DE1805380A1 - Polyaryl ester separation from chlorohydrocarbons by - precipitation with cycloaliphatic hydrocarbons - Google Patents
Polyaryl ester separation from chlorohydrocarbons by - precipitation with cycloaliphatic hydrocarbonsInfo
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Abstract
Description
Verfahren zur Ausfällung von halogenhaltigen Polyarylestern aus Lösungen chlorierter Kohlenwasserstoffe Die Herstellung von halogenhaltigen Polyarylestern, die ganz oder überwiegend aus Bausteinen der allgemeinen Formel (+vorzugsweise in p-Stellung zu Y) bestehen, in der X gleiche oder verschiedene Halogenatome, a bzw. b eine ganze Zahl von 1 bis 4, c Null oder 1, Y Sauerstoff, Schwefel, eine Oarbonyl-, eine Sulfongruppe oder einen gs. phenylsubstituierten Alkylenrest, vorzugsweise den Rest CH3 - C - CH3, , und Acyl die zweiwertigen Reste von Tere- und/oder Isophthalsäure bedeuten, in chlorierten Kohlenwasserstoffen ergibt Polymere mit sehr hohen Molekulargewichten zwischen 50 000 und 150 OOOO Verfahren zur Herstellung dieser Polymeren sind in der Literatur beschrieben.Process for the precipitation of halogen-containing polyaryl esters from solutions of chlorinated hydrocarbons The production of halogen-containing polyaryl esters, which are wholly or predominantly from building blocks of the general formula (+ preferably in the p-position to Y), in which X are identical or different halogen atoms, a or b is an integer from 1 to 4, c is zero or 1, Y is oxygen, sulfur, an carbonyl, a sulfonic group or a gs. phenyl-substituted alkylene radical, preferably the radical CH3 - C - CH3, and acyl mean the divalent radicals of tere- and / or isophthalic acid, in chlorinated hydrocarbons results in polymers with very high molecular weights between 50,000 and 150,000 processes for the production of these polymers are in the Literature described.
Die gebräuchliche Trennung dieser Polyester durch Ausfällen mit Lösungsmitteln, welche nicht das Polymere lösen, wie Alkoholen, Ketonen oder Benzin, zeigt Jedoch verschiedene Nachteile.The common separation of these polyesters by precipitation with solvents, However, which does not dissolve the polymer, such as alcohols, ketones or gasoline, shows various disadvantages.
Die Polymeren fallen in 10 - 30 gew.-%iger Lösung, æ23. in @-Dichlorbenzol, an. Bei der Verwendung von beispielsweise Methanol als Fällmittel werden aber große Mengen benötigt; 10 Liter Methanol werden benötigt, um die Polymeren aus 1 Liter 14 gew.-%iger o-dichlorbenzolischer Lösung auszufällen. Die Polymeren fallen außerdem mit sehr niedrigem Schüttgewicht aus, nämlich unter 0,08. Der gleiche Nachteil wird bei der Verwendung von Ketonen, wie Aceton etc., als Fällmittel beobachtet.The polymers fall in 10-30% strength by weight solution, æ23. in @ -Dichlorobenzene, at. When using, for example Methanol as a precipitant but large quantities are required; 10 liters of methanol are needed to make the polymers precipitate from 1 liter of 14% strength by weight o-dichlorobenzene solution. The polymers also fall out with a very low bulk density, namely below 0.08. The same A disadvantage is observed when using ketones, such as acetone, etc., as precipitants.
Bei der Verwendung von Benzin, z.B. höher als 1400C siedendem Benzin, fallen die Polymeren bereits nach der Zugabe von wenig Benzin als klebrige Masse anO Diese muß dann nachträglich mit einer großen Menge eines Alkohols oder eines Ketons nachgewaschen werden, um die Polymeren in brauchbarer Form zu erhalten.When using gasoline, e.g. gasoline boiling higher than 1400C, the polymers fall as a sticky mass after just adding a little gasoline anO This must then be retrofitted with a large amount of alcohol or a Ketones are rewashed to obtain the polymers in usable form.
Gegenstand der Erfindung ist nun ein Verfahren zur Ausfällung von halogenhaltigen Polyarylestern aus Lösungen chlorierter Kohlenwasserstoffe, insbesondere nach ihrer Herstellung in diesen Lösungsmitteln, mit Hilfe von organischen Fällungsmitteln, welches dadurch gekennzechnet ist, daß man Polyarylester, die ganz oder überwiegend aus Bausteinen der allgemeinen Formel (*vorzugsweise in Parastellung Y) bestehen, in der X gleiche oder verschiedene Halogenatome, a bzw. b eine ganze Zahl von 1 bis 4, c Null oder 1, Y Sauerstoff, Schwefel, eine Carbonyl--, eine Sulfongruppe oder einen ggfs. phenylsubstituierten Alkylenrest, vorzugsweise den Rest OH3 - 0 - CH3, und Acyl die zweiwertigen Reste von Tere- und/oder Isophthalsäure bedeuten, mit cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffen allein oder zusammen mit aliphatischen Alkoholen oder C1 - C8-Ketonren oder 3enzinfraktionen bzw. aliphatischen Kohlenwasserstoffen, die im Bereich von 3 U 35 und 18000 sieden, ausfällt, wobei die zusätzlichen Fällungsmittel entweder als 5 bis 200 vol.-prozentiger Verschnitt oder nach der Fällig mit cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffen eingesetzt werden. Überraschenderweise treten dabei die eingangs erwähnten Nachteile nicht auf.The invention now relates to a process for the precipitation of halogen-containing polyaryl esters from solutions of chlorinated hydrocarbons, especially after their preparation in these solvents, with the aid of organic precipitants, which is characterized in that polyaryl esters which are wholly or predominantly composed of building blocks of the general formula (* preferably in the para position Y), in which X are identical or different halogen atoms, a or b is an integer from 1 to 4, c is zero or 1, Y is oxygen, sulfur, a carbonyl, a sulfonic group or an optionally. phenyl-substituted alkylene radical, preferably the radical OH3 - 0 - CH3, and acyl mean the divalent radicals of tere- and / or isophthalic acid, with cycloaliphatic hydrocarbons alone or together with aliphatic alcohols or C1 - C8 ketone or benzine fractions or aliphatic hydrocarbons that are im Boil in the range of 3 U 35 and 18,000, the additional precipitants being used either as a 5 to 200 percent by volume blend or, after maturation, with cycloaliphatic hydrocarbons. Surprisingly, the disadvantages mentioned at the beginning do not occur.
Als chlorierte Kohlenwasserstoffe, in denen die Herstellung der PoLyarylester erfolgt, kommen dabei beispielsweise in Frage: Methylenchlorid, Chloroform, Methylchloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Trichlorätban, Trichloräthylen, Tetrachloräthan, Tetracloräthylen, Pentachloräthan, Chlorbenzol, Dichlorbenzole, Trichlorbenzole, ß,ß'-Dichloräthylbenzol u.a., davon vorzugsweise über 1000C siedende Lösungsmittel, und zwar besonders o-Dichlorbenzol.As chlorinated hydrocarbons, in which the manufacture of the polyaryl ester takes place, for example: methylene chloride, chloroform, methyl chloroform, Carbon tetrachloride, trichloroethane, trichlorethylene, tetrachloroethane, tetracloroethylene, Pentachloroethane, chlorobenzene, dichlorobenzenes, trichlorobenzenes, ß, ß'-dichloroethylbenzene and others, including preferably solvents boiling above 1000C, especially o-dichlorobenzene.
Als cycloaliphatische Fällungsmittel sind gesättigte und ungesättigte Verbindungen mit einem oder mehreren Ringen geeignet, wie beispielsweise Cyclopentan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Äthylcyclohexan, Cyclohexen, Cyclooctan, Cyclooctadien, Dekahydronaphthalin, Tetrahydronaphthalin o, dergl. zu nennen.The cycloaliphatic precipitants are saturated and unsaturated Compounds with one or more rings suitable, such as cyclopentane, Cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, cyclohexene, cyclooctane, cyclooctadiene, To name decahydronaphthalene, tetrahydronaphthalene o, the like.
Primäre, sekundäre oder tertiäre Alkohole, die bis zu 8 Kohlenstoffatome enthalten, wie Methanol, Äthanol, n-Propanol, Isopropanol, tert. Butanoyl, Pentanole etc., können zusammen mit den cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffen als Fällungemittel verwendet werden, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon und weitere Ketone, die 3 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten, können ebenfalls zusammen mit den cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffen als Fällungsmittel verwendet werden.Primary, secondary or tertiary alcohols containing up to 8 carbon atoms contain, such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, tert. Butanoyl, pentanols etc., can be used together with the cycloaliphatic hydrocarbons as precipitants are used, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and other ketones, the 3 contain up to 8 carbon atoms, can also be used together with the cycloaliphatic Hydrocarbons are used as precipitants.
Geeignete aliphatische Kohlenwasserstoffe sind: Pentane, Hexan, Heptane, Octane, Isooctan und Dekane. Eine bevorzugte Mischung besteht aus Cyclohexan und Pentan oder Hexan.Suitable aliphatic hydrocarbons are: pentanes, hexane, heptanes, Octanes, isooctane and deans. A preferred mixture consists of cyclohexane and Pentane or hexane.
Nachdem die Polymeren mit cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffen und ggfs. zusammen mit den zusätzlich erwähnten Mitteln ausgefällt sind, können sie mit 3benzin, Kp. 60 - 1800C, vorzugsweise 80 - 1200C, nachträglich gewaschen werden, um Polymere mit höherem Schüttgewicht zu erhalten.After the polymers with cycloaliphatic hydrocarbons and may have failed together with the additionally mentioned means, they can with 3benzin, bp. 60 - 1800C, preferably 80 - 1200C, can be washed afterwards, to obtain polymers with a higher bulk density.
Das Ausfällverfahren erfolgt am besten unter Verwendung von starken Rührern oder Vibromischern, um eine intensive Verteilung zu erreichen. Man arbeitet zweckmäßig bei Zimmertemperatur, Jedoch können auch höhere Temperaturen verwendet werden, wenn die Lösungs- bzw. Fällungsmittel dies gestatten.The precipitation process is best done using strong Stirrers or vibromixers to achieve an intensive distribution. One works expediently at room temperature, but higher temperatures can also be used if the solvents or precipitants allow it.
Die Fällungsmittel werden am besten den Lösungen zugegeben. Die umgekehrte Arbeitsweise führt leicht zu Verklumpungen.The precipitants are best added to the solutions. The reverse Working method easily leads to clumping.
Wenn vorstehend davon die Rede ist, daß die halogenhaltigen Polyester auch unter 50 Gewr- andere Bausteine als die genlä3 der allgemeinen Formel enthalten können, so bedeutet dies, daß die anderen Komponenten in der phenolisohen und/oder der Säuregruppe abgewndelt sein können0 Andere Säuren leiten sich z.B.When it is mentioned above that the halogen-containing polyesters also contain other components than the equivalent of the general formula under 50 Gewr- can, it means that the other components in the phenolic and / or the acid group can be modified0 Other acids are derived e.g.
ab von Phosphorsäuren des 3- und/oder 5-wertigen Phosphors und/oder von Silanen, die ein oder mehrere Siliciumatome im Molekül enthalten. Andere Phenole sind z.B. chlorierte Dihydroxybenzole, wie Dichlorhydrochinon, vorzugsweise Tetrachlorhydrochinon oder Phenole der allgemeinen Formel, worin a und/oder b Null sind.from phosphoric acids of trivalent and / or pentavalent phosphorus and / or of silanes that contain one or more silicon atoms in the molecule. Other phenols are for example chlorinated dihydroxybenzenes such as dichlorohydroquinone, preferably tetrachlorohydroquinone or phenols of the general formula in which a and / or b are zero.
Beispiel 1s 400 g Polyarylester aus Tetrachlorbisphenol-A (2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan), 50 % Isophthalsäurechlorid und 50 % Terephthalsäurechlorid, 12 gew.-%ig in o-Dichlorbenzol, werden mit einer Kotthoff-Mischsirene gerührt, 250 - 300 ml Cyclohexan werden langsam zugeführt und anschließend 300 ml Methanol zugegeben; das Polymere fällt dadurch als weißer Niederschlag aus. Der Rührer wird abgestellt, das ausgefallene Polymere wird abdekantiert und mit ca. 250 ml Methanol gewaschen, anschließend wird 3 Stunden bei 200°C im Vakuum getrocknet.Example 1s 400 g of polyaryl ester from tetrachlorobisphenol-A (2,2-bis- (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane), 50% isophthalic acid chloride and 50% terephthalic acid chloride, 12% by weight in o-dichlorobenzene, are stirred with a Kotthoff mixer siren, 250-300 ml of cyclohexane are slow supplied and then added 300 ml of methanol; this causes the polymer to fall as a white precipitate. The stirrer is switched off, the precipitated polymer is decanted off and washed with approx. 250 ml of methanol, then 3 hours dried at 200 ° C in a vacuum.
Das Polymere ist pulverförmig und hat ein Schüttgewicht von 0,3 und eine reduzierte Viskosität: 1,4 (gemessen als 0,5 gew.-ige Lösung in Chloroform bei 250C), Beispiel 2: 400 g Polyarylester wie Beispiel 1, 12 gew.-%ig in o-Dichlorbenzol, werden mit einer Mischsirene gerührt, 250 - 300 ml Cyclohexan werden langsam zugegeben; um das Polymere restlos auszufällen, werden anschließend 300 ml Benzin, Kp. 120 - 140°C, langsam zugegeben.The polymer is powdery and has a bulk density of 0.3 and a reduced viscosity: 1.4 (measured as a 0.5% strength by weight solution in chloroform at 250C), Example 2: 400 g of polyaryl ester as in Example 1, 12% strength by weight in o-dichlorobenzene, are stirred with a mixed siren, 250-300 ml of cyclohexane are slowly added; in order to completely precipitate the polymer, 300 ml of gasoline, b.p. 120 - 140 ° C, added slowly.
Das Polymere wird dekantiert und zweimal mit 200 ml Benzin (Siedebereich Kp. 80 - 100°C) gewaschen. Das Polymere wird bei 200°C getrocknet.The polymer is decanted and twice with 200 ml of gasoline (boiling range Bp. 80-100 ° C) washed. The polymer is dried at 200 ° C.
Schüttgewicht: 0,48 Red. Viskosität: 1,4 (gemessen entsprechend Beispiel 1) Das Produkt ist lösungsmittelfrei.Bulk density: 0.48 Reduced viscosity: 1.4 (measured according to example 1) The product is solvent-free.
Verwendet man zur Nachfällung Benzinfraktionen mit einem Siedebereich von 40 - 80°C oder 80 - 120°C, so ergeben sich weder bezüglich der notwendigen Mengen noch bezüglich der Eigenschaften der erhaltenen Polymere nenneswerte Unterschiede.If you use gasoline fractions with a boiling range for post-precipitation from 40 - 80 ° C or 80 - 120 ° C, there are neither with regard to the necessary quantities with regard to the properties of the polymers obtained Differences.
Beispiel 3: 400 g Polyaryloster wie Beispiel 1, 12 gew. %ig in o-Dichlorbenzol, werden mit einer Kotthoff-Mischsirene gerührt, 250 - 300 ml Cyclohexan werden langsam zugegeben und anschließend langsam 300 ml tert. Butanol. Das Polymere wird dekantiert und mit 200 tert. Butanol zweimal gewaschen.Example 3: 400 g of polyaryloster as in Example 1, 12 wt. % in o-dichlorobenzene, are stirred with a Kotthoff mixer siren, 250-300 ml of cyclohexane are slow added and then slowly 300 ml of tert. Butanol. The polymer is decanted and with 200 tert. Washed butanol twice.
Das Polymere fällt pulverförmig aus.The polymer precipitates in powder form.
Schüttgewicht: 0,29 Red. Viskosität: 1,4 (entsprechend Beispiel 1 bestimmt) Das Produkt ist lösungsmittelfrei.Bulk density: 0.29 Reduced viscosity: 1.4 (corresponding to Example 1 certain) The product is solvent-free.
Beispiel 4: 400 g Polyarylesterm 12 gew. %ig in o-Dichlorbenzol, hergestellt aus 73,56 g 2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan, 20,3 g Terephthalsäuredichlorid, 19,29 g Isophtalsäuredichlorid und 1,055 g Phenylphosphonosäuredichlorid werden wie in Boispicl 2 ausgefällt, aufgearbeitet und getrocknet. Der-Polyester hat ein Schüttgewicht: 0,35 Red. Viskosität: 0,9 (entsprechend Beispiel 1 bestimmt) Das Produkt ist lösungsmittelfrei.Example 4: 400 g of polyaryl ester 12 wt. % ig in o-dichlorobenzene, produced from 73.56 g of 2,2-bis- (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane, 20.3 g of terephthalic acid dichloride, 19.29 g of isophthalic acid dichloride and 1.055 g of phenylphosphonic acid dichloride are used precipitated as in Boispicl 2, worked up and dried. The polyester has a Bulk density: 0.35 Red. Viscosity: 0.9 (determined according to Example 1) Das The product is solvent-free.
Beispiel 5: 400 g Polyarylestsr, 12 gew. %ig in o-Dichlorbenzol, hergestellt aus 65,9 g 2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan, 4,96 g Tetrachlorhydrochinon, 20,3 g Terephtalsäuredichlorid und 20,3 g Isophthalsäuredichlorid, werden vie Beispiel 2 ausgefällt. Das Polymere wird bei 2000 ( getrocknet.Example 5: 400 g of polyarylestr, 12 wt. % ig in o-dichlorobenzene, produced from 65.9 g of 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane, 4.96 g of tetrachlorohydroquinone, 20.3 g terephthalic acid dichloride and 20.3 g isophthalic acid dichloride, will like example 2 failed. The polymer is dried at 2000 (.
Schüttgewicht: 0,45 Red. Viskosität: 1,27 (entsprechend Beispiel 1 bestimmt) Das Produkt ist lösungsmittelfrei.Bulk density: 0.45 Reduced viscosity: 1.27 (according to Example 1 certain) The product is solvent-free.
Beispiel 6: 400 g Polyarylester, 12 gew.%ig in o-Dichlorbenzol, hergestellt aus 51,24 g (0,14 Mol) 2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan und 13,68 g (0,6 Mol) 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, 20,3 g (0,1 Mol) Terephalsäuredichlorid und 20,3 g (0,1 Mol) Isophtalsäuredichlorid, werden gemäß Beispiel 1 aufgearbeitet und getrocknet.Example 6: 400 g of polyaryl ester, 12% strength by weight in o-dichlorobenzene, prepared from 51.24 g (0.14 mol) of 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane and 13.68 g (0.6 mole) 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 20.3 g (0.1 mole) terephalic acid dichloride and 20.3 g (0.1 mol) of isophthalic acid dichloride are worked up according to Example 1 and dried.
Der Polyester hat ein Schüttgewicht von 0,4.The polyester has a bulk density of 0.4.
Red. Viskosität: 0,9 (entsprechend Beispiel 1 bestimmt).Red. Viscosity: 0.9 (determined according to Example 1).
Das Produkt ist lösungsmittelfrei.The product is solvent-free.
Beispiel 7: 400 g Polyarylester, 12 gew.%ig in o-Dichlorbenzol, hergestellt aus 58,6 g (0,16 Mol) 2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan und 7,45 g (0,04 Mol) 4,4'-Dihydroxydiphenyl, 20,3 g (0,1 Mol) Isophtalsäuredichlorid und 20,3 g (0,1 Mol) Terephalsäuredichlorid, werden gemäß Beispiel 1 aufgearbeitet und getrocknet.Example 7: 400 g of polyaryl ester, 12% strength by weight in o-dichlorobenzene, prepared from 58.6 g (0.16 mol) of 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane and 7.45 g (0.04 Moles) 4,4'-dihydroxydiphenyl, 20.3 g (0.1 mole) isophthalic acid dichloride and 20.3 g (0.1 mol) terephalic acid dichloride are worked up according to Example 1 and dried.
Dor Polyester hat ein Schüttgewicht von 0,46.Dor polyester has a bulk density of 0.46.
Red. Viskosität: 1,56 (entsprechend Beispiel 1 bestimmt).Red. Viscosity: 1.56 (determined according to Example 1).
Das Produkt ist lösungsmittelfrei.The product is solvent-free.
Beispiel 8t 400 g Polyarylester, 12 gew.%ig in o-Dichlorbenzol, hergestellt aus 51,24 g (0,14 Mol) 2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan und 11,6 g (0,06 Mol) 4,4'-Dihydroxydiphenyl, 20,3 g (0,1 Mol) Terephtalsäuredichlorid und 20,3 g (0,1 Mol) Isophtalsäuredichlorid, werden gemäß Beispiel 1 aufgearbeitet und getrocknet.Example 8t 400 g of polyaryl ester, 12% strength by weight in o-dichlorobenzene, prepared from 51.24 g (0.14 mol) of 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane and 11.6 g (0.06 Moles) 4,4'-dihydroxydiphenyl, 20.3 g (0.1 mole) terephthalic acid dichloride and 20.3 g (0.1 mol) isophthalic acid dichloride are worked up according to Example 1 and dried.
Der Poyester hat ein Schüttgewicht von 0,41.The polyester has a bulk density of 0.41.
Red. Viskosität. 1,1 (entsprechend Beispiel 1 bestimmt).Red. Viscosity. 1.1 (determined according to Example 1).
Das Produkt ist lösungsmittelfrei.The product is solvent-free.
Beispiel 9: 400 g Polyarylester, 12 gew.%ig in o-Dichlorbenzol, aus 58,6 g (0,16 Mol) 2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan und 10 g (0,04 Mol) 4,4'-Sul phonyl-diphenol, 20,3 g (0,1 Mol) Isophtalsäuredichlorid und 20,3 g (0,1 Mol) Terephthalsäuredichlorid wird gemäß beispiel 1 aufgearboitet und getrocknet. Der Polyester hat ein Schüttgewicht von 0,39.Example 9: 400 g of polyaryl ester, 12% strength by weight in o-dichlorobenzene, from 58.6 g (0.16 mol) of 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane and 10 g (0.04 mol) 4,4'-sulphonyl-diphenol, 20.3 g (0.1 mol) isophthalic acid dichloride and 20.3 g (0.1 Mol) terephthalic acid dichloride is worked up according to Example 1 and dried. The polyester has a bulk density of 0.39.
Red. Viskosität: 0,98 (entsprechend Beispiel 1 bestimmt).Red. Viscosity: 0.98 (determined according to Example 1).
Das Produkt ist lösungsmittelfrei.The product is solvent-free.
Beispiel 10: 400 g Polyarylester, 12 gew.%ig in o-Dichlorbenzol, aus 65,88 g (0,18 Mol) 2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan und 6,37 g (0,02 Mol) Phenophtalein, 20,3 g (0,1 Mol) Isophtalsäuredichlorid, 20,3 g (0,1 Mol) Terephtalsäuredichlorid wird gemäß Beispiel 1 aufgearbeitet und getrocknet.Example 10: 400 g of polyaryl ester, 12% strength by weight in o-dichlorobenzene, from 65.88 g (0.18 mol) of 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane and 6.37 g (0.02 Mol) phenophthalein, 20.3 g (0.1 mol) isophthalic acid dichloride, 20.3 g (0.1 mol) terephthalic acid dichloride is worked up according to Example 1 and dried.
Der Polyester hat ein Schüttgewicht von 0,41.The polyester has a bulk density of 0.41.
Red. Viskosität: 1,0 (entsprechend beispiel t bestimmt).Red. Viscosity: 1.0 (determined according to example t).
Das Produkt ist lösungsmittelfrei.The product is solvent-free.
Beispiel 11: 400 g Polyarylester, gemäß Beispiel 1, 12 gew.%ig in Methylenchlorid, werden wie dort angegeben ausgefällt und aufgearbeitet.Example 11: 400 g of polyaryl ester, according to Example 1, 12% by weight in Methylene chloride are precipitated and worked up as indicated there.
Das Polymere ist pulverförmig. Es hat ein Schüttgewicht von 0,38 und eine red. Viskosität: 1,4 (entsprechend Beispiel 1 bestimmt).The polymer is in powder form. It has a bulk density of 0.38 and a red. Viscosity: 1.4 (determined according to Example 1).
in der gleichen Weise können diese Polyarylester aus Chloroform, Perchloräthylen oder Monochlorbenzol ausgefällt werden.in the same way, these polyaryl esters can be prepared from chloroform, perchlorethylene or monochlorobenzene can be precipitated.
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DE (1) | DE1805380A1 (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2851624A1 (en) * | 1977-11-29 | 1979-06-07 | Mitsubishi Gas Chemical Co | METHOD FOR ISOLATION OF POLYARYLENESTERS |
DE3318357A1 (en) * | 1983-05-20 | 1984-11-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Process for removing aromatic polyesters and polyester carbonates from solutions |
-
1968
- 1968-10-26 DE DE19681805380 patent/DE1805380A1/en active Pending
-
1969
- 1969-10-24 AT AT1005369A patent/AT295152B/en not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2851624A1 (en) * | 1977-11-29 | 1979-06-07 | Mitsubishi Gas Chemical Co | METHOD FOR ISOLATION OF POLYARYLENESTERS |
DE2858050C2 (en) * | 1977-11-29 | 1983-12-08 | Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc., Tokyo | Process for the isolation of polyarylene esters |
DE3318357A1 (en) * | 1983-05-20 | 1984-11-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Process for removing aromatic polyesters and polyester carbonates from solutions |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AT295152B (en) | 1971-12-27 |
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