DE1810305A1 - Process for the continuous fixation of disperse dyes on fiber materials which consist of or contain cellulose triacetate - Google Patents
Process for the continuous fixation of disperse dyes on fiber materials which consist of or contain cellulose triacetateInfo
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FÄRBWERKE HOECHST AG., vormals Meister Lucius & BrtiningFÄRBWERKE HOECHST AG., Formerly Master Lucius & Brtining
Aktenzeichen: - Fw 5927File number: - Fw 5927
Datum: Ffm.-Höchst, 18. November 1968 Dr.Cz/KöDate: Ffm.-Höchst, November 18, 1968 Dr.Cz/Kö
Verfahren zur kontinuierlichen Fixierung von Dispersionsfarbstoffen auf Fasermaterialien/ die aus Cellulosetriacetat bestehen oder solches enthalten.Process for the continuous fixation of disperse dyes on fiber materials / which consist of cellulose triacetate or contain such.
Für die Fixierung von Dispersionsfarbstoffen auf Cellulosetriacetatfasern werden in den Textildruckereien größtenteils diskontinuierlich arbeitende Druckdämpfer eingesetzt» in denen (J die mit den Farbstoffen bedruckte ¥are Io bis 3o Minuten bei. o,8 bis 1,5 atü gedämpft wird.For fixing disperse dyes on cellulose triacetate fibers mostly discontinuously working pressure dampers are used in textile printing plants »in which (J the ¥ printed with the dyes are for up to 30 minutes. 0.8 to 1.5 atmospheres are attenuated.
Um den höheren Produktionsgeschwindigkeiier^erecht zu werden, die heutzutage in- modernen Betrieben üblich sind, wurde bereits auf verschiedene Arten versucht, auf eine kontinuierliche Verfahrensweise zur Farbstoff-Fixierung überzugehen. Die ersten Erfolge auf diesem Gebiet bat man mit Heißluft erzielt, wobei vorwiegend auf sogenannten Spannrahmen gearbeitet worden ist. Im Zuge dieser Maßnahmen wird das mit Dispersionsfarbstoffen bedruckte und getrocknete Gewebe während etwa 3o bis 6o Sekunden durch einen mit Heißluft auf 18o° bis 21o°C erhitzten Spannrahmen J geführt, wobei die Fixierung der Farbstoffe stattfindet. Dieses Verfahren bringt zwar den Vorteil der kontinuierlichen Arbeitsweise mit sich, es hat aber zugleich den Nachteil zur Folge, daß die aufgebrachten Druckfarben durch die überhitzung mit trockener Luft auf den wenig hygroskopen Cellulosetriacetatfasern zum Absplittern «eigen und infolge deren elektrostatischen Aufladung meist von den weißen, unbedruckten Stellen der Ware wieder angezogen werden, wodurch der Druckausfall ungewollt verschlechtert wird. Ferner verhärten bei der genannten Behandlung mit Heißluft die u.a. eingesetzten Gummiverdickungen, woraus eine schlechtere Ausv/asciib&rkelt der Drucke resultiert. · ·In order to cope with the higher speed of production, which are common today in modern operations, attempts have already been made in various ways, on a continuous process move on to dye fixation. The first Success in this area has been achieved with hot air, with so-called tenter frames being used predominantly. In the course of these measures, the fabric printed with disperse dyes and dried is held for about 30 to 60 seconds by means of a stenter frame J heated with hot air to between 180 ° and 21 ° C out, whereby the fixation of the dyes takes place. This process has the advantage of continuous operation with itself, but at the same time it has the disadvantage that the applied printing inks become dry due to overheating Air on the less hygroscopic cellulose triacetate fibers to splinter «Inherent and usually attracted again to the white, unprinted areas of the goods as a result of their electrostatic charge , whereby the pressure loss is inadvertently worsened. Furthermore, hardening in the above-mentioned treatment with hot air the rubber thickening used, among other things, resulting in a worse one Ausv / asciib & rkelt of the prints results. · ·
Es hat daher in den letzten Jahren nicht an Anstrengungen gefehlt,There has therefore been no lack of efforts in recent years
00982A/186500982A / 1865
- 2 - .; Vv. : ."'■ ^w 5927 - ·- 2 -.; Vv. : . "'■ ^ w 5927 - ·
die genannten Mängel dadurch auszuschalten, daß nan spezielle Dampfeinrichtungen entwickelte, die bei einea Überdruck von 1,5 bis 2,5 atm eine kontinuierliche Fixierung von Dispersions-.farbstoffen mit Sattdanpf erlauben. Dieses verbesserte Verfahren umgeht zwar die Nachteile der vorhin beschriebenen Arbeitsweise, man benötigt aber zu dessen Durchführung eine spezielle, kostspielige und in den Textildruckereien und -Färbereien zumeist noch nicht vorhandene Däspfeinrichtung, so daß es sich in der Praxis bisher-nicht allgemein einführen konnte«to eliminate the shortcomings mentioned by nan special Steam devices developed which operate at an overpressure of 1.5 to 2.5 atm a continuous fixation of disperse dyes Allow with full steam. Although this improved method avoids the disadvantages of the previously described procedure, but you need a special, expensive and in the textile printers and for its implementation -Dyeworks mostly not yet existing steaming device, so that it has not yet generally been introduced in practice could"
Es wurde nun gefunden, daß man unter Mitverwendung von Fixierhilfsmitteln hergestellte Drucke oder Klotzfärbungen mit Dispersionsfarbstoff en auf Fasermaterialien, die aus Cellulosetriacetat bestehen oder solches enthalten, kontinuierlich fixieren kann, we,nn man das" bedruckte oder geklotse und' gegebenenfalls getrocknete Material in einer Continue-Dämpfanlage oder 'auf einem Spannrahmen während einer kurzen Zeit, bis'1 zu etwa 2oo Sekunden nit überhitzten Dampf von über 13o° C.behandelt. It has now been found that prints or pad dyeing with disperse dyes produced using fixing aids on fiber materials consisting of or containing cellulose triacetate can be continuously fixed, if the "printed or padded and optionally dried material" is in a continue -Dämpfanlage or 'on a tenter frame during a short time to' 1 to about 2oo seconds nit superheated steam of about 13o ° C.behandelt.
Die neue Arbeitsweise gestattet in besonders zweckmäßiger Tfeise, die Fixierung der Dispersionsfarbstoffe auf der Ware durch Einwirkung von überhitzten Dampf ohne die. Anwendung von Überdruck zu erreichen, wobei insbesondere die Nachteile vermieden werden? die sich beispielsweise infolge der Anschsutzung der Begleit« faser bei der Fixierung von-Dispersionsfarbstoffen auf Mischungen aus Cellulosetriacetat- und natürlichen Fasern durch- Ablagerung der bei einer Heißluftfixieraag von der Syathesefaser abdiffundierten Farbstoffinengen ergebe»,,. " . · "The new method of working makes it possible, in a particularly expedient manner, to fix the disperse dyes on the goods by the action of superheated steam without the. To achieve application of overpressure, in particular avoiding the disadvantages ? which result, for example, as a result of the accompanying “fibers being damaged during the fixation of disperse dyes on mixtures of cellulose triacetate and natural fibers due to the deposition of the dyestuffs diffused from the syathesis fibers during a hot air fixation”. ". ·"
Als Fixierhilfsmittel lassea sich naehder vorliegenden Erfindung alle üblicherweise fite'das Färben von Cellylosetriacetatmaterialien in Betracht kosasseadeii ProdukteB sogenannte Carrier, verwenden,, Es können Z11B0 Carrier auf Basis von o«= oder p».Hydroxy« diphenyl, Benaoesäurealkylestera» Salicylsäurealkylesterns Methylnaphthalinen, OisäthylieruEgsproduktea von Alky!phenolen 'oder oxäthyli®rten, Btehrkerslgjss aromatischen Verbindungen eingesetzt werden. Geeignet säisi'3 fsreej,5 ©bea'fläch@aaktive Vereste- According to the present invention, all customary suitable for dyeing cellylose triacetate materials can be used as fixing aids, including products B so-called carriers, Z 11 B 0 carriers based on o "= or p" s methylnaphthalenes, OisäthylieruEgsproduktea of Alky! phenols' or oxäthyli®rten, Btehrkerslgjss aromatic compounds. Suitable säisi'3 fsreej, 5 © bea'flä @ aactive Vereste-
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rungsprodukte von Carbonsäuren mit höhermolekularen Polyglykolen, wie sie z.B. in der deutschen Patentschrift 1 138 735 beschrieben j sind. Die letzteren Produkte haben zudem den Vorteil, daß sie !gleichzeitig als Carrier und als Verdickungsmittel wirken. jWeitere verfahrensgemäß geeignete Carrier sind z.B. in den Veröffentlichungen "Helliand Textilberichte" (1961), Seite 1275 !und 0.96ο), Seite 198; "Textilpraxis" (1957), Selts 383 bis 334 Und in der ICI-Firmenschrift "The Dyeing of Terylene", Part I vom 11. 12. 1947 aufgeführt. Diese Carriersubstanzen können in den beim Färben von Cellulosetriacetat üblichen Mengen zur Anwendung.Approximation products of carboxylic acids with higher molecular weight polyglycols, as described, for example, in German Patent 1,138,735. The latter products also have the advantage that they act as carriers and thickeners at the same time. Further carriers which are suitable according to the method are, for example, in the publications "Helliand Textile Reports" (1961), page 1275! and 0.96ο), page 198; "Textilpraxis" (1957), Selts 383 to 334 And listed in the ICI company publication "The Dyeing of Terylene", Part I of December 11, 1947. These carrier substances can be used in the amounts customary for dyeing cellulose triacetate.
Nach, dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es nicht unbedingt erforderlich, die Fixierhilfsmittel direkt den Druckpasten oder Klotzflotten zuzusetzen. !lan kann z.B. auch so vorgehen, daß die Ware iait einer Blindfarbe, die ein Verdickungsmittel und das Fixierhilfsmittel enthält, durch Pflatschen oder Druckten vorpräpariert und erst später zu einem beliebigen Zeitpunkt mit Dispersionsfarbstoffen bedruckt odei* geklotzt wird. Es ist auch möglich, das Fixierhilfsmittel, z.B. auf der Eouleauxdrucknaschine, in erster Hand vorlaufen zu lassen und dann die Tiare auf den folgenden !falzen mit Druckpasten zu überdrucken, die lediglich Farbstoff und Verdickungsmittel enthalten. Dadurch wird unter anderem der Druckfarbenansatz erleichtert. Ferner kann nan auch auf das ohne Mitverwendung von Fixierhilfsmitteln mit dem Farbstoff bedruckte oder geklotzte und getrocknete Material in einen nachfolgenden Arbeitsgang eine verdickte lösung eines Fixierhilf smitt eis z.B. durch Klotzen oder Pflatschen, aufbringen und · die "Ware danach zur Fixierung des Farbstoffes dämpfen. Für diese Arbeitsweise ist die Verwendung einer Zweiphasen-Dämpfanlage besonders vorteilhaft.According to the method according to the invention, it is not absolutely necessary add the fixing aids directly to the printing pastes or padding liquors. ! lan can, for example, also proceed in such a way that the Goods iait a blind color, the a thickener and the Contains fixing aid, prepared by patting or printing and only later printed or padded with disperse dyes at any time. It is also possible to use the fixing aid, e.g. on the Eouleaux printing machine, in the first hand and then to overprint the tiare on the following folds with printing pastes, which are only Contains dye and thickener. Among other things, this makes it easier to use the printing ink. Furthermore, nan can also onto the material printed or padded and dried with the dye without the use of fixing auxiliaries in one Subsequent work step, apply a thickened solution of a fixing aid, e.g. by padding or patting, and Then steam the goods to fix the dye. A two-phase steaming system is used for this method of operation particularly advantageous.
.Zur Durchführung der Fixierung gemäß der vorliegenden Erfindung v/erden aLs Kontinue-Däsipf er bevorzugt die bereits in der Praxis. für die Fixierung von Küpen- und Reaktivfarbstoffen auf Cellulosefaser materialien weitgehend eingeführten Zweiphasen-Dämpf-anlagen eingesetzt, welche die Anwendung von überhitztenTo carry out the fixation according to the present invention v / grounding as a Continuous Däsipf he prefers those already in practice. for fixing vat and reactive dyes on cellulose fibers materials largely introduced two-phase steaming systems used which the application of overheated
009824/1865009824/1865
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[Wasserdampf erlauben»[Allow water vapor »
Die Fixierung nach dem beanspruchten Verfahren kann ferner auch auf einem Spannrahmen vorgenommen -werden^ sofern auf diesem die Möglichkeit besteht, überhitzten Wasserdampf zuzuführenβ The fixing according to the claimed method may also further -Be is performed on a tenter ^ provided on that the possibility of supplying superheated steam β
Zur Durchführung der erfindungsgemäßen Fixierung der Dispersionsfarbstoffe ist überhitzter Wasserdampf 'von über 13o°C erforderlich. Vorzugsweise kommt Dampf mit Temperaturen von etwa 14o bis 18o°C zur Anwendung. Die für de Färbstoff-Fixierung j benötigte Dämpfzeit beträgt im allgemeinen etwa 45bis"2oo Sekunden. Meist ist eine Dämpfdauer bis zu etwa 12o Sekunden ausreichend.To carry out the fixation of the disperse dyes according to the invention superheated steam of over 130 ° C is required. Preferably, steam at temperatures of about 14o to 18o ° C is used. The one for de dye fixation The required steaming time is generally about 45 to "2oo Seconds. Usually a steaming time is up to about 12o seconds sufficient.
Als zu bedruckendes und zu klotzendes Material kommen verfahrensgemäß Textilien, wie z.B. Gewebe, Gewirke, Faservliese und dergleichen in Betrachts die aus Cellulosetriacetat bestehen oder solches enthalten. Neben Fasermaterialien aus loo% igem Cellulosetriacetat können somit unter anderem auch Fasergemische aus Cellulosetriacetat mit Wolle, Fasern aus natürlicher oder regenerierter Cellulose oder mit synthetischen Fasern ??ie Polyamiden, Polyacrylnitril oder Polyestern zur Anwendung kommen.According to the method, the material to be printed and padded is used Textiles, such as woven fabrics, knitted fabrics, nonwovens and the like, which consist of cellulose triacetate or contain such. In addition to fiber materials made from 100% cellulose triacetate, fiber mixtures, among other things, can also be used made from cellulose triacetate with wool, fibers made from natural or regenerated cellulose or with synthetic fibers Fibers such as polyamides, polyacrylonitrile or polyesters are used come.
Für das Färben und Bedrucken gelangen als Dispersionsfarbstoffe · die für die obigen Fasernaterialien geeigneten und üblicherweise unter diesen Begriff bekannten Produkte, beispielsweise aus der Klasse von Azo- oder Anthrachinonfarbstoffen sowie von Chino- # phthalontyp zum Einsatz^Get as disperse dyes · suitable for the above Fasernaterialien and commonly known under this concept products, for example from the class of azo or anthraquinone and of Chino # phthalontyp used for dyeing and printing ^
2o gdes Dispersionsfarbstoffes der Formel2o g of the disperse dye of the formula
N-CH0-CH0-CH0-OCaIoN-CH 0 -CH 0 -CH 0 -OCaIo
£ Δ Δ ■ «5 £ Δ Δ ■ «5
009824/1865009824/1865
werden zunächst mitare initially with
Fw 5927Fw 5927
8o g kalten Tiasser angeteigt und daraufhin mit 3oo g kochenden !fässer dispergiert. Diese Dispersion -wird8o g of cold Tiasser made into a paste and then with 300 g of boiling! Barrels dispersed. This dispersion -will
durch ein Sieb in :
55o g Verdickung eingerührt, die aus einer Mischung vonthrough a sieve in :
55o g of thickening stirred in, consisting of a mixture of
gleichen Gewichtsnengen einer 25%igen Kristallgumiaiverdickung und einer 10%igen wäßrigen Lösung eines handelsüblichen Stärkeäfers besteht. Dann werden noch 5o g der AnI agAngs verbindung von 2 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol ß-Napbthol zugesetzt.equal amounts by weight of a 25% crystal rubber thickening and a 10% aqueous solution of a commercial starch beetle. Then still will 50 g of the AnI agAngs compound of 2 moles of ethylene oxide 1 mol of ß-naphthol added.
Mit der vorstehend beschriebenen Druckpaste wird ein Gewbe aus Cellulosetriacetat bedruckt, getrocknet und zur Fixierung des Farbstoffes in einen Kontinue-Dänpfer 1 Minute bei 17o°C gedämpft. Anschließend wird die Tiare wie üblich gespült und geseift. Man erhält einen brillanten gelben Druck.A fabric is made with the printing paste described above Cellulose triacetate printed, dried and steamed for 1 minute at 170 ° C to fix the dye in a continuous dancer. The tiaras are then rinsed and soaped as usual. A brilliant yellow print is obtained.
2o g des pulverförnigen DispeisLonsfarbstoff es der Förnel20 g of the powdery dispenser dye it the Förnel
N - CH2- CH2 - CH2 -N - CH 2 - CH 2 - CH 2 -
werden zunächst mitare initially with
3o g kalten Tiasser angeteigt und daraufhin mit 4oo g.heißem Tfasser dispergiert. Diese Dispersion wird durch ■ ein Sieb in30 g of cold Tiasser made into a paste and then with 4oo g. Of hot saucepan dispersed. This dispersion is through ■ a sieve in
5oo g einer 10 %igen wäßrigen Yerdickung aus einen handelsüblichen Stärkeäther eingerührt. Uann werden noch 5o g der Anlagerungsverbindung von 4 Mol Xthylenoxyd an X Mol ß-^aphtbol zugesetzt. 500 g of a 10% strength aqueous thickener made from a commercially available starch ether were stirred in. Then 50 g of the addition compound of 4 moles of ethylene oxide and X moles of ß- ^ aphtbol are added.
Ein Ger/ebe aus Cellulosetriacetat wird auf der Rouleauxdruck- »ascbine mit einer Tausendpunktwalze mit der obigen Druckfarbe ge-A frame made of cellulose triacetate is placed on the roller-blind printing »ascbine with a thousand-point roller with the above printing ink.
·.· " 6 *·-■; ""■' . Fw 5927.·. · " 6 * · - ■;""■'. Fw 5927.
Pflatscht. Danach wird die ¥are; getrocknet und zur Fixierung des Farbstoff es 9o Sekunden bei 16o°C auf einen Spannrahmen unter Zuführung von überhitztes ¥asserdanpf behandelt. An-•schließend wird die Färbung wie in Beispiel laigegeben, nachbehandelt. Man erhält eine lebhaft orange gefärbte-¥are.Splash. After that the ¥ are; dried and for fixation of the dye for 90 seconds at 160 ° C. on a tenter frame treated with the addition of superheated water vapor. Afterward if the coloring is given as in example, post-treated. A vivid orange color is obtained.
Beispiel_3. - ' . : . - "'"Example_3. - '. :. - "'"
16 g des Dispersionsfarbstoffes der Fornel ■' . . '16 g of the disperse dye of Fornel ■ '. . '
-SE-^ Vo- CE3 -SE- ^ Vo- CE 3
werden zunächst aitare initially ait
34 g kalten ¥asser angeteigt und daraufhin nit 45o g kochenden "Wasser dispergiert„ Diese Dispersion wird ■ durch ein Sieb in34 g of cold water made into a paste and then not 45o g of boiling "water dispersed" This dispersion is ■ through a sieve in
5oo g einer wäßrigen Verdikung eingerührt^ die aus einer Mischung von gleichen Gevachtsaengen einer 25%igen wäßrigen Kristallguniöive'rdickung-und einer !oxigen wäßrigen Lösung des Veresterungsproduktes aus Poly» glykol (llolgewicht 2ooo) und Steariasäure besteht»500 g of an aqueous thickener stirred in ^ the one from one Mixture of equal amounts of 25% strength aqueous Kristallguniöive'thickung-and an! oxigen aqueous solution of the esterification product consists of polyglycol (llol weight 2ooo) and stearic acid.
Mit der vorstehend beschriebenen Druckpaste wird ein Gewebe aus Cellulosetriacetat 'bedruckt, getrocknet wad zur Fixierung Ia einen Kontinuedänpfer 9o Sekunden bei 173°C gedämpft. Anschließend wird die Tiare wie üblich gespült «nd geseift«, Man erhält .einenrotsticnig orangefarbigen Drucko .A fabric made of cellulose triacetate is printed with the above-described printing paste, dried and then steamed at 173 ° C. for 90 seconds using a continuous steaming device for fixation. The tiare is then rinsed and soaped in the usual way. A red, orange-colored print is obtained.
Beispiel 4 · ' - ·"■"■■".. Man stellt eine üVuckpaste her, "wie. in Beispisl 3 tosscfirie.ben-j+. jedoch-als Verdickung eine'lxschung ausbleichen Gewielitsmengen einer 5o%igen wäßrigen Lösung von.BritLeehguaimi 'und'.eittöv-10%. - - r Example 4 · '- · "■" ■■ ".. You make a paste," like. in example 3 tosscfirie.ben-j +. however, as a thickening, an 'extinction bleached out by weight amounts of a 50% strength aqueous solution of BritLeehguaimi' and 10%. - - r
igen vorigen Lösung des- Ver'eetenähge^rectelctes aus +verwendet . QQ.992.4'/19.SS-. :. · . ". The previous solution of the Ver'eetenähge ^ rectelctes from + was used. QQ.992.4 '/ 19.SS-. :. ·. ".
7 " ■ :'■ Fw 5927 7 "■: '■ Fw 5927
(Molgewicht looo) und Palraitinsäure. Nach den Drucken der Paste auf ein Cellulosetriacetatgewebe und Trocknen wird die Tfare zur Fixierung des Farbstoffes 2oo Sekunden bei 15o°C -alt überhitztem Dampf behandelt und wie üblich fertiggestellt.(Molecular weight looo) and palraitic acid. After printing the paste on a cellulose triacetate fabric and drying it becomes the tariff to fix the dye 2oo seconds at 150 ° C -old overheated Steam treated and finished as usual.
009824/1865009824/1865
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