die flexible Sorrn naoh aussen su bewegen und die flexible form naob. iimen au kehren, werden ia unnötiger Weise zerstört» wobei eine ähnliche Sefalir auch für das flexible ITozmelement beeteat. Daher lässt sich das erfindungsgemässe Verfahren da»n mit besonderem Vorteil verwenäen, weztn derOefoxmte Segn "+ i] tyf« f of concave flexible molds by applying imglciclioi Jiui ^ ok © and forces aa the FoxiBoberflaolie be removed, for example by a mechanical SAEA & i "puliörung to the flexible Sorrn NaOH outside move su and the flexible form NAOB If they appear, they are generally unnecessarily destroyed, whereby a similar sefalir is also used for the flexible IT element. The method according to the invention can therefore be used with particular advantage
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zwieeliea &er flexible». Form miä des steif ©n Srägereleaaent gleiekmässig über die umeclilossen© Oberfläche des fiexiDlen Pormelemeats angelegt wird? um das flexible S5O^melement von dem steifen üüräger sur l&tfemimg eises gesciüisolsenea ßeg©nstsnd@s aus der Form auzwieeliea & er flexible ». Shape with the stiff support element is laid out uniformly over the surrounding surface of the fiexiDle Pormelemeat ? around the flexible S 5 O ^ melement from the stiff üüräger sur l & tfemimg eises gesciüisolsenea ßeg © nstsnd @ s from the form au
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