DE1813444B2

DE1813444B2 - LIGHT PRINTING PLATE FOR CREATING A LIGHT PRINTING FORM

Info

Publication number: DE1813444B2
Application number: DE19681813444
Authority: DE
Inventors: Renate; Schädlich Günther; Moraw Roland Dipl.-Phys. Dr.; 6202 Wiesbaden Schulz
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1968-12-09
Filing date: 1968-12-09
Publication date: 1976-07-22
Also published as: CA933407A; BE741742A; NL6917728A; DE1813444A1; BR6914851D0; CH519731A; AT289152B; GB1294105A; IL33382A0; FR2025640A1

Description

wickeln der belichteten Kopierschicht entfernt wird. Geeignete Bindemittel für eine von der Kopierschichi getragene Deckschicht s»iid beispielsweise PoIy-N-vinyl-pyrrolidonoderPoly-N-vinyl-N-rnethylaceiamid. wrap the exposed copy layer is removed. Suitable binders for one of the copier layers Supported top layer is, for example, poly-N-vinyl-pyrrolidone or poly-N-vinyl-N-methylene amide.

Selbsttragende Deckschichten haben ebenfalls den Vorteil, die Zusammensetzung der lichtempfindlichen Kopierschicht unverändert zu lassen. Sie sind gegenüber von der Kopierschicht getragenen Deckschichten etwas umständlicher zu gebrauchen.Self-supporting outer layers also have the advantage of reducing the composition of the photosensitive To leave the copy layer unchanged. They are opposite cover layers carried by the copy layer to use a little more awkward.

Es gibt vielerlei chemische Verbindungen oder Kombinationen von Verbindungen, die die Licht absorbierende Substanz des Kopiermaterials bilden können. Einige werden im folgenden aufgeführt.There are many chemical compounds or combinations of compounds that absorb light Substance of the copy material can form. Some are listed below.

Cyanide von Triphenylmethanfarbstoffen sind farblose Verbindungen, die bei der Einstrahlung von ultraviolettem Licht unterhalb 340 nm in die Triphenylmethanfarbstoffe zurückgebildet werden. Gelbgrüne Triphenylmethanfarbstoffe absorbieren im aktinischen Spektralbereich recht intensiv, so daß ein Cyanid eines gelbgrünen Triphenylmethanfarbstoffs ein Licht absorbierendes chemisches System im Sinne der Erfindung bilden kann.Cyanides of triphenylmethane dyes are colorless compounds that when exposed to radiation ultraviolet light below 340 nm into the triphenylmethane dyes be regressed. Yellow-green triphenylmethane dyes absorb in the actinic Spectral range quite intense, so that a cyanide of a yellow-green triphenylmethane dye can form a light-absorbing chemical system within the meaning of the invention.

Es gibt weiterhin einige phototrope Verbindungen, die bei der Einstrahlung von kurzwelligem Licht, ähnlich wie bei den Farbstoffcyaniden. einen Farbumschlag von farblos nach farbig zeigen. Für den erfindungsgemäßen Zweck sind besonders solche phototrope Substanzen brauchbar, die in der farbiger. Form im aktinischen Spektralbereich absorbieren. Beispielsweise schlägt Benzaldehyd-m-tolylhydrazon von farblos nach rosa um oder l-(p-Isopropyiphen\l)-l-hexen-3-onthiosem;carbazon schlägt von farblos nach gelb um, was bezüglich des Absorptionsvermögens günstiger ist. Die umgekehrt gehende Reaktion von der farbigen zur farblosen Form verläuft meist langsam und stört daher meist nicht.There are also some photochromic compounds that, when irradiated with short-wave light, similar to the dye cyanides. show a color change from colorless to colored. For the invention Those photochromic substances are particularly useful, which are in the colored. Absorb form in the actinic spectral range. For example, benzaldehyde-m-tolylhydrazone suggests from colorless to pink around or l- (p-Isopropyiphen \ l) -l-hexen-3-onthiosem; carbazon changes from colorless to yellow, which affects the absorption capacity is cheaper. The reverse reaction from the colored to the colorless form takes place mostly slow and therefore usually not bothering.

Bei der Photolyse von Diazoniumsilzen in konzentrierten Lösungen oder angereicherten Schichten entstehen oft harzartige braune Belichtungsprodukte, die im aktinischen Spektralbereich sehr intensiv absorbieren. Solche Deckschichten bewirken -ine gute Halbtonwiedergabe. Da die Absorptionen der benutzten Diazoniumsalze teilweise sich mit den Absorptionen der Diazoverbindungen, die sich in der Kopierschicht befinden, überlagern, ist ein solches kombiniertes Druckplattenmaterial vergleichsweise nicht sehr lichtempfindlich. Gelbbraune Belichtungsfarbstoffe werden auch von aromatischen Azidoverbindungen gebildet. Die aromatischen Azidoverbindungen absorbieren vielfach etwas kurzwelliger als die in den Kopierschichten anwesenden Diazoverbindungen, so daß die spektrale Überlappung weniger störend ist als bei Diazoniumsalzen.In the photolysis of diazonium salts in concentrated Solutions or enriched layers often result in resin-like brown exposure products, which absorb very intensely in the actinic spectral range. Such top layers make a good one Halftone reproduction. Since the absorptions of the diazonium salts used partly correspond to the absorptions of the diazo compounds which are located in the copying layer are superimposed combined printing plate material is comparatively not very light-sensitive. Tan exposure dyes are also made from aromatic azido compounds educated. The aromatic azido compounds often absorb somewhat shorter-wave than the diazo compounds present in the copying layers, so that the spectral overlap is less is more disturbing than with diazonium salts.

Viele geeignete Farbreaktionen findet man an lichtempfindlichen Systemen aus Halogenkohlenwasserstoffen und gewissen Reaktionspartnern. Leukomalachitgrün absorbiert erst unterhalb 340 nm, ebenso Tetrabromkohlenstoff. Bei der Bestrahlung dieser Stoffe mit ultraviolettem Licht wird Malachitgrün etwa in der gleichen Zeit zurückgebildet, die zur Belichtung von Druckplatten benötigt wird. Dabei nimmt die Absorption im aktinischen Spektralbereich zu. Ein ähnliches Verhalten zeigen einige Merocyaninfarbstoffe, die in der USA.-Patentschrift 31 09 736 beschrieben sind, insbesondere das im Beispiel 14 der Patentschrift beschriebene 3-Äthyl-5-[(3-äthyl-2(3)-benzthiozolinen)-äthyliden]-2-(2-Chi- nolinvl-methvlenV4-thiazoIidon. Es absorbiert maximal zwischen 500 und 520 nm und zeigt zwischen 380 und 430 nm eine relativ geringe Absorption. Bei der Belichtung in Gegenwart eines Halogenkohlenwasserütoffs mit sichtbarem Licht wird im aktinischen Spektraibereich zwischen 380 und 430 nm eine neue Absorptionsbande aufgebaut.Many suitable color reactions can be found in light-sensitive systems made from halogenated hydrocarbons and certain reaction partners. Leuco malachite green only absorbs below 340 nm, also carbon tetrabromide. When these substances are irradiated with ultraviolet light, malachite turns green regressed in about the same time that is required for the exposure of printing plates. Included the absorption increases in the actinic spectral range. Some merocyanine dyes show a similar behavior, which are described in US Pat. No. 31 09 736, in particular that in the example 14 of the patent described 3-ethyl-5 - [(3-ethyl-2 (3) -benzthiozolinen) ethylidene] -2- (2-chi nolinvl-methvlenV4-thiazoIidon. It absorbs maximally between 500 and 520 nm and shows between 380 and 430 nm have a relatively low absorption. When exposed in the presence of a halogenated hydrocarbon with visible light, a new absorption band appears in the actinic spectral range between 380 and 430 nm built up.

Ein sehr wirkungsvolles System bilden spezielle Azofarbstoffe und photochetnische Säurespender. In dem Maße, wie z. B. aus HalogenkohlenwasserstoifenA very effective system is formed by special azo dyes and photochemical acid donors. In to the extent such. B. from halogenated hydrocarbons

»o photochemische Säure gebildet wird, schlägt ein Teil der Azofarbstoffe von farbig nach farblos um. Man muli dafür solche gelben Azofarbstoffe verwenden, due in ihrer farblosen Form im aklinischen Spektralbereich intensiv absorbieren. Solche Azofarbstoffe erhält man beispielsweise aus p-Diäthylamino-benzoldiazoniumchlorid durch Kuppeln mit Acetessiganilid oder 2,5-DihydroxytoIuol. Die Absorptionsmaxima verschieben sich in Gegenwart von Säuren von 453 bzw. 470 nm mitten in den aktinischen»O photochemical acid is formed, one part strikes of azo dyes from colored to colorless. One must use such yellow azo dyes for this, due to their colorless form absorb intensely in the clinical spectral range. Such azo dyes obtained, for example, from p-diethylamino-benzenediazonium chloride by coupling with acetoacetanilide or 2,5-dihydroxytoIuene. The absorption maxima shift in the presence of acids of 453 or 470 nm in the middle of the actinic ones

ίο Sp?ktralbereich nach 371 bzw. 380 nm. Die für die Säurebildung verwendeten Halogenkohlenwasserstoffe absorbieren im nahen Ultraviolett außerhalb des aktinischen Spektralbereichs.ίο Spectral range after 371 or 380 nm. The for the Acid formation used halogenated hydrocarbons absorb in the near ultraviolet outside of the actinic spectral range.

Die erfindungsgemäß erforderliche Unebenheit der Kopierschicht kann in an sich bekannter Weise darauf beruhen, daß die mit der Kopierschicht versehene Oberfläche des Kopierschichtträgers rauh ist, beispielsweise eine durch Bürsten mit Stahlbürsten oder Sandstrahlen aufgerauhte Aluminiumoberfläche oder eine durch Pigmente aufgerauhte Oberfläche wie bei Barytpapier ist.The unevenness of the copying layer required according to the invention can be applied in a manner known per se are based on the fact that the surface of the copy layer support provided with the copy layer is rough, for example an aluminum surface roughened by brushing with steel brushes or sandblasting, or is a surface roughened by pigments like baryta paper.

Die Unebenheit der Kopierschicht kann auch an ihrer äußeren Oberfläche vorliegen, v.as man beispielsweise durch Einprägen eines unebenen Musters in die Kopierschichtoberfläche erreichen kann. Die Unebenheit der Kopierschicht kann auch eine innere Unebenheit sein, die dadurch hervorgerufen ist, daß die Kopierschicht feste Partikeln, z. B. Pigmente, enthält. The unevenness of the copy layer can also be present on its outer surface, v.as one, for example can achieve by embossing an uneven pattern in the copy layer surface. the Unevenness of the copy layer can also be an internal unevenness caused by the copying layer is solid particles, e.g. B. pigments contains.

Die die Unebenheit der Kopierschicht ergebenden Einzelmnster, also beispielsweise die beim Bürsten oder Sandstrahlen von Oberflächen von Kopierschichtträgern neben den Kratzspuren stehenbleibenden oder von den Pigmenten gebildeten Erhebungen oder die in die Oberfläche von Kopierschichten eingeprägten Vertiefungen oder die in den Kopierschichten enthaltenen Poren oder die in den Kopierschichten enthaltenen festen Partikeln, haben zweckmäßig einen Durchmesser von 0,001 bis 0,060 rnm, ihre Höhe beträgt vorzugsweise 0,002 bis 0,005 mm, und sie sind in der Kopierschicht in dichter Anordnung gleichmäßig verteilt. In dichter Anordnung heißt, daß der Abstand zwischen zwei Einzelmustern, von Mustermitte zu Mustermitte gemessen, nicht größer istThe individual monsters that result in the unevenness of the copy layer, for example those when brushing or sandblasting of surfaces of copy backings next to the scratch marks or elevations formed by the pigments or those embossed into the surface of copying layers Depressions or the pores contained in the copying layers or those in the copying layers contained solid particles, expediently have a diameter of 0.001 to 0.060 µm, their The height is preferably 0.002 to 0.005 mm, and they are densely arranged in the copy layer equally distributed. In close arrangement means that the distance between two individual patterns, from the middle of the pattern measured at the center of the sample, is not larger

als die Summe der Durchmesser der beiden benachbarten Muster. Die Kopierschicht soll die Unebenheiten vollständig bedecken.than the sum of the diameters of the two adjacent specimens. The copy layer is supposed to remove the bumps cover completely.

Das Auflösungsvermögen des Kopiermaterials ist durch die Oberflächenstruktur des Kopierschichtträgers festgelegt. Bei den üblichen aufgerauhten Aluminiumfolien liegt der kleinste wiedergebbare Bereich bei einem Durchmesser um 0,010 mm. Zur Prüfung der Halbtonwiedergabe belichtet man das erfindungsgemäße Kopiermaterial durch eine Halbtonvorlage,The resolving power of the copy material is due to the surface structure of the copy layer support set. The smallest reproducible area is in the usual roughened aluminum foils with a diameter of around 0.010 mm. To test the halftone reproduction, the one according to the invention is exposed Copy material through a halftone original,

die ein sogenannter Stufenkeil mit abgestuften Dichtebereichen ist. In den folgenden Beispielen wird ein Stufenkeil mit Dichteinkrementen pro Stufe von 0,15 benutzt.which is a so-called step wedge with graduated density ranges. In the following examples, a Step wedge used with density increments of 0.15 per step.

Mit dem erfindungsgemäßen Kopiermaterial werden Druckformen erhalten, in deren Druckbild bis zu 9 Keilstufen wiedergegeben sind, was einem Dichteunterschied von 1,35 entsprichi. Auf einem Andruck sieht man meist eine Keilstufe weniger.With the copying material according to the invention, printing forms are obtained, in their print image up to to 9 wedge steps are shown, which corresponds to a density difference of 1.35. On a proof you can usually see one step less.

Das Kopiermaterial kann mit einer positiv arbeitenden oder mit einer negativ arbeitenden Kopierschicht versehen sein. In beiden Fallen werden aus dem Material Druckformen mit verbesserter HaIb-The copy material can have a positive-working or a negative-working copy layer be provided. In both cases, the material is used to make printing forms with improved

durch Bürsten aufgerauhten Aluminiumunterlage von 0,002 bis 0,003 mm Rauhliefe mit einer positiv arbeitenden K.opierschidii versehen ist, die e-Naphthochinondiazidsulfosäureester als lichtempfindliche Substanz und Harz enthält, wird mittels einer Bogenlampe unter Zwischenlegen einer lichtempfindlichen transparenten Folie und durch einen Stufenkeil belichtet. Die zwischengelegte lichtempfindliche Folie besteht aus regenerierter Cellulose, die eine photo-by brushing roughened aluminum base of 0.002 to 0.003 mm surface roughness with a positive working K.opierschidii is provided, the e-naphthoquinonediazide sulfonic acid ester as a photosensitive substance and resin is used by means of an arc lamp with the interposition of a light-sensitive transparent film and exposed through a step wedge. The interposed photosensitive film consists of regenerated cellulose, which is a photo-

tonwiedergabe erhalten. Besonders gute Erfolge in 10 chrome Substanz, nämlich 4-Methyl-1-(3,4-methy!ender Halbtoinwiedergabe erzielt man mi* Offset-Druck- dioxyphenyl)-I-penten-3-on-phenylsemicarbazon entplatten. hält. Diese Substanz ist zunächst farblos und wirdsound reproduction received. Particularly good results in 10 chrome substance, namely 4-methyl-1- (3,4-methy! Ender Halftone reproduction is achieved with offset printing (dioxyphenyl) -I-penten-3-one-phenylsemicarbazone decals. holds. This substance is initially colorless and becomes

bei Belichtung gelb. Nach 3,5 min Belichtungszeit wird das Kopiermaterial mit einem wäßrig-alkalisehen Entwickler entwickelt und danach mit fetter schwarzer Druckfarbe eingefärbt. Man siehtwhen exposed yellow. After an exposure time of 3.5 minutes, the copy material is treated with an aqueous alkaline solution Developer developed and then colored with bold black printing ink. One sees

example 1

Man trä£t mit Hilfe einer Plattenschleuder eine Lösung von 1,5 g des !.I-Naphthochinon^-diazid-S-sulfosäureesters des in 4-Stellung veresterten 2A-Dihydroxybenzophenons und 3 g Phenolharz in 100 ml Methylglykol auf eine Platte aus gebürstetem AIuminium auf und trocknet den Auftrag. Auf die so aufgetragene Schicht wird in einer Plattenschleuder mit einer wäßrigen Lösung, die 2,5 Gewichtsprozent p-Dimethylaminobenzoldiazoniumbortetrafluorid und 1 Gewichtsprozent Poly-N-vinyl-pyrrolidon enthält. eine weitere Schicht aufgetragen und getrocknet. Die in der ersten Schicht enthaltene Diazoverbindung absorbiert maximal bei 400 nm, das in der zweiten Schicht enthaltene Diazoniumsalz in der Deckschicht bei 378 nm.One Trä £ t by means of a centrifugal plate, a solution of 1.5 g of the! ^ .I-naphthoquinone diazide-S-sulfosäureesters the 4-position esterified 2A-di hydroxybenzophenone and 3 g of phenol resin in 100 ml of methylene glycol on a plate of brushed aluminum and dry the order. An aqueous solution containing 2.5 percent by weight of p-dimethylaminobenzene diazonium boron tetrafluoride and 1 percent by weight of poly-N-vinyl-pyrrolidone is applied to the layer thus applied. another layer applied and dried. The diazo compound contained in the first layer absorbs at a maximum of 400 nm, the diazonium salt contained in the second layer in the top layer at 378 nm.

Das so hergestellte Kopiermaterial wird mittels einer Lichtbogenlampe durch einen Stufenkeil 220 see lang belichtet. Die Deckschicht ist an den belichteten Stellen dunkelbraun verfärbt. Nach der wäß-The copying material produced in this way is passed through a step wedge by means of an arc lamp Exposure for 220 seconds. The top layer is discolored dark brown in the exposed areas. After the water

Druckbild der erhaltenen Druckform 8 Keilstufen, von denen 7 beim Drucken positiv wiedergegeben werden. Die erreichbare Druckauflage beträgt 54 00'). Eine gleiche Druckplatte, die ohne Zwischenlegen der lichtempfindlichen Folie 1 min belichtet wird, zetgt nach dem Einfärben 4 Keilstufen, von denen 3 beim Druck wiedergesehen werden.Print image of the printing form obtained 8 wedge steps, 7 of which are shown positively during printing. The achievable print run is 54 00 '). An identical printing plate, which is exposed for 1 minute without interposing the photosensitive film, has 4 wedge steps after inking, 3 of which are seen again during printing.

Example 3

Auf eine durch Bürsten gerauhte Platte aus Aluminium wird aus einer wäßrigen Lösung, die 1.5 Ge-30 wichtsprozent des Kondensationsprodukts, das durch Kondensation von 4-Diazo-diphenylamin und Formaldehyd entsteht, sowie 0.75 Gewichtsprozent Leukocyanid von Lichtgrün SF gelbstichig (Colour Index Nr. 670) enthält, eine Schicht durch Schleudern aufrig-alkalischen Entwicklung, wobei die Deckschicht 35 gebracht,
weggelöst wird, und nach dem Einfärben mit fetter Die Kopierschicht des erhaltenen KopiermaterialsOn an aluminum plate roughened by brushing, the 1.5% by weight of the condensation product, which is formed by the condensation of 4-diazo-diphenylamine and formaldehyde, and 0.75% by weight of leukocyanide of light green SF turn yellow from an aqueous solution (Color Index No. 670 ) contains, a layer by centrifugation on a strong alkaline development, the top layer 35 brought,
is dissolved away, and after inking with fat The copying layer of the copying material obtained

schwarzer Druckfarbe erkennt man auf einem An- wird unter einer Bogenlampe durch einen Stufenkeil druck 7 positive Keilstufen. Die Druckauflage der 45 see belichtet. Die belichteten Stellen verfärben sich erhaltenen Druckform beträgt 36 000 und kann grünlich. Nach der Entwicklung mii Wasser und nach durch Erhitzen der Druckform um etwa 20% erhöht 40 dem Einfärben mit fetter schwarzer Druckfarbe sieht werden. Nach dem Erhitzen wird die letzte Keilstufe man im Druckbild der erhaltenen Druckform 3 Keilnur schwach wiedergegeben. stufen als negatives Bild.black printing ink can be recognized by a step wedge under an arc lamp print 7 positive wedge steps. The print run of 45 see exposed. The exposed areas change color obtained printing form is 36,000 and can be greenish. After developing with water and after by heating the printing forme increased by about 20% 40 looks like inking with bold black printing ink will. After heating, the last wedge step becomes wedge only in the print image of the printing form 3 obtained faintly reproduced. grade as a negative image.

Verfährt man in gleicher Weise, dodi unter Weg- Wird eine gleiche Schicht ohne LeukocyanidgehaltIf one proceeds in the same way, then an identical layer without any leucocyanide content becomes available

lassen der Deckschicht (wodurch die erforderliche Be- verwendet und dabei 20 see belichtet, gibt die erhallichtungszeit auf 60 see verkürzt wird), dann erhält 45 tene Druckform im Druckbild nur 2 Keilstufen wieman eine Druckform, die zwar ebenfalls erst nach der. Das verwendete Kondensationsprodukt ist in der etwa 36 000 Drucken abgenutzt ist, doch zeigen die
erhaltenen Drucke nur 5 Keils'ufen in abgestufter
Schwärzung.leave the top layer (whereby the required exposure is used and exposed to 20 seconds, the exposure time is shortened to 60 seconds), then 45 th printing form in the print image only receives 2 wedge steps like a printing form, which is also only after the. The condensation product used is worn in about 36,000 prints, but they show
Preserved prints only 5 wedge steps in graduated
Blackening.

Will man unter Weglassen der Deckschicht eine Druckform erhalten, die ebenfalls 7 Keilstufen in unterschiedlicher Schwärzung druckt, dann muß man bei der Herstellung des Kopiermaterial die Kopierschicht dünner auftragen. Zu diesen Zweck muß dasIf you want to leave out the top layer Received printing form, which also has 7 wedge steps in different Blackening prints, then you have to use the copy layer in the production of the copy material Apply thinner. For this purpose it must

Phenolharz in der Kopierschicht weggelassen werden 55 droxy-l,2-naphtho-(N-n-propyI-C-äthyI-imidazols), und zum Herstellen der Kopierschicht eine nur 1,2- 3 g Phenolharz sowie 1 g C-(4-Azidophenyl)-N-phegewichtsprozentige Lösung des Naphthochinondiazid- nylnitron gelöst. Der verwendete Naphthochinondisulfonsäureesters angewendet werden. Die Beiich- azidsulfosäureester absorbiert maximal bei 400 nm, tungszeit beträgt dann nur 45 see. Das Fehlen des die verwendete Azidonitronverbindung bei 345 nm. Harzes und die Dünne der Kopierschicht haben je- 6° Mit dieser Lösung wild mittels einer Plattenschleuder doch zur Folge, daß die aus dem Kopiermaterial her- eine oberflächlich gebürstete Platte aus Aluminium ■--■- beschichtet und die Schicht getrocknet.Phenolic resin in the copy layer can be omitted 55 droxy-l, 2-naphtho- (N-n-propyI-C-ethyI-imidazoles), and for producing the copying layer, only 1.2-3 g of phenolic resin and 1 g of C- (4-azidophenyl) -N-phenolic weight percent Solution of naphthoquinonediazidnylnitron dissolved. The naphthoquinone disulfonic acid ester used be applied. The Beiich- azidsulfosäureester absorbs maximally at 400 nm, time is then only 45 seconds. The lack of the azidonitrone compound used at 345 nm. Resin and the thinness of the copy layer each have 6 ° With this solution wild by means of a plate spinner but the result is that the copy material is a surface brushed plate made of aluminum ■ - ■ - coated and the layer dried.

Die Kopierschicht des erhaltenen Kopiermaterials wird durch einen Stufenkeil unter einer Bogenlampe 3 min belichtet. Die belichteten Stellen sind bräunlich gefärbt. Nach dieser Belichtungszeit wird der durch Sie am meisten Licht durchlassende Keilstufe belichtete Teil der Schicht beim Entwickeln mit einem wäß-The copying layer of the copying material obtained is passed through a step wedge under an arc lamp Exposed for 3 min. The exposed areas are brownish in color. After this exposure time, the The most light-permeable wedge step exposed part of the layer during development with an aqueous

deutschen Patentschrift 5 96 731, das verwendete Leukocyanid in der USA.-Patentschrift 28 64 751 beschrieben. German patent specification 5 96 731, the leukocyanide used is described in USA patent specification 28 64 751.

Example 4

In 100 ml Methylglykol werden 1,5 g des 1,2-Nap!ithochinon-2-diazid-5-sulfosäureesters des 7-Hy-1.5 g of the 1,2-Nap! Ithochinon-2-diazid-5-sulfonic acid ester are added to 100 ml of methyl glycol of the 7-Hy-

gestellte Druckform nur 2800 Drucke einwandfrei druckt.Asked printing form only prints 2800 prints correctly.

Example 2

Ein im Handel erhältliches Kopiermaterial zur Herstellung von Offsetdruckformen, das auf einerA commercially available copier material for the production of offset printing forms, which is based on a

rig-alkalischen Entwickler gerade vollständig weggelöst. Nach dem Einfärben mit fetter schwarzer Druckfarbe kann man im Druckbild der erhaltenen Druckform 7 Keilstufen als positives Bild sehen.rig-alkaline developer just completely dissolved away. After inking with bold black printing ink, the printing form obtained can be seen in the printed image See 7 wedge steps as a positive picture.

Eine sonst gleiche Schicht, jedoch ohne den Gehalt an Azidonitronverbindung benötigt 1 min Belichtungszeit und gibt nur 5 Keilstufen wieder.An otherwise identical layer, but without the azidonitrone compound content, requires 1 minute of exposure time and only reproduces 5 wedge steps.

Die Herstellung des verwendeten Naphthochinondiazidsulfosäureesters ist in der deutschen Patentschrift 9 28 621 im Beispiel 1 beschrieben, die Herstellung des verwendeten Azidophenylnitrons im Beispiel 2 der französischen Patentschrift 15 14 540.The preparation of the naphthoquinonediazide sulfonic acid ester used is described in German Patent 9 28 621 in Example 1, the production of the azidophenylnitrone used in example 2 of French patent specification 15 14 540.

Example 5

In einem Gemisch aus 50 ml Methylglykol und 50 ml Aceton werden 1,5 g des im vorstehenden Beispiel 4 verwendeten l,2-Naphthochinon-2-diazid-5-sulfosäureesters, 3 g Novolak mit einem zwischen 108 und 118° C liegenden Schmelzbereich, 0,75 g Leukomalachitgrün und 3 g Tetrabromkohlenstoff gelöst. Man beschichtet mit dieser Lösung eine gebürstete Oberfläche einer dünnen Aluminiumplatte und trocknet die aufgetragene Schicht. Die Menge an Tetrabromkohlenstoff ist reichlich bemessen, da in Folge seines großen Dampfdrucks ein Teil davon bei der Beschichtung der Platte und der Trocknung der Schicht verloren geht.In a mixture of 50 ml of methyl glycol and 50 ml of acetone, 1.5 g of the example above 4 used 1,2-naphthoquinone-2-diazide-5-sulfonic acid ester, 3 g of novolak with a between 108 and melting range lying at 118 ° C, 0.75 g leuco malachite green and 3 g of carbon tetrabromide dissolved. This solution is used to coat a brushed one Surface of a thin aluminum plate and dries the applied layer. The amount of carbon tetrabromide is generously dimensioned because, due to its high vapor pressure, some of it at the Coating of the plate and drying of the layer is lost.

Die Kopierschicht des erhaltenen Kopiermaterials wird durch einen Stufenkeil unter einer Quecksilberdampflampe (200 W, 50 cm Abstand) 175 see belichtet. An den belichteten Stellen ist die Schicht grün gefärbt. Nach dem Entwickeln mit einem handelsüblichen wäßrig-alkalischen Entwickler und nach dem Einfärben mit fetter· schwarzer Druckfarbe kann man im Druckbild der erhaltenen Druckform 6 Keilstufen als positives Bild sehen.The copying layer of the copying material obtained is passed through a step wedge under a mercury vapor lamp (200 W, 50 cm distance) 175 see exposed. The layer is green in the exposed areas colored. After developing with a commercially available aqueous-alkaline developer and after Inking with bold black printing ink can be done in 6 wedge steps in the print image of the printing form obtained see it as a positive picture.

Ein Kopiermaterial, das in der gleichen Weise mit der einen Ausnahme hergestellt wurde, daß seine Kopierschicht kein Leukomalachitgrün und keinen Tetrabromkohlenstoff enthält, wodurch die benötigte Belichtungszeit auf 60 see sinkt, gibt im Druckbild der erhaltenen Druckform nur 5 Keilstufen wieder.A copy material made in the same manner with one exception that his Copy layer does not contain leuco malachite green and carbon tetrabromide, which is what is required Exposure time drops to 60 seconds, shows only 5 wedge steps in the print image of the printing form obtained.

Example 6

In 100 ml Methylglykol werden 1,5 g des 2,5-Dimethylphenylamids der l-(4'-methyl-benzolsulfony!- imino)-4-diazido-2-sulfonsäure und 0,15 g Novotek mit einem zwischen 108 und 118° C liegenden Schmelzbereich gelöst und die Lösung mittels einer Plattenschieuder auf eine gebürstete Aiuminiumplatte aufgebracht. Die getrocknete Schicht wird mit einer 3°/_oigen wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol beschichtet und getrocknet Auf die Schicht aus Polyvinylalkohol wird durch Auftren einer Acetonlösung, die 2^5 Gewichtsprozent des weiter oben schon aufgeführten 3-Äthyl-5-[{3-ä*byl-2(3)-benzthiazolinen)-äthyliden] -2-(2-chmoMmethylen)-4-thiazoh'-In 100 ml of methyl glycol, 1.5 g of 2,5-dimethylphenylamide of 1- (4'-methyl-benzenesulfony! - imino) -4-diazido-2-sulfonic acid and 0.15 g of Novotek with a temperature between 108 and 118 ° C located melting range and the solution is applied to a brushed aluminum plate using a plate spinner. The dried layer is coated with a 3 ° / _o aqueous solution of polyvinyl alcohol and dried on the layer of polyvinyl alcohol is by Auftren an acetone solution containing 2 ^ 5 percent by weight of the above already mentioned 3-ethyl-5 - [{3-a * byl-2 (3) -benzthiazolinen) -äthyliden] -2- (2-chmoMmethylene) -4-thiazoh'-

den unbelichteten Stellen die beiden Deckschichten abgelöst werden, kann man im Druckbild der erhaltenen Druckform 5 im Tonwert abgestufte Keilstufen in negativer Wiedergabe erkennen.
Ein wie vorstehend ohne die beiden Deckschichten hergestelltes Kopiermaterial ergibt bei gleicher Arbeitsweise, wobei zur Belichtung 80 see benötigt werden, eine Druckform, deren Druckbild nur 2 Keilstufen in negativer Wiedergabe erkennen läßt.The two cover layers are detached from the unexposed areas, one can see in the print image of the printing form 5 that is obtained, wedge steps graded in tonal value in negative reproduction.
A copier material produced as above without the two cover layers results in the same method of operation, with 80 seconds being required for exposure, a printing form whose print image reveals only 2 wedge steps in negative reproduction.

dons, 3 Gewichtsprozent Tetrabromkohlenstoff und 1^5 Gewichtsprozent Poly-N-Vmyl-fjyrrolidon enthält und Trocknen des Auftrags noch eine Schicht aufgebracht dons, 3 percent by weight carbon tetrabromide and 1 ^ 5 percent by weight poly-N-Vmyl-fjyrrolidon and drying the application another layer is applied

Die 2fach überschichtete Kopietsdlicht des erhaltenen Kopiermaterials wird unter einer Xenonlampe <16Q W, 50 cm Abstand) 190,sec dnrch einen Stufenfceil belichtet Me oberste ursprünglich röffiche Schicht äst an den belichteten Stellen dunkel verfärbt Nach «mer wäßrig-alkalischen Entwicklung, bei der außerThe copying light of the copying material obtained is coated twice under a xenon lamp <16Q W, 50 cm distance) 190, sec through a stepped part exposed Me uppermost originally coated layer is discolored darkly in the exposed areas «More aqueous-alkaline development, with the except

Example 7

In 100 ml Methylglykol werden 1,2 g des 1,2-Naphthochinon-2-diazid-4-sulfosäureesters des 4-Cumylphenols und 3,5 g Phenolharz gelöst. Mit dieser Lösung wird mittels einer Plattenschleuder eine gebürstete Platte aus Aluminium beschichtet und die aufgetragene Schicht getrocknet. Darauf wird aus einer 3%igen wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol eine weitere Schicht aufgebracht. Auf die zweite Schicht wird aus einer Lösung, die in einem Gemisch aus 90 Volumteilen Aceton und 10 Volumteilen Dimethylformamid 1,5 Gewichtsprozent Poly-N-Vinyl-1.2 g of 1,2-naphthoquinone-2-diazide-4-sulfonic acid ester are added to 100 ml of methyl glycol of 4-cumylphenol and 3.5 g of phenolic resin dissolved. This solution is brushed using a plate spinner Plate made of aluminum coated and the applied layer dried. Then a 3% aqueous solution of polyvinyl alcohol applied another layer. On the second Layer is made from a solution in a mixture of 90 parts by volume of acetone and 10 parts by volume of dimethylformamide 1.5 percent by weight poly-N-vinyl

pyrrolidon und 2,2 Gewichtsprozent des Azofarbstoffe 4-Diäthylaminobenzol-azo-Acetyl-(phenylcarbamyO-methan enthält, eine weitere Schicht aufgebracht und getrocknet. Der verwendete Naphthochinon-diazidsulfosäureester absorbiert maximal bei 380 nm, der genannte Azofarbstoff bei 453 nm.pyrrolidone and 2.2 percent by weight of the azo dye 4-diethylaminobenzene-azo-acetyl- (phenylcarbamyO-methane contains, another layer is applied and dried. The naphthoquinone diazide sulfonic acid ester used absorbs maximally at 380 nm, the mentioned azo dye at 453 nm.

Vor der bildmäßigen Belichtung des erhaltenen Kopiermaterials wird auf seine oberste Schicht etwa 3 min lang ein Blatt Filtrierpapier gelegt, das mit einer 5gewichtsprozentigen Lösung von Tetrabrom-Before the image-wise exposure of the copy material obtained, about Place a sheet of filter paper for 3 minutes, which has been treated with a 5% by weight solution of tetrabromine

₃- kohlenstoff in Aceton imprägniert ist Während dieser Zeit diffundiert ein Teil des Tetrabromkohlenstoffs in die oberste, den Azofarbstoff enthaltende Schicht. ₃ - carbon is impregnated in acetone During this time, part of the carbon tetrabromide diffuses into the top layer containing the azo dye.

Die bildmäßige Bel'chtung der so behandelten Ko-.₀ pierschicht erfolgt während 210 see unter einer Bogenlampe durch einen Stufenkeil. Nach der Belichtung sind die belichteten Stellen in der bräunlichen Deckschicht etwas heller gefärbt Das aus dem Azofarbstoff entstandene Produkt zeigt nämlich jetzt inThe imagewise exposure of the treated co-. _The pier layer takes place during 210 seconds under an arc lamp through a step wedge. After exposure, the exposed areas in the brownish top layer are somewhat lighter in color. The product resulting from the azo dye now shows in

₄- guter Übereinstimmung mit der Absorption des benuzten Naphthochinondiazidsulfosäureesters eine maximale Absorption bei 371 nm. ₄ - good agreement with the absorption of the naphthoquinonediazide sulfonic acid ester used, a maximum absorption at 371 nm.

Nach einer wäßrig-alkalischen Entwicklung, wobei außer den belichteten Teilen auch beide Deckschich-_5C ten entfernt werden, und nach dem Einfärben mit schwarzer fetter Druckfarbe kann man auf einem mit der erhaltenen Druckform hergestellten Andruck 9 positiv wiedergegebene Keilstufen erkennen.After an aqueous-alkaline developer, wherein exposed portions except the both top layers _5C th are removed, and after staining with fat black ink can be produced on a contact pressure with the resulting printing form 9 detect positive reproduced wedge steps.

Ein sonst gleiches Kopiermaterial, dem die beiden Deckschichten fehlen, wodurch nur 90 see lang belichtet zu werden braucht, gibt im Andruck nur 5 KeOstufen wieder.Otherwise the same copy material, which lacks the two cover layers, which means that the exposure is only 90 seconds needs to be, only gives 5 KeO levels in the proof.

Der verwendete l,2-Naphmochinon-2-diazid-4-sulfosäureester ist aus der französischen Patentschrift 15 33 554 bekanntThe 1,2-naphmoquinone-2-diazide-4-sulfonic acid ester used is known from French patent specification 15 33 554

Example 8

Auf handelsübliches Kopiermaterial, das zur Herstellung von Offsetdmckformen Bestimmt ist, Und auf einer durch Bürstung aufgerauhttai Almmmumunter-Iage von 0,00E bis €,603 mm RarMefe mit einer positiv arbeitenden Kopierschicht nit einem 1,2-Naph-On commercially available copier material that is used to manufacture of offset printing forms is determined, and on one roughened by brushing the Almmmumunter-Iage from 0.00E to € .603 mm RarMefe with a positive working copy layer with a 1,2-naph-

609530/203609530/203

55 Jr¹ 55 Jr ¹

33

thochinon^-diazid-S-sullfosäureester als lichtempfindliche Substanz sowie Harz versehen ist, wird während bildmäßiger Belichtung durch einen Stufenkeil unter einer Bogenlampe eine lichtabsorptionsvanable transparente Folie und darauf der Stufenkeil gelegt. Die lichtabsorptionsvanable transparente Folie besteht aus 0,050 mm dicker Celluloseacetat-Folie. die 3 min in eine Lösung aus 90 ml Methylglykol, 10 ml Dimethylformamid, 3 g des Azofarbstoffs (Diälhylamino) -benzol -azo -2,4 -dihydroxy -3-methyl-benzol und 2 g m-Nitro-tribromaceiophenon gelegt worden war. Der Azofarbstoff absorbiert maximal bei 470 nm.thoquinone ^ -diazide-S-sulphonic acid ester as light-sensitive Substance and resin is provided during imagewise exposure through a step wedge Place a light-absorbing transparent film under an arc lamp and put the step wedge on it. The light-absorbent transparent film consists of 0.050 mm thick cellulose acetate film. the 3 min in a solution of 90 ml of methyl glycol, 10 ml of dimethylformamide, 3 g of the azo dye (diethylamino) -benzene-azo -2,4-dihydroxy -3-methyl-benzene and 2 g of m-nitro-tribromoaceiophenone have been placed was. The azo dye absorbs a maximum of 470 nm.

Nach einer Belichtungszeit von 195 see ist die lichtabsorptionsvariable Folie an den belichteten Stellen etwas heiler geworden. Der veränderte Azofarbstoff an diesen Stellen absorbiert maximal bei 380 nm.After an exposure time of 195 seconds, the light absorption variable film is on the exposed Make something healer. The changed azo dye at these points absorbs maximally at 380 nm.

Nach einer wäßrig-alkalischen Entwicklung kann man auf der erhaltenen Druckform nach Einfärben mit fetter schwarzer Druckfarbe 8 positive Keilstufen erkennen.After an aqueous-alkaline development, the printing form obtained can be colored on recognize 8 positive wedge steps with bold black printing ink.

Eine Druckform, die in gleicher Weise, jedoch ohne Benutzung der lichtabsorptionsvariablen transparenten Folie, hergestellt wurde, wobei 60 see belichtet werden mußte, zeigte im Druckbild nur 4 Stufen.A printing form that is transparent in the same way, but without using the variable light absorption Foil, which had to be exposed for 60 seconds, showed only 4 steps in the printed image.

Claims

1 21 2

ultraviolet spectral range is heard, decomposed. \

Claim: In terms of nanometers, the decomposing includes us

kende light about the spectral range of i5ü fai

Collotype plate for making a light 430 r.m. It is referred to here as akünische printing form in which 5 light is indicated on a copy layer. According to the invention, the Ko Carry a copy layer of uneven thickness piermalerial except for the diazo compound at least which contains a diazo compound, d a - a light absorbing chemical compound, you You rch characterized that the Ko- when exposed to their absorption capacity in the actini piersdiicht or a spectral range seen on the copier layer is increased. That absorb light Sensitive top layer apart from that of the diazo compound io de substance, which consists of one or more compounds manure can consist of at least one more light-absorbing fertilizer is homoecr in a layer contains chemical compound that is distributed at Beiich-.

ten increased their ability to absorb light. In many cases only a single chemical

that a photochemical decomposition of the light bond is necessary, in other cases it comes sensitive diazo compound causes. 15 Property, the absorption capacity when exposed

genes to increase actinic light through an interaction between two or more compounds conditions.

- light absorbing chemical substances or

30 systems, their absorption capacity resulting from exposure an absorption maximum within

_n . calfr of the actinic spectral range

The statement relates to a lidite printing plate which is preferred, but substances have also been successful A form of light thickness, in which one can be used, the absorption of which is externally sensitive to its maximum Copy layer has more uneven 15 half of the actinic area. The substances are said to be in the unexposed state

Layer carrier is located. not or only very little in the actinic spectral range

L- ^K A n ^US L- ^U. ^SA - ^Patent Code 32 82 208 - absorb slightly. If the copy material is -arm », da- map. ^ opicrmatenai, in which one is exposed through an original, is therefore initially a roughened surface of a metallic 3 "all of the light transmitted by the original copy of the copy seal carrier, a positive-working light-new for the photolysis of the diazo compound present in the copy layer Diazo compound available. In the course of the sensitive copy layer is located, among other things, the exposure takes place through the light-absorbing substance also use to produce a collotype form of the copying material on the light gc-, 4, "^ Vi,! ^{In the areas affected by} the copier, there is increasing evidence that the light is not absorbed only by the positive copier presorption of actinic light. Position causes this effect and not go to Las better again see yet by a grid, "the half-tones from ^se £ P ™ * ¹ * f ^{°! Ce cler Rauh} 'g ^ke' t the copy the copy material" printing form produced. Besonscn.cmtragers is the bottom of the copying layer un- it benefits in are substances that their absorption ^e η "κ ι ^{4 <J verm} ° g ^{s for} the actinic Lidit by exposure

uas decanted material has received only a limited amount of light, the short-wave or the long-wave Scope, d. H. it is only for manufacture as the actinic light is.

suitable for positive copies. There are also semi- which can improve halftone reproduction

tone only relatively low gradation m How-according to the invention are achieved by the light-off ⁶ AfKJi- ^{45 sorbi} erende substance in the photosensitive

/ \ urgaoe of the present invention is to make a diazo compound or diazo compounds containing sensitive copying material available to the copying layer. One is then in the steep, which is more suitable for the production of halftone halftones of the light-absorbing letterpress forms in question, but limited in the substances, because the subaem can work it positively and negatively and the 50 stamps with the components of the copy layer verwieg ⁵ -u ^{ergestellte Drucl: for} m halftones must be iräglich better or because they developability "r J ^rgl λ α ct · ^co P ^'ers chicht or whose performance as.

The object of the invention is a light printing plate to form the print image of the printing form to be produced in order to produce a light printing form in which the layer is not to be adversely affected. PREFERRED "" ^C r 4 ° P * ^iers ^lchttril ger a copying layer un- Trains t 55, the embodiments of the erfindun THT are therefore is that a diazo compound according to the copying material, in which the light

rv ^en f- ^a .V .. "absorbent substance present in a top layer

The light printing plate according to the invention is characterized by the fact that the cover layer is covered by the copier code, that the copier layer or a layer is carried, or that a cover layer located on the copier layer of the copier layer is apart from the self-supporting film laid down . h- rf! | ^e Γ "IT _L ^{Stem another} " Chtabsor- As a top layer applied to the copy layer

Dicrenae contains a chemical compound which when the substance can be used, for example in water-soluble iicnten, increases its ability to absorb light. Binder to be embedded, so that after they have aas a photochemical decomposition of the light-sensitive purpose, when the copying material is exposed, it causes a diazo compound. 6 ₅ an absorption in the actinic spectral range

Licensed diazo compounds, which have to be left to stand, fulfilled, by washing with Was-H JL ] ° * ^K ° P ^lCT . ^{All alloys can} be used, they can be removed or, if the light to be used, which is an aqueous solution for the violet and the neighboring dendc developer, can be removed during removal.