DE1809149A1

DE1809149A1 - Photosensitive diazo composition

Info

Publication number: DE1809149A1
Application number: DE19681809149
Authority: DE
Inventors: Moore Ralph Gower Davies; Slimowicz Chester Edward
Original assignee: General Aniline and Film Corp
Current assignee: GAF Chemicals Corp
Priority date: 1967-11-15
Filing date: 1968-11-15
Publication date: 1969-08-14
Also published as: GB1229299A; NL6816204A; NL139827B

Description

FTCHTSANWKlTf 1ΟΠΩ1/ΠFTCHTSANWKlTf 1ΟΠΩ1 / Π

DR. JUR. DiPL-CHEM. WALTER BEIk I 8 U 3 Ί 4 3DR. JUR. DiPL-CHEM. WALTER BEIk I 8 U 3 Ί 4 3

ALFRED HOEPPENERALFRED HOEPPENER

DR. JUR. DIFL-CHEM. H.-J. WOkFP DR. JUR. DIFL-CHEM. H.-J. WOkFP

DR. JUR. HANS CHR. BEIL J3, DR. JUR. HANS CHR. APPENDIX J3,

023FRANKFURTAMMMn-HOCHST023FRANKFURTAMMMn-HOCHST

aduonstrassemaduonstrasse

Unsere Nr. 15 199Our No. 15 199

General Aniline & Film Corporation New York, N.Y., V. St. A.General Aniline & Film Corporation New York, NY, V. St. A.

Lichtempfindlich machende Diazozusammensetzung.Photosensitizing diazo composition.

Die vorliegende Erfindung betrifft Diazozusammensetzungen für lichtempfindliche Lichtpausmaterialien vom Diazotyp, die sich insbesondere durch einen Gehalt an verbesserten Kupplungsmaterialien auszeichnen.The present invention relates to diazo compositions for light-sensitive blueprint materials of the diazo type, which are characterized in particular by a content of improved coupling materials.

Lichtpauaverfahren vom Diazotyp bilden einen weit verbreiteten Zweig der photographisohen !Technologie und haben beachtliche wirtschaftliche Erfolge zu verzeichnen. Im wesentlichen wijcd die Diazoreproduktion in Abhängigkeit von der Einsatzfähigkeit der lichtempfindlich machenden Zusammensetzung in "Nass"- oder "Halbtrocken"-Verfahren eingeteilt. Unabhängig von dem jeweilig angewendetenDiazotype blueprint processes form a widely used one Branch of photographic technology and have achieved considerable economic success. The diazo production is essentially dependent on the utility of the photosensitizing composition in "wet" or "semi-dry" processes assigned. Regardless of the one used

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Verfahren wird die Bildwiedergabe als unmittelbares Ergebnis der photolytisch eingeleiteten Zersetzung der lichtempfindlich machenden Diazoverbindungskomponente erhalten, durch die ein derartiges Diazomaterial in eine Form umgewandelt wird, in der es nicht mehr in der Lage ist, eine Kupplung unter Bildung eines Farbstoffes einzugehen. Daher wird ein geeignetes Grundmaterial, wie z.B. Papier oder dergleichen, mit einer lichtempfindlich machenden Zusammensetzung, die den Diazosensibilisator enthält, Überzogen und dann aktinischer Bestrahlung, z.B. UV-Licht, hinter einer geeigneten Schablone, die eine Strichzeichnung, ein photographisch transparentes Bild oder dergleichen sein kann, ausgesetzt. Die Diazoverbindung, die in den Bereichen der lichtempfindlich gemachten Schicht zugegen ist, die den Strahlen ausgesetzt und damit nicht durch die Bildbereiche der zu reproduzierenden Kopie geschützt wird, unterliegt der Zersetzung, wodurch ihre Fähigkeit, sich anschliessend mit der Kupplungskomponente unter Bildung eines Farbstoffs zu /Binden, zerstört wird.The process will reproduce images as a direct result of the photolytically initiated decomposition of the photosensitizing diazo compound component obtained by such a diazo material is converted into a form in which it is no longer able to form a coupling a dye to enter. Therefore, a suitable base material, such as paper or the like, is with a photosensitizing composition, which contains the diazo sensitizer, coated and then actinic radiation, e.g. UV light, behind a suitable stencil containing a line drawing, a photographically transparent image or the like may be exposed. The diazo compound found in the Areas of the photosensitized layer are present which is exposed to the rays and therefore not through the image areas of the copy to be reproduced is protected, is subject to decomposition, which destroys its ability to subsequently bind with the coupling component to form a dye will.

Bei Halbtrockenverfahren, bei denen die Kupplungskomponente als Bestandteil der lichtempfindlich machenden Zusammensetzung eingearbeitet ist, wird die Entwicklung dadurch erzielt, dass man das belichtete Element einer alkalischen Atmosphäre unterwirft. Dies kann beispielsweise dadurch erzielt werden, dass man dieses Element mit einer Ammoniakdampfatmosphäre in Berührung bringt unter gleichzeitiger Bildung des Farbstoffs in den nicht belichteten Bereichen infolge der Kupplung der restlichen, nicht zersetzten Diazoverbindung mit dem Kupp- In semi-dry processes in which the coupling component is part of the photosensitizing component Composition is incorporated, development is achieved by having the exposed element a subject to alkaline atmosphere. This can be achieved, for example, by having this element brings into contact with an ammonia vapor atmosphere with simultaneous formation of the dye in the not exposed areas as a result of the coupling of the remaining, undecomposed diazo compound with the coupling

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lungsmittel. Die Farbstoff bildende Umsetzung findet unter alkalischen Bedingungen leicht statt. Gewöhnlich wird die lichtempfindlich machende Diazozusammensetzung vorher mit einer säurestabilisierenden Verbindung versehen, die die Aufrechterhaltung eines sauren pH-Werts vor der Entwicklung sicherstellt, wodurch jede Möglichkeit einer Vorkupplung auf ein Minimum herabgesetzt wird· Die Ammoniakbehandlung bewirkt daher die Neutralisierung des Säurestabilisators, wodurch ein Wechsel des pH-Werts der Diazoschicht in den alkalischen Bereich eingeleitet wird. Da die Bildung des Azofarb- ™medium. The dye-forming reaction takes place easily held under alkaline conditions. Usually the photosensitizing diazo composition is used previously provided with an acid-stabilizing compound that helps maintain an acidic pH before development, minimizing any possibility of pre-coupling. The ammonia treatment therefore causes the Neutralization of the acid stabilizer, which changes the pH of the diazo layer to the alkaline one Area is initiated. Since the formation of the Azofarb ™

stoffbildes auf die nicht belichteten Bereiche der lichtempfindlichen Schicht beschränkt wird, wird ein solches Verfahren als "positiv arbeitendes Verfahren" bezeichnet, d.h. es wird eine exakte Wiedergabe der ursprünglichen Vorlage in Form von Azofarbstoffablagerungen auf einem hellen Hintergrund erzielt.fabric image on the unexposed areas of the photosensitive Shift is limited, such a process is referred to as a "positive working process", i.e. it will be an exact reproduction of the original Original in the form of azo dye deposits on a scored bright background.

Das vorstehend beschriebene Verfahren kann wirkungsvoll bei automatischen Kopieranlagen eingesetzt werden, die das aus Belichtung und Entwicklung bestehende Zweistufenverfahren nacheinander durchführen können. Eine derartige Vorrichtung kann beispielsweise mit physikalisch ä getrennten Kammern versehen sein, durch die das belichtete Lichtpausmaterial nacheinander transportiert wird, wodurch Belichtung, Entwicklung sowie eventuelle weitere Behandlungen vorgenommen werden können, die erforderlich sind, um ein beständiges Reproduktionsmaterial zu erhalten, wie z.B. Waschen, Fixieren usw.The method described above can be effectively used in automatic copying machines which can sequentially carry out the two-step process consisting of exposure and development. Such a device may, for example, physically ä separate chambers may be provided, through which the exposed tracing material is transported sequentially, whereby exposure, development and any additional treatments may be made that are necessary to obtain a stable reproduction material, such as washing, fixing etc.

Der verhältnismässig leichte Verfahrensablauf, die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens, die GeschwindigkeitThe relatively easy process, the economy of the process, the speed

und die Qualität der Reproduktion» die Vielzahl von Farbaspekten sowie andere Vorteile machen das Diazo™ lichtpausverfahren besondere im Zusammenhang mit Anwendungszwecken vorteilhaft, die sich auf optische . Geräte und das Nachrichtenwesen beziehen«, Dennoch wurden beachtliche Schwierigkeiten hinsichtlich der Kupplungsmaterialien verzeichnet, die zu blauen Farbstoffablagerungen mit dem erforderlichen reinen Farbton führen« Die blauen Kupplungsmaterialien, die z. Zt. erhältlich sind, haben den schwerwiegenden Kachteil, dass die damit erzielbaren Farbstoffe einen ausserordentlicli unerwünechten purpurroten Farbton zeigen, der sehr schnell vom menschlichen Auge wahrgenommen wird. Einen sehr bedeutenden Faktor beim Diazo-Photokopieren, der auch gemeinhin in der Lichtpaustechnik als wesentlich für ihren Erfolg angesehen wird, stellen Kupplungsmaterialien dar, deren Farbstoffreaktionsprodukte zu einem Blauton führen, der den Ansprüchen genügt, die sich im Laufe der Jahre für diesen Lichtpaustjrp entwickelt haben»and the quality of reproduction »the multitude of Color aspects as well as other advantages make the Diazo ™ Blueprinting special in connection with Advantageous uses that focus on optical. Devices and communications relate «, were nevertheless has had considerable difficulties with the coupling materials leading to blue dye deposits with the required pure shade of color «The blue coupling materials, which z. Currently available have the serious disadvantage that the dyes that can be achieved therewith are extraordinarily undesirable show a purple hue that is very quickly perceived by the human eye. A very important one Factor in diazo photocopying, which is also commonly used in blueprint technology as essential for their Considered success are coupling materials whose dye reaction products become a shade of blue lead that meets the requirements that have developed over the years for this Lichtpaustjrp »

Es ist bekannt, dass Kupplungsverbindungen, die dem vorstehend beschriebenen Aussehenstyp nicht entsprechen,, Materialien sind, deren Farbstoffreaktionsprodukte mit lichtempfindlichen Diazoniumverbindungen unzureichend grün ist. Solche Farbstoffe zeigen in der Spektralabsorption einen ausgeprägten Tr@nd> in Richtung !Purpurrot oder Minusgrün, und daher führen sie zu der damit zusammenhängenden Verstärkung des Rot-Blau-Reflektionsvermögens, so dass sie für den vorherrschenden Purpurton verantwortlich sind.It is known that coupling connections that the does not correspond to the type of appearance described above, Materials whose dye reaction products with photosensitive diazonium compounds are insufficient is green. Such dyes show a pronounced Tr @ nd> in the spectral absorption towards! crimson or minus green, and therefore they lead to the related Reinforcement of the red-blue reflectivity, see above that they are responsible for the predominant shade of purple.

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Trotz der Tatsache, daaa eine beachtliche Anzahl von Hilfsmitteln bereitgestellt wurde, die es ermöglichen, den unerwünschten Purpurton herabzusetzen, ist die eigentliche Verbesserung, die damit erzielt wurde, jedoch nur gering. Die zur Verfügung stehenden Verfahren sind unveränderlich teuer, da sie die Verwendung von zusätzlichen und kostspieligen Komponenten notwendig machen, die in sich selbst oft weitere Schwierigkeiten aufweisen. Beispielsweise wurde vorgeschlagen, dass die Naphtholkupplungskomponente zusammen mit einem oder mehreren "Farbton"-Kupplern verwendet wird, wobei die letzteren so arbeiten, dass eine Nettozunahme der Grünreflektion des erhaltenen Farbstoffbildes erzielt wird. Despite the fact daaa a considerable number of Aid has been provided to make it possible to reduce the undesirable shade of purple, is that the actual improvement achieved with it, however, only slight. The procedures available are invariably expensive because they involve the use of additional and costly components make necessary, which in themselves often have further difficulties. For example, it has been suggested that the naphthol coupling component together used with one or more "shade" couplers the latter operating to provide a net increase in green reflectance of the resulting dye image.

Dies kann man beispielsweise dadurch erreichen,, dass man Kupplungsstoffe auswählt, deren Farbstoffreaktionsprodukte mit der Diazoverbindung eine ausgeprägte Absorption im Purpurspektralbereich bei fast nur geringfügiger Absorption im grünen Bereich zeigen. Dies ergibt natürlich eine Nettozunahme der Grünreflektion des Farbstoffbildes und eine entsprechende Abnahme des Vorherrachens des Purpurtons.This can be achieved, for example, by Selects coupling substances, their dye reaction products with the diazo compound a pronounced absorption in the purple spectral range with almost only slight absorption show in the green area. This, of course, gives a net increase in the green reflectance of the dye image and a corresponding decrease in the predominance of the purple tone.

Verfahren dieser Art haben jedoch mehrere Nachteile. Die Gegenwart von einem oder mehreren zusätzlichen Kupplungsmitteln übt gewöhnlich einen verdünnenden Effekt auf die Farbdichte aus, d.h. die Farbsättigung oder Stärke des Farbtons wird wesentlich herabgesetzt. Um diesen Farbnachteil auszugleichen, ist es gewöhnlich erforderlich, die Gesamtmenge dee verwendeten Kupplungsmaterials zuHowever, methods of this type have several disadvantages. The presence of one or more additional coupling agents usually has a diluting effect on the Color density off, i.e. the color saturation or strength of the hue is significantly reduced. To this color disadvantage To balance it is usually necessary to add the total amount of coupling material used

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vergrössern. Es liegt auf dar Handy dass ein solches Verfahren sehr kostspielig sein kann. Ein weiterer Nachteil der Verwendung von Kupplungsmittelgemisehen besteht in der Notwendigkeit ziemlich, umfangreicher Versuche j, die zur Bestimmung der optimalen Kupplungsmittelgemische, d.h. die jeweilig zu verwendenden Kupplungsmittel sowie ihrer relativen Mengenanteile, durchgeführt werden müssen. Hierbei ist es erforderlich?enlarge. It is on the cell phone that such a thing Procedure can be very costly. Another disadvantage of using coupling agent mixtures consists in the need quite, more extensive Tests j, which are used to determine the optimal coupling agent mixtures, i.e. the coupling agents to be used as well as their relative proportions, must be carried out. Is it necessary here?

dass das Kupplungamittelgeaaisch in Form einer vorträg-™ liehen und gleichförmigen. Dispersion^ Lösung oder dergleichen zugegen ist. Diesbezügliche Fehler führen, dabeizu Veränderungen in der JPimkt-zu-PunJct-Farbzusaiimensetzung der Bildwiedergabe.that the coupling means geaaisch in the form of a pre- ™ borrowed and uniform. Dispersion ^ solution or the like is present. Errors in this regard lead to it Changes in the point-to-point color composition the image reproduction.

Her forteil der vorliegenden Erfindung-beruht darauf_ptaee durch sie eiae zwei Komponenten enthaltend© licht-= empfindlich maeliende Di&zozusammensstzung zur ¥ei⁵fügö»p_ff gestellt- wird, durch die die Pro bleue ₉ welche mit. der Erzielung von BlaureproduktioBen hoher leiafeeit auf™ treten, beseitigt oder zumindest ia @inem bedeutenden Grad herabgesetzt werden» lie Notwendigkeit der ψβτ-fe - wendumg .von Färbtoninipplera zur Erzielung einer Blaureproduktion. hoher Qualität fällt völlig wegj, und die Zussimaezisetzungen sind in der Isage₉ BlsulbildreprooLuktionen mit aussergeiiölittlieheii Kontrast_r Glanz und aussergewölnilicher Bichte uad Beständigkeit su ergeben.Her FORTEIL of the present invention-is based on _p TAEE through them eiae two components containing © = light- sensitive maeliende Di & zozusammensstzung to ¥ ei ⁵ fügö »p _f f is gestellt- through which the Pro bleue ₉ which with. In order to achieve higher levels of bluish productions, the necessity of tintinipplera in order to achieve bluish production should occur, be eliminated or at least generally be reduced to a significant degree. high quality falls completely wegj and the Zussimaezisetzungen ₉ BlsulbildreprooLuktionen with aussergeiiölittlieheii contrast arise in the su _r Isage gloss and aussergewölnilicher Bichte uad resistance.

Die vorliegende Erfindung betrifft dlaker lichtempfindlich machende Diazozusammensetsungen,. die als we®entlich,e Komponenten, eine lichtempfindliche Diasover^indung und eine Kupplungskomponente entfeslten, wslch© ©in 3™Hydroxy-The present invention relates to darker light sensitive making diazo compositions. which as we®weise, e Components, a light-sensitive slide overlay and remove a coupling component, wash © © in 3 ™ Hydroxy-

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N-naphthyl-2-naphthamid ist.Is N-naphthyl-2-naphthamide.

Die Kupplungskomponente hat die folgende allgemeine FormelThe coupling component has the following general formula

CQNRCQNR

bei der R ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe, wia z.B. eine Methyl-, Äthyl-, Propylgruppe usw., vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ist.where R is a hydrogen atom or a lower alkyl group, like e.g. a methyl, ethyl, propyl group etc., preferably having 1 to 4 carbon atoms.

Weitere Substituentengruppen von ^"schädlicher Hatur können am vorstehend gezeigten Kupplungemittelmolekül zugegen sein, wobei der Ausdruck unschädlich im Sinne des Ausschlusses von Gruppen verwendet wird, die dazu neigen könnten, die Farbstoff bildende Reaktion zwischen A dem Kupplungsmittel und der Diazoverbindung zu verzögern oder anderweitig nachteilig zu beeinflussen, oder unerwünschte Veränderungen in den spektralen Reflektions-Absorptions-Eigenschaften des fertigen Farbbildes zu bewirken.Further substituent groups of harmful nature can be present on the coupling agent molecule shown above, the term harmless being used in the sense of excluding groups which could tend to delay or otherwise adversely affect the dye-forming reaction between A, the coupling agent and the diazo compound affect, or to cause undesired changes in the spectral reflection-absorption properties of the finished color image.

Einer der in der Tat überraschenden Gesichtspunkte der vorliegenden Erfindung betrifft die Tatsache, dass die Kupplungsverbindungen der vorstehend wiedergegebenenOne of the indeed surprising aspects of the present invention relates to the fact that the Coupling connections of those given above

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Strukturformel fähig sind, Farbstoffbilder au die genau die Färbung aufweisen, die für eine zufzäedenateilende Blaustrichr®produktion unerlässlich ist* Bins derartige Feststellung war nicht zu erwarten, da selbst weitgehend analoge Kupplungsmittelmoleküle sich in dieser Besiehung als mangelhaft erwiesen.Structural formula are capable of producing dye images which have exactly the color required for a fence dividing Blaustrichr® production is essential * Bins such a finding was not to be expected, since even largely analogous coupling agent molecules this definition proved to be inadequate.

Die hierzu geeigneten lichtempfindlich machenden Diazoverbindungen sind nicht besonders kritisch und können unter den Verbindungen ausgewählt werden, die in der Technik für Verfahren vom Diazotyp üblicherweise verwendet werden* Zweckmäseigerweise können derartige Verbindungen durch die folgende Strukturformel dargestellt WerdensThe light-sensitizing diazo compounds suitable for this purpose are not particularly critical and can be selected from the compounds described in Technique for diazo type processes commonly used * Conveniently, such compounds can be represented by the following structural formula Becoming

in der H^ und R₂ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine C^- bis C^-Alkoxygrupp®_β wie z.B* eine Ithoxy-, Butoxygruppa usw.; eine niedere Alkylgruppe„ z.B. eine Methyl-, Ithyl-, Propylgruppe usw.f eine niedere Hydrexyalkylgruppe, B.B. 2-Hydroxyfttliylgruppe? eine,niedere Hydroxyalkoxygruppe, z.B. 2-Hydroxypropo3cy™₉ 3-Hydrox3rpropoxy-, 4-Hydroxybutoxygruppe usw.? ©ine Alkoxy-alkoxygruppe, z.B₉ 2-ithoxyäthoxy-, 2-Äthoxypropoxy-, 3-lthoxy-in which H ^ and R ₂ independently of one another a hydrogen atom, a C ^ - to C ^ -Alkoxygrupp® _β such as * an itoxy, butoxy group etc .; a lower alkyl group, eg a methyl, ethyl, propyl group, etc.f a lower hydroxyalkyl group, BB 2-hydroxyethyl group? a, lower hydroxyalkoxy group, eg 2-Hydroxypropo3cy ™ ₉ 3-Hydrox3rpropoxy-, 4-Hydroxybutoxygruppe etc.? © ine alkoxy-alkoxy group, e.g. B ₉ 2-ithoxyethoxy-, 2-ethoxypropoxy-, 3-ethoxy-

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propoxygruppe usw. bedeuten; R^ und R. eine Alkyl-, Aralkyl-, Hydroxyalkylgruppe oder, zusammengenommen, die Atome darstellen, die zur Vervollständigung eines heterocyclischen Kerns wie Pyrrolidin, Morpholin, Thiomorpholin, Piperidin oder Piperazin erforderlich sind, und in der X ein Säureanion, z.B. das Chlorzinkat-Ion, darstellt.represent propoxy group etc .; R ^ and R. an alkyl, Aralkyl, hydroxyalkyl group or, taken together, represent the atoms necessary to complete a heterocyclic nucleus such as pyrrolidine, morpholine, Thiomorpholine, piperidine or piperazine are required, and in which X is an acid anion, e.g. the chlorozincate ion, represents.

Obgleich jede der durch die vorstehende Strukturformel dargestellten Diazoverbindungen zur Verwendung in der erfindungsgemässen Zusammensetzung geeignet ist, wurde gefunden, dass, insbesondere bei Verfahren, die mit hoher Geschwindigkeit arbeiten, die Verwendung von heterocyclischen Diazoverbindungen von besonderem Vorteil ist. Diese speziellen Verbindungen haben einen besonders hohen Grad an aktinischer Empfindlichkeit und führen gleichzeitig zu Reproduktionen, die sich durch überlegene photographische Qualität, wie z.B. Kontrast, Dichte und Wiedergabe von Einzelheiten, auszeichnen. Auf alle Fälle hängt die Auswahl einer gegebenen Verbindung allein von den Anforderungen ab, die an die Reproduktion gestellt werden.Although each of the diazo compounds represented by the structural formula above is suitable for use in US Pat composition according to the invention is suitable found that, particularly in processes that operate at high speed, the use of heterocyclic diazo compounds is of particular advantage. These special compounds have one particularly high degree of actinic sensitivity and at the same time lead to reproductions which are distinguished by superior photographic quality, e.g. Contrast, density and reproduction of details. In any case, the choice depends on a given one Connection depends solely on the requirements that are placed on the reproduction.

Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen können Zusatzmittel» die herkömmlicherweise bei der Herstellung von lichtempfindlich machenden Diazozusammensetzungen verwendet werden, einschliesslich Säurestabilisatoren, wie z.B. Zitronensäure, Weinsäure, Borsäure, Essigsäure und gleichwertige sauer reagierend· Verbindungen enthalten, welche die vorzeitige Kupplung des Diazoniumsalzes und der Azokupplungakomponente verhindern oder aber verzögern sollen.The compositions according to the invention can contain additives » those conventionally used in the preparation of diazo photosensitizing compositions can be used, including acid stabilizers such as citric acid, tartaric acid, boric acid, acetic acid and equivalent acidic reacting · contain compounds which cause the premature coupling of the diazonium salt and the azo coupling component should prevent or delay.

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Ausser den Säurestabilisatoren können auch Verstärker_? wie z.B. Ammoniumsulfat, Zinkchlorid; Magnesiumclslorid, Nickelsulfat u.a.j stabilisierende Mittel, wie s.B. Thioharnstoff oder Thiosinaminj Beschleuniger, wie s»B_e l-Ällyl-3ß-hydroxyäthylthioharnstoff oder 1-Allylthioharnstoff; hygroskopische Mittel _t wie z.B. Sljeol oder Glyzerinf Netzmittel, wie z.B.Saponin, Laurylsulfat, Kerylbenzolsulfonat oder Oleyl-I-methyltairinj Bindemittel, wie z.B. Polyvinylalkohol, S!tärke_f BsIyvinylacetat oder dergleichen und Pigmente,, wie @.B. Kieselerde, Tonerde oder dergleichen verwendet werden.In addition to the acid stabilizers, amplifiers _? such as ammonium sulfate, zinc chloride; Magnesiumclslorid, nickel sulfate UAJ stabilizing agents such as thiourea or sB Thiosinaminj accelerators such as s "B _e l-Ällyl-3.beta.-hydroxyäthylthioharnstoff or 1-allyl thiourea; hygroscopic agent _t wetting agents such as Sljeol or Glyzerinf as zBSaponin, lauryl sulfate, Kerylbenzolsulfonat or oleyl-I-methyltairinj binder such as polyvinyl alcohol, S! _f TRENGTH BsIyvinylacetat or the like, and pigments such as ,, @ .g. Silica, alumina or the like can be used.

Di® Beatandteile der lichtempfindlich machenden Zusammensetzung werden vorzugsweise in eine einzige Lösung oder Suspension eingearbeitet und in einer einzigen Überzugs« " Btufe auf das Grundmaterial aufgebracht·Di® Beatand parts of the photosensitizing composition are preferably incorporated in a single solution or suspension and in a single coating «" Step applied to the base material

Letzteres kann Papier oder ein Film, a.B. ein solofeer aus Polycarbonate regenerierter Cellulose, Folyester^ wie z.B« Polyäthylentereplithalat, -ein Celluloseester wie Celluloseacetat-butyratj, -diacetat_t -triacetst oder Bin anderer Kunststoffilm sein«The latter can, aB _t -triacetst paper or film a solofeer regenerated from polycarbonates cellulose, Folyester ^ such as "Polyäthylentereplithalat, -a Celluloseester as cellulose acetate butyratj, diacetate or other plastic bin"

Bie laphthamidkupplungemittal der vorliegenden Erfindung können gleichfalls mit bedeutendem Vorteil im Verbindung mit einem oder menreren. zusätzlichem Eupplungsmaterialien verwendet werden, so dass man, Kmpjpluoagssysteme erhält, dia nach der Diazoentwiclclung für ias luge aeutrale,, blausoliwarze Heproduktionen ergeben©The laphthamide coupling emittal of the present invention can also have a significant advantage in connection with one or more. additional coupling materials be used so that one obtains Kmpjpluoagssysteme, dia after diazo development for ias luge aeutrale ,, blue-black herbal productions result in ©

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Farbstoffbildende Systeme dieser Art finden eine ziemlich weitgehende Verwendung bei der Herstellung von Mikrofilmkopien sowie anderen Filmen zur Aufzeichnung, wo scharfe Bilder mit starkem Kontrast, die gut zu erkennen sind, von grösster, Bedeutung sind. Im allgemeinen werden Filme dieser Art dazu verwendet, Druckschriften oder andere ähnliche Unterlagen, die zur anschlieesenden Betrachtung durch Projektion vorgesehen sind, aufzuzeichnen. Um die Klarheit der Bildauflösung sicherzustellen, ist es von kritischer Bedeutung, dass das Farbbild den erforderlichen Grad der Deckkraft besitzt, und _ zwar nicht nur, um ein leichteres Erkennen der Aneinander- ™ reihung der Bildkennzeichen bei der Projektionsansicht sicherzustellen, sondern auch, um eine Mikrofilmkopie zu erhalten, die für Reproduktionsverfahren gut geeignet ist. Die Wirksamkeit der Filmaufzeichnungsverfahren als Mittel zur Informationsspeicherung und Registrierung hängt überwiegend von solchen Faktoren ab. Die bisher für die vorstehenden Zwecke in der Technik bekannten Kupplungematerialien vom Naphthol typ, d,h. zur Verwendung ; in Verbindung mit einem oder mehreren zusätzlichen Kupplungsmitteln zur Herstellung von neutralen blauschwarzen Bildern, haben jedoch in vielen Fällen nicht zufriedengestellt, da die damit erzielten Farbbilder . ä unveränderlich eine unechte, von schwarz abweichende, z.B. rötlich-braune, verwässerte blaue oder dergleichen Färbung, zeigen. Im Gegensatz dazu eignen sich die Naphtholkupplungsmaterialien der vorliegenden Erfindung in einzigartiger Weise für solche Verwendungszwecke, da sie zu neutralen blauschwarzen Bildern mit optimalen Eigenschaften führen.Dye-forming systems of this type have found quite extensive use in the production of photomicrographs as well as other recording films where sharp, high-contrast images that can be easily seen are of paramount importance. In general, films of this type are used to record pamphlets or other similar documents which are intended for subsequent viewing by projection. To ensure the clarity of the image resolution, it is critical that the color image has the required degree of opacity, not only to ensure that the image labels are more easily identified when projected, but also to provide a Obtain a microfilm copy that is well suited for reproduction processes. The effectiveness of film recording methods as a means of information storage and registration depends largely on such factors. The coupling materials of the naphthol type hitherto known in the art for the above purposes, i. for use ; in conjunction with one or more additional coupling agents for the production of neutral blue-black images, however, have in many cases not been satisfactory because the color images obtained therewith. ä invariably show a fake color that deviates from black, for example reddish-brown, watered-down blue or the like. In contrast, the naphthol coupling materials of the present invention are uniquely suited for such uses as they result in neutral blue-black images with optimal properties.

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Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung vorliegender Erfindung.The following examples serve to illustrate the present invention.

Beispiel 1example 1

Ein transparentes Triacetat-Filmgrundmaterial wurde gleichmässig mit einer lichtempfindlich machenden Lösung folgender Zusammensetzung überzogen!A triacetate transparent film base material was made evenly with a light-sensitive Coated solution of the following composition!

Methyläthylketon 60 ecmMethyl ethyl ketone 60 ecm Celluloseacetat 0,6gCellulose acetate 0.6g Methylcellosolve-LÖBungsmittel 30 comMethyl Cellosolve Solvent 30 com

AmeisensäureFormic acid 10 com10 com SuIfosalicyleäureSulfosalicylic acid 2 g2 g ZinnchloridTin chloride 0,2 g0.2 g

3*-Hydroxy-H-(l-naphthyl)- /3 * -Hydroxy-H- (l-naphthyl) - /

naphthamid 1,5 g _> naphthamide 1.5 g _>

4-/Kthyl-2-(hydroxyäthyl)-ami-4- / ethyl-2- (hydroxyethyl) -ami-

npy-o-toluol-diazoniuin-npy-o-toluene-diazoniuin-

cnlorzinkat 1,00 gchlorozincate 1.00 g

Der Überzug wurde getrocknet, unter einem transparenten Original mit UV-Licht bestrahlt und durch wässrige Ammoniakdämpfe entwickelt. Eb wurde ein angenehme· blaugrünee Bild erhalten»The coating was dried under a transparent one Originally irradiated with UV light and developed by aqueous ammonia vapors. Eb became a pleasant get teal picture »

Ein wesentlich rötlicheres Blaubild wurde erhalten, al· 3-Hydroxy-^i-(l-naphthyl)-2-naphthamid durch 3-Hydroxy-2-naphth-o-toluidid ersetzt wurde·A much more reddish blue image was obtained, al 3-Hydroxy- ^ i- (l-naphthyl) -2-naphthamide has been replaced by 3-hydroxy-2-naphth-o-toluidide

Da» eeehfolgende Beispiel erläutert die Verwindung der erfindungegimässen Kupplungsmaterialien bei einen llthr-The following example explains the twisting of the coupling materials according to the invention in the case of an

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5050 ecmecm 4040 ecmecm VJlVJl ecmecm 55 ecmecm 22 gG ο,ο, 2 g2 g ο,ο, 5 g5 g ι.ι. 5 g5 g CVlCVl 0 g0 g

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fachkuppler, wie er bei der Herstellung von Projektionsbildern verwendet wird. Fachkuppler, as it is used in the production of projection images.

Example 2

Das Diacetatfilmgrundmaterial wurde gleichmässig mit einer lichtempfindlich machenden Lösung folgender Zusammensetzung überzogen:The diacetate film base material became uniform with coated with a photosensitive solution of the following composition:

MethanolMethanol

Acetonacetone

ButyroIacton Ameisensäure SuIfοsalicylsäure •Zinnchlorid HydroxyacβtoacetanilidButyrolactone Formic acid sulfosalicylic acid • Tin chloride hydroxyacβtoacetanilide

' 3-Hydroxy-N-(l-naphthyl)-2-naphthamid 3-Hydroxy-N- (1-naphthyl) -2-naphthamide

4-(l-Pyrrolidinyl)-l-toluoldiazonium-chlorzinkat 4- (l-pyrrolidinyl) -l-toluenediazonium chlorozincate

Der Überzug wurde nach Trocknung und Belichtung unterThe coating was under after drying and exposure

einem transparenten Original mit UV-Licht mittels i a transparent original with UV light by means of i

wässriger Ammoniakdampfe entwickelt» Bei Betrachtung in einem Projektor wurde ein neutrales blauschwarzes Bild erhalten. Ein rötlich-braunes Bild ergab sich, als 3-Hydroxy-N-(naphthyl)-2-naphthamid durch 3-Hydroxy-2-naphth-o-anisidid ersetzt wurde.aqueous ammonia vapor developed »When viewed in a projector, a neutral blue-black Image received. A reddish-brown picture emerged when 3-hydroxy-N- (naphthyl) -2-naphthamide was replaced by 3-hydroxy-2-naphth-o-anisidide was replaced.

Die erfindungsgemässen Farbkuppler führen zu Farbbildern mit ausgezeichneter Klarheit. Wie bekannt ist,The color couplers according to the invention lead to color images with excellent clarity. As is known

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werden Mutterpausen, die gewöhnlich als Diazomatrizen bezeichnet werden, üblicherweise wiederholt verwendet, und daher während längerer Zeiträume bei veränderlichen Wärme- und Feuchtigkeitsbedingungen und dergleichen aufbewahrt. Da die mit der vorstehend beschriebenen, spezifischen Gruppe von Naphtholkupplungsmaterialien erzielten Farbbilder eine ausgezeichnete Beständigkeit haben, gibt es so gut wie gar keine Beschränkungen hinsichtlich ihrer Lagerzeit, d.h. derartige Pausen stellen eine ausgezeichnete Originalkopie dar, die zu einer hochwertigen Reproduktion führt, trotz ausgedehnter Zeiträume, in denen sie nicht verwendet werden.Mother pauses, commonly referred to as diazo templates, are usually repeated used, and therefore for prolonged periods of time under varying heat and humidity conditions and the like kept. As those with the specific group of naphthol coupling materials described above Color images obtained have excellent durability, there are as good as No restrictions at all on their storage time, i.e. such breaks are an excellent one Original copy which results in a high quality reproduction despite extended periods of time during which they are not used.

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Claims

Claims;

1.) Lichtempfindlich machende Diazozusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass sie1.) Photosensitizing diazo composition, characterized in that they

(a) eine lichtempfindliche Diazoverbindung und(a) a photosensitive diazo compound and

(b) ein 3-Hydroxy-N-naphthyl-2-naphthamid als Diazo-Kupplungskomponente enthält.(b) a 3-hydroxy-N-naphthyl-2-naphthamide as Contains diazo coupling component.

2.) Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Diazo-Kupplungskomponente 3-Hydroxy-N-(l-naphthyl)-2-naphthamid ist.2.) Composition according to claim 1, characterized in that the diazo coupling component Is 3-hydroxy-N- (1-naphthyl) -2-naphthamide.

3.) Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die lichtempfindliche Diazoverbindung A-£"Äthyl- (2-hydroxyäthyi) -aminoZ-o-toluoldiazoniumchlorfeinkat ist·3.) Composition according to claim 1, characterized in that the light-sensitive diazo compound A- £ " ethyl- (2-hydroxyäthyi) -aminoZ-o-toluene diazonium chlorine is ·

4·) Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekenn- ' zeichnet, dass die lichtempfindliche Diazoverbindung I A-Cl-PyrrolidinylJ-o-toluoldiazoniumchloj^inkat ist.4.) Composition according to claim 1, characterized in that indicates that the light-sensitive diazo compound I A-Cl-PyrrolidinylJ-o-toluoldiazoniumchloj ^ inkat is.

5.) Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekenn- ,5.) Composition according to claim 1, characterized in that

zeichnet, dass sie zusätzlich ein Farbton-Kupplunge- " mittel enthält.is characterized by the fact that it also has a hue coupling " contains medium.

6.) Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Farbton-Kupplungsmittel m-Hydroxyacetoacetanilid ist.6.) Composition according to claim 5, characterized in that the hue coupling agent is m-hydroxyacetoacetanilide.

7.) Verwendung der Zusammensetzung gemäio Anspruch 1 in Form einer auf einem Trägerblatt aufgebrachten7.) Use of the composition according to claim 1 in Form one applied to a carrier sheet

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Layer as blueprint material.

8.) Use according to claim 7 »characterized in that that a carrier sheet made of cellulose ester is used as the carrier sheet,

9.) Use of the composition according to claims 1 to 6 for the production of an azo dye image, characterized in that the composition present in the form of a layer is exposed and then developed.

For

General Aniline 4 Film Corporation

New York, N.Y., V. St. A.

Lawyer

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