DE1807967A1

DE1807967A1 - Precipitation of substances of high mol wt - contained in waste water

Info

Publication number: DE1807967A1
Application number: DE19681807967
Authority: DE
Inventors: Bent Simonsen; Werner Thorn
Original assignee: THORN WERNER LUETJENSEE
Current assignee: THORN WERNER LUETJENSEE
Priority date: 1968-11-09
Filing date: 1968-11-09
Publication date: 1970-08-27

Abstract

Precipitation of substances of high mol wt. contained in waste water. To precipitate such substances which contain basic proups and are of animal, vegetable or microbic origin, waste water or solns. contg. these are mixed with a 1-20% soln of a mono- or oligo-saccharide whose hydroxyl groups are wholly or partly esterified with sulphuric acid. Pref. a saccharide esterified with sulphuric acid is used which is obtained by converting saccharide with twice the amount of conc. sulphuric acid at 0-15 degrees C.

Description

Verfahren zur FälluKgVvorf hochmolEkularen Stoffen mit basischen Gruppen aus Abwässern bzw. zur Anreicherung aus Lösungen sowie die Verwendung der Pällungsprodute Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Pällung von hochmolekularen Stoffen, die basische Gruppen enthalten und tierischer, pflanzlicher oder mikrobieller Provenience sind, aus Abwässern bzw. zur snreicherung dieser Stoffe aus verdünnten Lösungen sowie die Verwendung der erhaltenen Fällungsprodukte.Process for FälluKgVvorf high molecular weight substances with basic groups from wastewater or for enrichment from solutions as well as the use of Pällungsprodute The present invention relates to a method for peeling high molecular weight Substances that contain basic groups and are animal, vegetable or microbial Provenience are from wastewater or to the enrichment of these substances from diluted Solutions and the use of the precipitation products obtained.

Zu den hochmolekularen Stoffen mit basischen Gruppen gehören Proteine, Polypeptide, Glycoproteide, Lipo-und Phosphoproteide, Decoxyribonucleinsäuren, Ribonuclein-Säuren und vorwiegend aus Aminozuckern bestehende Polysaccharide. Die Gruppe der aufgezählten Substanzen fällt an bei der Aufarbeitung und bei der Verarbeitung tierischen, pflanzlichen und mikrobiellen Materials in Schlachthöfen, Fisch- und Bleischfabrikenfi Konservenfabriken, Molkereien, Brauereien, bei der Stärke-und bei der Zelluloseherstellung, in Betrieben der Papierfabrikation und der pharmazeutischen Industrie.High molecular weight substances with basic groups include proteins, Polypeptides, glycoproteins, lipoproteins and phosphoproteins, decoxyribonucleic acids, ribonucleic acids and polysaccharides consisting primarily of amino sugars. The group of those listed Substances accrues during reconditioning and processing animal, vegetable and microbial material in slaughterhouses, fish and Bleischfabrikenfi canning factories, dairies, breweries, in the case of starch and in cellulose production, in paper and pharmaceutical companies Industry.

Ein bei der steigenden Industrialisierung noch ständig an Bedeutung gewinnendes Problem stellt die Beseitigung der hochmolekularen und niedrigmolekularen Substanzen, wie Fette, Fettsäuren, Lipide etc. in den Abwässern der aufgezählten Industrien dar. Die Kosten für die Abwasserreinigung belasten in zunehmendem Maße die Herstellungsverfahren, zumal bei steigendem Wasserbedarf strengere Vorschriften für die Wasseraufbereitung erforderlich werden.One with the increasing industrialization still in importance The winning problem is the elimination of high molecular weight and low molecular weight Substances such as fats, fatty acids, lipids, etc. in the wastewater of those listed Industries. The cost of wastewater treatment is becoming an increasing burden the manufacturing process, especially as the demand for water increases, there are stricter regulations become necessary for water treatment.

Die hochmolekularen, basische Gruppen enthaltenden Stoffe liegen aber auch in Lösungen, wie sie z. B.However, the high molecular weight substances containing basic groups lie also in solutions such as B.

in der pharmazeutischen Industrie anfallen, in sehr niedriger Konzentration vor, so daß ihre anreicherung mit den bekannten Verfahren zu kostspielig ist.occur in the pharmaceutical industry, in very low concentrations before, so that their enrichment with the known methods is too expensive.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zu 8schaffen, mittels dem alle hochmolekularen Stoffe mit basischen Gruppen, sowohl tierischer als auch pflanzlicher und mikrobieller Provenience, auf einfache Weise aus Abwässern gefällt bzw. aus verdünnten Lösungen angereichert werden derart, daß sie nach Fällung bzw.The invention is therefore based on the object of creating a method by means of which all high molecular weight substances with basic groups, both animal and also plant and microbial provenance, precipitated in a simple manner from wastewater or enriched from dilute solutions in such a way that they are precipitated or

Anreicherung verwertbar sind und niedermolekulare Stoffe, wie Neutralfette und Lipide, mitreißen. föllig überraschend wurde außerdem gefunden, daß sich nach dem erfindungsgemäßen Verfahren auch Verunreinigungen aus mineralischem Rohöl herausholen lassen, was die Raffination des oeles wesentlich abkUrzt.\ Es ist nun gefunden worden, daß sich diese hochmolekularen, basische Gruppen aufweisenden Stoffe aus Abwässern und aus Lösungen mit Schwefelsäureestern von Mono- sowie Oligosacchariden fällen lassen. Als geeignet erweisen sich Tetrosen, Pentosen, Hexose und deren Di-, Tri-, Tetra- und Pentasaccharide, die an ihren Hydroxylgruppen mit Schwefelsäure verestert wurden. Auch mit Schwefelsäure veresterte Alkohole mit einer den Mono- oder Oligosacchariden entsprechenden Hydroxylgruppenzahl können eingesetzt werden.Enrichment are usable and low molecular weight substances, such as neutral fats and lipids, carry away. It was also found, completely surprising, that after the method according to the invention also extract impurities from mineral crude oil let, which essentially shortens the refining of the oil. \ It has now been found that these high molecular weight, basic groups containing substances from wastewater and precipitate from solutions with sulfuric acid esters of mono- and oligosaccharides permit. Tetroses, pentoses, hexose and their di-, tri-, Tetra- and pentasaccharides, which esterify their hydroxyl groups with sulfuric acid became. Also alcohols esterified with sulfuric acid with one of the mono- or oligosaccharides corresponding number of hydroxyl groups can be used.

Die Schwefelsäureester werden hergestellt, indem man das Saccharid oder ein Gemisch von Sacchariden mit einem Uberschuß an konzentrierter Schwefelsäure (etwa doppelte Menge) umsetzt. Es entsteht ein Gemisch unterschiedlich stark veresterter Saccharide. Der höchste Veresterungsgrad wird bei Temperaturen zwischn 0 und 15 °C erzielt, in diesem Bereich ist die Reaktion am besten steuerbar.The sulfuric acid esters are made by making the saccharide or a mixture of saccharides with an excess of concentrated sulfuric acid (about double the amount). A mixture of different degrees of esterification results Saccharides. The highest degree of esterification is at temperatures between 0 and 15 ° C, the reaction is best controllable in this range.

Unter den Substanzen der Biosphäre nimmt die Glucose mengenmäßig gesehen den ersten Platz ein. Schon aus Gründen der Wirtschaftlichkeit erweist sich deshalb die Glucose oder ein Oligosaccharidgemisch der Glucose als geeignetes Ausgangsmaterial. Durch Variationen der Schwefelsäurekonzentration und der Temperatur erhält man ein Gemisch von Mono-, Di-, Tri-, Tetra-und Pentaschwefelsäureestern der Glucose. Die aufgezählten Schwefelsäureester wirken als anionische Komplexbildner und fällen die oben erwähnten basische Gruppen enthaltenden hochmolekularen Stoffe.In terms of quantity, glucose increases among the substances in the biosphere first place. Already out Reasons of economy Therefore, glucose or an oligosaccharide mixture of glucose is found to be suitable Source material. Due to variations in the sulfuric acid concentration and the temperature a mixture of mono-, di-, tri-, tetra- and pentasulphuric acid esters is obtained the glucose. The listed sulfuric acid esters act as anionic complexing agents and precipitate the above-mentioned high molecular weight substances containing basic groups.

Die vorliegende Erfindung betrifft somit ein Verfahren zur Fällung von hochmolekularen Stoffen, die basische Gruppen enthalten, und tierischer, pflanzlicher und aus Abwässern bzw. zur Anreicherung dieser Stoffe aus Lösung.The present invention thus relates to a method for precipitation of high molecular weight substances that contain basic groups, and animal, vegetable and from wastewater or for the enrichment of these substances from solution.

mikrobieller Provenience sind,s ist dadurch gekennzeichnet, daß die diese Stoffe enthaltenden Abwässer bzw. Lösungen mit einer 1 bis 20 po-igen Lösung, bezogen auf das Trockengewicht der zu fällenden Stoffe, eines Mono- oder Oligosaccharids, diesen Hydroxylgruppen ganz oder teilweise mit Schwefelsäure verestert sind, versetzt werden. Erfindungsgemäß wird dem Abwasser bzw. der Lösung das aus der Umsetzung eines oder mehrerer Saccharide mit der doppelten Menge konzentrierter Schwefelsäure bei 0 bis 15 oO erhaltene Produkt zugegeben.microbial provenience, s is characterized in that the Wastewater or solutions containing these substances with a 1 to 20 po-igen solution, based on the dry weight of the substances to be precipitated, a mono- or oligosaccharide, these hydroxyl groups are wholly or partially esterified with sulfuric acid, added will. According to the invention, the waste water or the solution becomes that from the reaction one or more saccharides with twice the amount of concentrated sulfuric acid at 0 to 15 oO obtained product was added.

Die Fällung erfolgt weitgehend quantitativ, wie die weiter unten gebrachten Versuche zeigen. Das Wasser wird also von diesen Substanzen, wie erwünscht, fast vollständig befreit.The precipitation is largely quantitative, like those discussed below Attempts show. The water is thus almost completely depleted of these substances, as desired Completely freed.

Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß die Fällungsprodukte der Abwässer von Schlachthöfen, Fisch- und Fleischfabriken, Konservenfabriken, Molkereien, Brauereien und Betrieben der Stärkeherstellung völlig ungiftig sind und im Fiitterungsversuch gut vertragen werden. Sie stellen Futterstoff dar, die als hochwertige Nährstoffe vom tierischen Organismus verwertet werden.Surprisingly, it has been shown that the precipitation products of Waste water from slaughterhouses, fish and meat factories, canning factories, dairies, Breweries and starch production plants are completely non-toxic and are being tried to filter be well tolerated. They represent feed material that is considered to be high-quality nutrients can be used by the animal organism.

Die aus der Fällung kommunaler Abwässer bei der Celluloseherstellung, der Papierfabrikation und der pharmazeutischen Industrie stammenden Produkte lassen sich als Dungemittel verwenden. The products from the precipitation of municipal wastewater in cellulose production, paper manufacture and the pharmaceutical industry can be used as fertilizers.

Durch das beschriebene Verfahren ist es somit möglich geworden, auf einfache und wirtschaftliche Weise Industrieabwässer von hochmolekularen Stoffen mit basischen Gruppen zu befreien, und diese Stoffe schonend aus verdünnten Lösungen anzureichern, wo andere Konzentrierungsverfahren, wie Verdampfen des Wassers etc., nicht mehr wirtschaftlich sind.With the method described, it has thus become possible to simple and economical way of industrial wastewater of high molecular weight substances to free them with basic groups, and these substances gently from dilute solutions to enrich, where other concentration methods, such as evaporation of the water etc., are no longer economical.

Im folgenden wird der Einfachheit halber das Fällungsmittel als Glucosepentasulfat bezeichnet, auch wenn den vorangegangenen Ausführungen entsprechend diese Bezeichnung nicht exakt ist.In the following, for the sake of simplicity, the precipitant is used as glucose pentasulphate referred to, even if this designation corresponds to the previous statements is not exact.

Nachstehend werden die Fällungsversuche, die mit se Glucentasulfat durchgeführt wurden, beschrieben.The following are the precipitation experiments that were carried out with glucentasulphate carried out.

A. Proteinfällungen Bei diesen Versuchen wurde der Eiweißgehalt der wässrigen Phase mit dem Phenolreagenz nach Lowry bestimmt. Bei den nach der Fällung errechneten Eiweißwerten handelt es sich lediglich um niedermolekulare aromatische Bestandteile des Homogenats. Die Fällung selbst war bereits nach Zusatz von 1 : 40 Volumen an Fällungsmittel vollständig.A. Protein Precipitations In these experiments the protein content of the aqueous phase determined using the Lowry phenol reagent. After the felling calculated protein values are only low molecular weight aromatic Components of the homogenate. The precipitation itself was already after the addition of 1: 40 volume of precipitant completely.

Versuch 1 Weißkohl wurde homogenisiert, das Homogenat im Verhältnis 1 s 200verdünnt und das verdünnte Homogenat mit einer 20 fO-igen Lösung des Fällungsmittels im Verhältnis a) 1 s 40, b) 1 s 20 und c) 1 s versetzt.Experiment 1 White cabbage was homogenized, the homogenate in proportion Diluted 1 s to 200 and the diluted homogenate with a 20% strength solution of the precipitant offset in the ratio a) 1 s 40, b) 1 s 20 and c) 1 s.

20 %-iges Fällungsmittel mg Eiweiß eingesetzt im Verhältnis von: nil wässrige Phase - 0,168 a) 1 s 40 Oy120 b) 1 s 20 0,110 o) 1 : 10 o,105 Das im Verhältnis 1 s 200 (1 = abgewogene Kohlemenge) verdünnte Homogenat von Weißkohl enthielt rund 0,5 mg Protein pro ml wässriger Phase. Das Ergebnis zeigt, daß der Proteingehalt auch in sehr verdünnten Lösungen bereits mit einem Zusatz von J?ällungsmittel im Verhältnis 1 : 40 praktisch vollständig erfaßt wird.20% precipitant mg protein used in the ratio of: nil aqueous phase - 0.168 a) 1 s 40 Oy120 b) 1 s 20 0.110 o) 1: 10 o, 105 That White cabbage homogenate diluted in a ratio of 1 s 200 (1 = weighed amount of coal) contained around 0.5 mg protein per ml aqueous phase. The result shows that the Protein content even in very dilute solutions with the addition of coagulants is practically completely covered in a ratio of 1:40.

Versuch 2 In gleicher Weise, aber in noch höherem Verdünnungsgrad wurde die Wirkung des Fällungsmittels auf den Proteingehalt von Hefe geprüft, Der geringe Gehalt von 0,02 mg/ml wässriger Phase wurde ebenfalls bereits mit einem Zusatz von 1 : 40 der 20 6ß-igen Lösung des Fällungsmittels erfaßt.Experiment 2 In the same way, but with an even higher degree of dilution the effect of the precipitant on the protein content of yeast was tested, Der low content of 0.02 mg / ml aqueous phase was also already with a Addition of 1:40 of the 20 6 [beta] strength solution of the precipitating agent is recorded.

20 -iges Fällungsmittel mg Eiweiß eingesetzt im Verhältnis von: ml wässrige Phase 0,08 a) 1 s 40 0,065 b) 1 : 20 0,063 c) 1 s 10 0,060 Versuch 3 Der Versuch wurde an einem aus Leber gewonnenen Homogenat mit hohem Eiweißgehalt durchgeführt.20% precipitant mg protein used in the ratio of: ml aqueous phase 0.08 a) 1 s 40 0.065 b) 1: 20 0.063 c) 1 s 10 0.060 attempt 3 The experiment was carried out on a homogenate obtained from liver with a high protein content carried out.

such in dieser Versuchsserie zeigt sich, daß bereits nach Zusatz von 1 s 40 Volumen des Fällungsmittels der relativ hohe Eiweißgehalt des Leberhomogenats vollständig erfaßt wird. Mit erhöhtem Zusatz des Fällungsmittels erhält man kein günstigeres Ergebnis 20 %-iges Fällungsmittel mg Eiweiß eingesetzt im Verhältnis von: ml wässriger Phase 6,20 a) 1 : 40 0,80 b) 1 : 20 0,76 c) 1 : 10 0,74 3. Fällungsversuche mit Nucleinsäuren Die Fällungsversuche mit Nucleinsäuren wurden mit reinen Nucleinsäureeinwaagen und nach RNS-Zusatz zu Homogenaten durchgeftihrt. Die Wirkung des Fällungsmittels wurde durch Vergleich der Kontrolle der Sxtinktionsabnahme im UV-Bereich mit Hilfe eines registrierenden Photometers demonstriert.Such in this series of experiments it is shown that even after the addition of 1 s 40 volume of the precipitant, the relatively high protein content of the liver homogenate is fully captured. With increased addition of the precipitant, none is obtained more favorable result 20% precipitant mg protein used in the ratio from: ml aqueous phase 6.20 a) 1: 40 0.80 b) 1: 20 0.76 c) 1: 10 0.74 3rd precipitation attempts with nucleic acids The precipitation experiments with nucleic acids were carried out with pure nucleic acid weights and carried out to homogenates after the addition of RNA. The effect of the precipitant was made by comparing the control of the decrease in absorbance in the UV range using a recording photometer demonstrated.

Abbildung 1 zeigt in der Kurve a den Extinktionsverlauf der RNS-Lösung vor der Fällung, in der Kurve b die Etinktionsabnahme im Uv-Bereich nach Zusatz von Fällungsmittel, gemessen im Überstand der Lösung.In curve a, FIG. 1 shows the course of the extinction of the RNA solution before precipitation, in curve b the decrease in etinction in the Uv range after addition of precipitant, measured in the supernatant of the solution.

Abbildung 2s Hierbei handelt es sich um ein Weißkohlhomogenat mit RNS-Zusatz. Kurve a ist wieder der Extinktionsverlauf vor der Fällung, Kurve b die Extinktionsabnahme nach Zusatz des Fällungsmittels und Entfernung des Niederschlages, gemessen am Überstand der Lösung.Figure 2s This is a white cabbage homogenate with RNA addition. Curve a is again the course of the extinction before precipitation, curve b that Decrease in extinction after adding the precipitant and removing the precipitate, measured on the supernatant of the solution.

Abbildung 5 zeigt die Kurven, die mit einem Leberhomogenat und RNS-Zusatz erhalten wurden. Kurve a ergibt die gesamte Extinktion vor der Fällung, Kurve b die Extinktionsabnahme nach der Fällung.Figure 5 shows the curves obtained with a liver homogenate and RNA addition were obtained. Curve a gives the total extinction before precipitation, curve b the decrease in absorbance after precipitation.

X. Testung des Fällungsmittels Die untersuchte Probe des Fällungsmittels entsprach, bezogen auf H2SO4, einer Normalität von 2,48, einer Molarität von 1,24 oder 12,3 Gewiohtsprozent. Das Präparat wurde wie folgt im Tierversuch getestet: 3 ml des Fällungsmittels wurden unneutralisiert unter Zusatz von 27 mlAqua dest. den Tieren in 3 Stunden infundiert über einen PVC-Katheder, der bis in die Vena cava inf. vorgeschoben wurde. Da das Bällungsmittel unneutralisiert verabfolgt wurde, wurde während der Infusion die Atemfrequenz des Tieres registriert und keine Atembeschleunigung festgestellt. Nach der Infusion wurde die Wunde vernäht. Die Tiere wurden anschließend in ihre Käfige zurückgesetzt, um sie weiterhin zu beobachten. Vor und nach der Infusion wurde die Freßlust, das Gewicht und eineevtl. Erhöhung der Transaminasenwerte im Blut kontrolliert.X. Testing of the precipitant The examined sample of the precipitant Corresponded to a normality of 2.48 and a molarity of 1.24 based on H2SO4 or 12.3 percent by weight. The preparation was tested on animals as follows: 3 ml of the precipitant were unneutralized by adding 27 ml of distilled water. the Animals infused in 3 hours via a PVC catheter that extends into the vena cava inf. was advanced. Since the ballast was administered unneutralized, the animal's respiratory rate was recorded during the infusion and no respiratory acceleration established. After the infusion, the wound was sutured. The animals were subsequently put back in their cages to continue watching. Before and after the infusion the appetite, the weight and possibly Increase in transaminase levels in the Blood checked.

Die Transaminasen gehören zu den löslichen Enzymen des cytoplasmatischen Raumes der Zellen. Nach Gewebs--se schädigung gelangen die/löslichen Proteine ins Blut, der Anstieg der Transaminasenaktivität im Blut selbst liefert einen sehr guten Anhalt für das Ausmaß der Schädigung. Man prüfte sowohl die Zunahme cui Aktivität des Enzyms Glutamat-Pyruvat-2ransaminase (GPT) als auch des Enzyms Glutamat-Oxylacetat-Transaminase (GOT). Die Ausuhrung und Angaben zu den Besugswerten sind beschrieben in H. U. Bergmeyer "Methoden der enzymatischen Analysen", Verlag Chemie, WeinheimArgstraße.The transaminases belong to the soluble enzymes of the cytoplasmic Cell space. After tissue damage, the soluble proteins get into the Blood, the increase in transaminase activity in the blood itself provides a very good one An indication of the extent of the damage. Both the increase in activity were checked the enzyme glutamate pyruvate transaminase (GPT) and the enzyme glutamate oxyl acetate transaminase (GOT). The execution and information on the values to be purchased are described in H. U. Bergmeyer "Methods of enzymatic analyzes", Verlag Chemie, WeinheimArgstrasse.

Die Leberschädigung nach Vergiftung mit Ovo14 bietet eine gute Vergleichsmöglichkeit für andere vestsubstanzen, Es wurde deshalb am 100 6. 1968 drei Tieren 0,6 ml OCl4/kg Körpergewicht durch eine Magensonde per os verabfolgt (Tabelle 1).The liver damage after poisoning with Ovo14 offers a good comparison option for other vestsubstanzen, It was therefore on June 100, 1968 three animals 0.6 ml OCl4 / kg Body weight administered orally through a gastric tube (Table 1).

Bei den mit OC14 vergifteten Tieren verzeichnete man naturgemäß eine Gewichtsabnahme. Nach der infusion des Fällungsmittels blieben Gewichtsverluste aus. Die Futteraufnahme war nicht eingeschränkt. Ein Anstieg der Transaminasenaktivität blieb aus. Harnverhaltungen oder Nierenblutungen wurden nicht beobachtet. Tabelle 1 GPT-Einhei- CCl4-Ver- GPT-Einheiten im Serum Infusion des GPT-Einh. Infusion GPT-Einten im Serum Fällungsmit- i. Serum des Fäll. heit Tier vor CCl4 gift. 10.6. 13.6 18.6 21.6 tels 26.6. 28.6. mittels 8.7 3.7. 4.7.One naturally recorded one in the animals poisoned with OC14 Weight loss. Weight losses remained after the infusion of the precipitant the end. The feed intake was not restricted. An increase in transaminase activity failed to materialize. Urinary retention or kidney bleeding were not observed. Tabel 1 GPT unit CCl4-Ver GPT units in serum Infusion of the GPT unit. Infusion of GPT units in the serum precipitation agent i. Fall Serum means animal before CCl4 poison. 10.6. 13.6 18.6 21.6 through 26.6. 28.6. by means of 8.7 3.7. 4.7.

1 35 X 310 50 59 X 41 19 2 28 X 395 115 55 X 42 40 3 15 X 570 55 29 X 23 39 chne CCl4-Vergiftung GPT-Einheiten Infusion des Fällungs- im Serum mittels 8.7 10.7 X 48 4 D. Testung des Fällungsmittels in chronischen Fällungsversuchen Das aus der Fällung von Fischabwässern mit Glucosepentasulfat erhaltene Produkt wurde im chronischen Fütterungsversuch an Ratten getestet. 30 Jungratten erhielten zunächst 15, später 20 bis 25 g des aus Fischabwässern mit Hilfe von Glucosepentasulfat gefällten Fischmehls. Der Futtermenge wurde anfangs 0,25 ml einer 20 fo Lösung an Glucosepentasulfat zugesetzt. Die Menge wurde nach 3 Wochen auf 0,4 ml Glucosepentasulfat pro Tag erhöht. Um zu vermeiden, erhielten die Tiere einmal wöchentlich eine Kombination an wasserlöslichen Vitaminen, die dem Trinkwasser zugesetzt wurden, und in geschmolzenem Palmin gelöst fettlösliche Vitamine, die ebenfalls einmal wöchentlich dem Futter beigemengt wurden.1 35 X 310 50 59 X 41 19 2 28 X 395 115 55 X 42 40 3 15 X 570 55 29 X 23 39 chne CCl4 poisoning GPT units Infusion of the precipitation in the serum by means of 8.7 10.7 X 48 4 D. Testing of the Precipitant in chronic precipitation experiments The product obtained from the precipitation of fish waste water with glucose pentasulphate was tested in a chronic feeding experiment on rats. 30 young rats received initially 15 and later 20 to 25 g of the fish meal precipitated from fish waste water with the help of glucose pentasulphate. Initially, 0.25 ml of a 20% solution of glucose pentasulphate was added to the amount of feed. The amount became 0.4 ml after 3 weeks Glucose pentasulfate increased per day. Around To avoid this, the animals were given a combination of water-soluble vitamins that were added to the drinking water once a week, and fat-soluble vitamins dissolved in melted palm, which were also added to the feed once a week.

Ein Teil der Tiere saß in Einzelkäfigen, fünf Pärchen wurden zwecks Fortpflanzung in Doppelkäfigen gehalten. Alle Tiere entwickelten sich gut und nahmen an Gewicht zu. Die in den Doppelkäfigen gehaltenen Weibchen haben 10 bis 12 lebende Junge geworfen. Die Muttertiere wurden während der Zeit der Gravidität ausschließlich in der oben beschriebenen Weise ernährt.Some of the animals sat in individual cages, five pairs were used for the purpose Reproduction kept in double cages. All animals developed well and consumed in weight too. The females kept in the double cages have 10 to 12 live ones Boy thrown. The dams were exclusively during the period of pregnancy nourished in the manner described above.

Es wurde a streng darauf geachtet, daß die gesamte Suttermenge pro Tag gefressen wurde, so daß auch die täglich hinzugesetzte Menge an Glucosepentasulfat von den Tieren aufgenommen wurde0 Da sowohl die Eltern vor der Geschlechtsreife im chronischen Bütterungsversuch herangezogen wurden und sie unter Fortsetzung des chronischen Fütterungavorsuches auch während der Gravidität lebensfähige Junge warfen (bis 8. 11. 68 120 mißbildungsfrai@ @ungje), die keine Mißbildungen aufweisen, dürfte die Unschädlichkeit des Fällungsmittels eindeutig bewiesen sein.A strict care was taken that the total amount of sutter per Day was eaten, so that the daily added amount of glucose pentasulfate was ingested by the animals0 as both the parents before sexual maturity were used in the chronic feeding experiment and they continued with the chronic feeding attempts also gave birth to viable pups during pregnancy (until November 8th, 68 120 misßbildungsfrai @ @ungje), who show no malformations, should the harmlessness of the precipitant must be clearly proven.

Claims

1. - Process for the precipitation of high molecular weight substances, the basic Contain groups and are of animal, vegetable and microbial provenance, from wastewater or for the enrichment of these substances from solutions, characterized in that that the wastewater or solutions containing these substances with a 1 to 20 yo strength Solution, based on the dry weight of the substances to be precipitated, of a mono- or Oligosaccharide, the hydroxyl groups of which are wholly or partially esterified with sulfuric acid are to be moved.

2. The method according to claim 1, characterized in that as with Sulfuric acid esterified saccharide from the reaction of the saccharide with the double the amount of concentrated sulfuric acid at 0 to 15 cc of the product obtained will.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the product obtained from the reaction of glucose with sulfuric acid as a precipitant is used.

Process according to claim 1, characterized in that a polyhydric alcohol which is wholly or partially esterified with sulfuric acid and has a hydroxyl number corresponding to the mono- or oligosaccharides is used as the precipitating agent.