DE1811785C3 - 2- (p-Toluolsulfona mfdo) -5-nitrobenzophenone, process for its preparation and its use - Google Patents
2- (p-Toluolsulfona mfdo) -5-nitrobenzophenone, process for its preparation and its useInfo
- Publication number
- DE1811785C3 DE1811785C3 DE19681811785 DE1811785A DE1811785C3 DE 1811785 C3 DE1811785 C3 DE 1811785C3 DE 19681811785 DE19681811785 DE 19681811785 DE 1811785 A DE1811785 A DE 1811785A DE 1811785 C3 DE1811785 C3 DE 1811785C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- nitrobenzophenone
- preparation
- reaction
- toluolsulfona
- mfdo
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 3
- LMYRWZFENFIFIT-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonamide Chemical compound CC1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1 LMYRWZFENFIFIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- -1 p-Toluenesulfonamido Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- PZPZDEIASIKHPY-UHFFFAOYSA-N (2-amino-5-nitrophenyl)-phenylmethanone Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 PZPZDEIASIKHPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HRPHZUAPQWJPCZ-UHFFFAOYSA-N (2-chloro-5-nitrophenyl)-phenylmethanone Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C(C(=O)C=2C=CC=CC=2)=C1 HRPHZUAPQWJPCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N Benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N Benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRLOPDUBGLDLBX-UHFFFAOYSA-N N-(2-benzoyl-4-nitrophenyl)-4-methylbenzenesulfonamide Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 JRLOPDUBGLDLBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDDDEECHVMSUSB-UHFFFAOYSA-N Sulfanilamide Chemical compound NC1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1 FDDDEECHVMSUSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L Zinc chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005360 alkyl sulfoxide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000000147 hypnotic Effects 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000003605 opacifier Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000001624 sedative Effects 0.000 description 1
- 239000000932 sedative agent Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229960001663 sulfanilamide Drugs 0.000 description 1
- 230000002936 tranquilizing Effects 0.000 description 1
- 239000003204 tranquilizing agent Substances 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Description
Die Erfindung bezieht sich auf den in den Ansprüchen definierten Gegenstand.The invention relates to the subject matter defined in the claims.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird das Natriumsalz von p-Toluolsulfonamid eingesetzt. Die Reaktion wird in üblicher Weise in Gegenwart einer relativ geringen Menge eines organischen Lösungsmittels durchgeführt, in dem das Alkalimetallsalz des verwendeten Sulfonamids zum mindesten teilweise löslich ist und das 2-HaIogen-5-nitrobenzophenon vorzugsweise unter den Reaktionsbedingungen vollständig löslich ist. Ein zweckmäßiger Temperaturbereich liegt zwischen ungefähr 150 bis 170° C. Die bevorzugte Reaktionstemperatur beträgt ungefähr 160° C und die bevorzugten Reaktionslösungsmittel sind Dimethylformamid oder ein Di-Niederalkylsulfoxyd, z. B. Dimcthylsulfoxyd. Das bevorzugte 2-Halogeno-5-nitrobenzophenon ist das leicht erhältliche 2-Ch!or-5-nitrobenzophenon. Die zwei Reaktionsteilnehmer können in ungefähr äquimolaren Mengen eingesetzt werden oder es kann auch ein Überschuß an Sulfonamidsalz genommen werden. Es ist festgestellt worden, daß d'« Abtrennung des Reaktionsprodukts sehr stark erleichtert wird, wenn ungefähr 3 Mol des Sulfonamidsalzes je Mol des Benzophenons verwendet werden. Es wird kein besonderer Effekt erzielt durch die Verwendung eines Überschusses an 2-Chlor-5-nitrobenzophenon, da es eventuell aus der Reaktionsmischung abgetrennt werden muß. Die Reaktionszeit kann zwischen 2 und 8 h, je nach der ReatUionstemperatur, schwanken. Die bevorzugte Reaktionszeit bei ungefähr 160° C beträgt ungefähr 5 bis 7 h.According to a preferred embodiment of the invention, the sodium salt of p-toluenesulfonamide is used used. The reaction is usually carried out in the presence of a relatively small amount of an organic Solvent carried out in which the alkali metal salt of the sulfonamide used for is at least partially soluble and the 2-halo-5-nitrobenzophenone is preferably completely soluble under the reaction conditions. A more functional one The temperature range is between about 150 to 170 ° C. The preferred reaction temperature is about 160 ° C and the preferred reaction solvents are dimethylformamide or a di-lower alkyl sulfoxide, e.g. B. Dimethyl sulfoxide. The the preferred 2-halogeno-5-nitrobenzophenone is the readily available 2-chloro-5-nitrobenzophenone. the two reactants may or may be employed in approximately equimolar amounts an excess of the sulfonamide salt can also be taken. It has been found that the separation of the reaction product is greatly facilitated when about 3 moles of the sulfonamide salt each Moles of benzophenone are used. No special effect is achieved by using it an excess of 2-chloro-5-nitrobenzophenone, since it may have been separated from the reaction mixture must become. The reaction time can vary between 2 and 8 hours, depending on the reaction temperature. The preferred reaction time at about 160 ° C is about 5 to 7 hours.
Das 2-(p-Sulfonamid)-5-nitrobenzophenon wird vorzugsweise unter sauren Bedingungen hydrolysiert zu dem 2-Amino-5-nitrobenzophenon, das in fast theoretischer Ausbeute erhalten wird.The 2- (p-sulfonamide) -5-nitrobenzophenone is preferably hydrolyzed under acidic conditions to the 2-amino-5-nitrobenzophenone, which is obtained in almost theoretical yield.
Das 2-Amino-5-nitro-benzophenon ist ein wichtiges Zwischenprodukt bei der Synthese von 7-Nitro-5-phenyl-l,4-3H-benzodiazepin-2(lH)-on, das als Sedativum, Tranquilizer und Hypnotikum mit relativ niedriger Toxizität Verwendung findet.The 2-amino-5-nitro-benzophenone is an important intermediate in the synthesis of 7-nitro-5-phenyl-l, 4-3H-benzodiazepin-2 (lH) -one, that as a sedative, tranquilizer and hypnotic with relative low toxicity is used.
Das 2-Amino-5-nitrobenzophenon wurde erstmals in „Chemische Berichte", Bd. 31, S. 1695, 1889, beschrieben. Eine weitere Synthese ist beispielsweise in der kanadischen Patentschrift 7 65 409 beschrieben worden, wonach Benzoylchlorid mit p-Nitroani-1 in in Gegenwart von wasserfreiem Zinkchlorid bei 200 bis 250 C kondensiert wird. Während bei der ersten Synthese eine Druckapparatur zur Durchführung der Reaktion notwendig ist, sind bei der zweiten Methode hohe Temperaturen zur Kondensation erforderlich.The 2-amino-5-nitrobenzophenone was first described in "Chemischeberichte", Vol. 31, pp. 1695, 1889. Another synthesis is described in Canadian Patent 765409, for example been, after which benzoyl chloride with p-Nitroani-1 in the presence of anhydrous zinc chloride at 200 to 250 C is condensed. During the first synthesis a pressure apparatus to carry out the reaction is necessary, the second method requires high temperatures for condensation necessary.
Es wurde demgegenüber festgestellt, daß 2-Amino-5-nitrobenzophenon in guten Ausbeulen in einer Reaktionsfolge erhalten werden kann, die weder hohe Temperaturen, noch die Verwendung kostspieliger Hocndruckapparate notwendig macht, dieses Verfahren kann vielmehr in einem Standardreaktionsgefäß durchgeführt werden.In contrast, it was found that 2-amino-5-nitrobenzophenone can be obtained in good bulging in a reaction sequence that neither high temperatures nor expensive to use Makes high pressure apparatus necessary, this process can be done in a standard reaction vessel be performed.
in einen 3-Liter-Dreihalskolben mit Rührer und Rückflußkühler werden 104,6 g 2-Chlor-5-nitroben-into a 3 liter three-necked flask with a stirrer and Reflux condenser are 104.6 g of 2-chloro-5-nitroben-
zophenon, 231,6 g eines Natriumsalzes von p-Toluolsulfonamid und 500 ml Dimethylformamid gegeben, die Mischung wird bei 160 bis 170 C 6 h unter Rühren erhitzt. Nach Abkühlen der Reaktionsmischung wird diese in ungefähr 2 kg Eis geschüttet. Das Re-zophenone, 231.6 g of a sodium salt of p-toluenesulfonamide and 500 ml of dimethylformamide are added, the mixture is stirred at 160 to 170 ° C. for 6 hours heated. After the reaction mixture has cooled, it is poured into approximately 2 kg of ice. The Re-
aktionsprodukt wird dann mit Chloroform extrahiert, der Extrakt mit Wasser gewaschen und das Lösungsmittel durch Destillation in Vakuum entfernt. Der Rückstand wird in heißem Äthanol gelöst und die Lösung gekühlt. Das 2-(p-Toluolsulfonamido)-5-ni-Action product is then extracted with chloroform, the extract is washed with water and the solvent removed by distillation in vacuo. The residue is dissolved in hot ethanol and the Solution cooled. The 2- (p-toluenesulfonamido) -5-ni-
troben/ophenon wird in kristalliner Form abgetrennt
und zu Analysenzwecken durch Umkristallisieren aus Methanol gereinigt.
Schmelzpunkt: 123 bis 125 C.
Analyse: berechnet für C20H16N2O5S: C 60,59.Troben / ophenon is separated off in crystalline form and purified by recrystallization from methanol for analysis purposes.
Melting point: 123 to 125 C.
Analysis: Calculated for C 20 H 16 N 2 O 5 S: C, 60.59.
H 4,07. N 7,07. S 8.09",,; gefunden: C 60.36. H 4.18. N 6.91. S 7,97°,,.H 4.07. N 7.07. S 8.09 ""; found: C 60.36. H 4.18. N 6.91. S 7.97 ° ,,.
In einen 5-Liter-Dreihalskolben mit Rührer, Rückflußkondensator und elektrischem Heizmantel werden 523 g 2-Chlor-5-nitrobenzophenon, 965 g eines Natriumsalzes von p-Toluolsulfonamid und 1500 ml Dimethylsulfoxyd gegeben und die Mischung 6 h bei 130 C unter Rühren gehalten. Nach dem Abkühlen wird die Reaktionsmischung auf ungefähr 20 kg Eis gegossen, das dann bei Raumtemperatur schmelzen gelassen wird. Das Reaktionsprodukt wird dann mit Chloroform extrahiert, der Extrakt mit Wasser gewaschen und aas Lösungsmittel durch Destillation in Vakuum entfernt. Der Rückstand wird in heißem Äthanol gelöst und die Lösung mit einem Enttrübungsmittel behandelt, dann filtriert und das Filtrat abgekühlt. Das 2-(p-Toluolsulfonamido)-5-nitrobenzophenon wird in kristalliner Form (77,26°/oig) abgetrennt und zu Analysenzwecken durch Umkristallisieren aus Methanol gereinigt. Die Ausbeute betrug 665 g (840/0).In a 5 liter three-necked flask equipped with a stirrer, reflux condenser and an electric heating mantle are 523 g of 2-chloro-5-nitrobenzophenone, 965 g of one Sodium salt of p-toluenesulfonamide and 1500 ml Dimethyl sulfoxide was added and the mixture was kept stirring at 130 ° C. for 6 hours. After cooling down the reaction mixture is poured onto about 20 kg of ice, which then melts at room temperature is left. The reaction product is then extracted with chloroform, and the extract is washed with water and the solvent is removed by distillation in vacuo. The residue is in hot Dissolved ethanol and treated the solution with an opacifier, then filtered and the filtrate cooled down. The 2- (p-toluenesulfonamido) -5-nitrobenzophenone is separated off in crystalline form (77.26%) and purified for analytical purposes by recrystallization from methanol. The yield was 665 g (840/0).
Schmelzpunkt: 123,5 bis 125,5° C.Melting point: 123.5 to 125.5 ° C.
Analyse: berechnet für C20H16N2O5S: C 60,59, H 4,07, N 7,07, S 8,09°„; gefunden: C 60,36, H 4,58, N 6.91, S 7,9",,.Analysis: Calculated for C 20 H 16 N 2 O 5 S: C 60.59, H 4.07, N 7.07, S 8.09 ° "; Found: C 60.36, H 4.58, N 6.91, S 7.9 "".
Claims (3)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CA6408 | 1967-11-29 | ||
| CA6408 | 1967-11-29 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1811785A1 DE1811785A1 (en) | 1969-06-26 |
| DE1811785B2 DE1811785B2 (en) | 1976-01-22 |
| DE1811785C3 true DE1811785C3 (en) | 1976-09-02 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2850680C2 (en) | ||
| DE2238628A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING FURAN COMPOUNDS | |
| DE69010257T2 (en) | Process for the preparation of N-substituted maleimides. | |
| DE1620694B2 (en) | Process for the preparation of 5-methyl-7-diethylamino-s-triazolo [1,5-a] pyrimidine and its salts with acids | |
| EP0155335A1 (en) | Process for the preparation of 3,5-dimethoxy-4-alkoxy-benzaldehydes | |
| DD140040A5 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 5-ALKYLTHIO-PYRIMIDINES | |
| DE2449492A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING OPTICALLY ACTIVE P-HYDROXYPHENYLGLYCINE | |
| DE1811785C3 (en) | 2- (p-Toluolsulfona mfdo) -5-nitrobenzophenone, process for its preparation and its use | |
| EP0017181A1 (en) | Process for the production of imidazobenzodiazepine derivatives, and intermediates for their production | |
| DE1811785B2 (en) | 2- (P-TOLUENE SULFONAMIDO) -5-NITROBEZOPHENONE, METHOD FOR ITS MANUFACTURING AND ITS USE | |
| DE2111610C3 (en) | Process for the preparation of salts of pyrimidyl-pyridinium derivatives | |
| DE2458191C3 (en) | Process for the preparation of s-trialkoxybenzenes | |
| EP0798297A1 (en) | Process for the preparation of 2-alkoxy-6-(triflourmethyl)-pyrimidin-4-ol | |
| DE2051871A1 (en) | Beta-amino-alpha-aryloxymethylacrylonitrile - and 2,4-diamino-5-benzylpyrimidine derivs. useful as antibacterial agents | |
| DE648062C (en) | Process for the production of barbituric acid coagulations | |
| DE2720771A1 (en) | THIOBENZYLPYRIMIDINE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND MEDICINAL PRODUCTS CONTAINING THESE COMPOUNDS | |
| DE2065698A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 2ISOPROPYL-6-METHYL-4 (3H) -PYRIMIDONE | |
| AT396931B (en) | Process for the preparation of bifonazole | |
| AT259557B (en) | Process for the preparation of 3-aminoisoxazoles | |
| DE2405683A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING BENZYLPYRIMIDINES | |
| DD150057A5 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 2-AMINO-PYRAZINES | |
| DE2923706C2 (en) | Process for the preparation of 2,6-dichloropyrazine from monochloropyrazine | |
| AT336020B (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 2,4-DIAMINO-5-BENZYLPYRIMIDINES AND THEIR SALT | |
| DE2139084B2 (en) | Process for the preparation of 4,4-diphenyl-piperidines | |
| DE3303704A1 (en) | 2,4-DICHLOR-5-THIAZOLE CARBOXALDEHYDE AND A METHOD FOR PRODUCING THE SAME |