DE1803021B - - Google Patents
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Description
I 2I 2
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur weise (2) leidet unter der Schwierigkeit eines sehr Herstellung von dampfdurchlässigen, mikroporösen beschränkten Bereichs im Verhältnis der Zugabe des Überzügen auf faserartigen Unterlagen oder von für die Herstellung der kolloidalen Dispersion zu vermikroporösen Folien. wendenden Nichtlösungsmittels und umfaßt außerdemThe invention relates to a method of wise (2) suffers from the difficulty of a great deal Manufacture of vapor-permeable, microporous restricted area in proportion to the addition of the Coatings on fibrous substrates or on microporous ones for the preparation of the colloidal dispersion Foils. applying non-solvent and includes as well
Es sind eine Anzahl von Arbeitsweisen für die 5 einen instabilen Verfahrensvorgang, da sie gegenüber Herstellung von dampfdurchlässigen, mikroporösen Raumtemperatur und Feuchtigkeit sehr empfindlich Kunstledern oder Polymerisatfilmen mit guter Wasser- ist. Die Arbeitsweise (3) umfaßt eine technische dampfdurchlässigkeit, d. h. gutem Ausschwitzungs- Schwierigkeit sowohl hinsichtlich der Abtrennungsund Durchlüftungsverhalten, bekannt, die als Kunst- als auch der Überzugsstufen, und leidet unter schlechten ledermaterial für Schuhoberleder, Kleidung oder io Polymerisatausbeuten. Die Arbeitsweise (4) besitzt Handschuhen verwendet werden sollen. ebenfalls den Nachteil einer verlängerten Zeitdauer,There are a number of operations for the 5 an unstable process operation, as they oppose Manufacture of vapor-permeable, microporous room temperature and moisture very sensitive Synthetic leathers or polymer films with good water resistance. The mode of operation (3) comprises a technical one vapor permeability, d. H. good exudation difficulty both in terms of separation and Ventilation behavior, known as art as well as coating stages, and suffers from poor leather material for shoe upper leather, clothing or io polymer yields. The mode of operation (4) has Gloves should be used. also the disadvantage of a longer period of time,
Eines der besonders geeigneten Verfahren für die die für die Koagulierung auf Grund der Anwendung
Erzielung eines derartigen Kunstleders, das einen des Bades mit einem Gehalt an hochkonzentrierten
stark dampfdurchlässigen Polymerisatfilm aufweist, Lösungsmitteln, in welchem das Polymerisat kaum
ist das sogenannte »Naßkoagulationsverfahren«, bei 15 koagulierbar ist, erforderlich ist, wodurch ein schlechtes
welchem eine filmbildende Polymerisatlösung auf ein Produktionsausmaß oder eine Vergrößerung der
Trägermaterial aufgebracht und das überzogene Pro- Badlänge bedingt werden, die aus wirtschaftlichen
dukt dann in einem Bad getränkt oder eingeweicht Gesichtspunkten weniger attraktiv sind,
wird, das eine Flüssigkeit enthält, die weder das Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines
Trägermaterial noch das Polymerisat löst, jedoch mit 20 wirksamen und neuartigen Verfahrens zur Gewinnung
dem Lösungsmittel in der Polymerisatlösung mischbar von stark dampfdurchlässigen, mikroporösen Filmen
ist, wodurch das Polymerisat koaguliert wird. Diese oder Folien, die natürlichem Leder sehr ähnlich sind,
Arbeitsweise leidet jedoch unter dem Nachteil, daß bei welchem die vorstehend geschilderten, den bissie
häufig zur Erzeugung von rauhen und großen herigen Arbeitsweisen anhaftenden Nachteile voll-Hohlräumen
in dem Film führt, was wiederum zur 25 ständig vermieden werden, wobei eine ziemlich ein-Bildung
von Nadellöchern mit geringer Film- oder fache Vorrichtung ohne das Auftreten irgendeiner
Folienfestigkeit führt. Zur Vermeidung des vor- Verminderung der Leistungsfähigkeit oder der Notstehenden Nachteils und zur Verbesserung der Dampf- wendigkeit für eine strenge Konditionierung der
durchlässigkeit und der mikroporösen Struktur bei Atmosphäre zur Anwendung gelangt,
dem Naßkoagulationsverfahren sind bereits ver- 30 Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur
schiedene Arbeitsweisen für die Erzielung eines Films Herstellung von dampfdurchlässigen, mikroporösen
oder einer Folie mit einer mikroporösen Struktur Überzügen auf faserartigen Unterlagen oder von
bekannt, wie (1) ein Verfahren, bei welchem man das mikroporösen Folien durch Auftragen einer Lösung
Trägermaterial nach dem Überziehen mit einer Poly- eines Polymerisats in einem organischen Lösungsmittel,
merisatlösung feuchter Luft aussetzt und koaguliert, 35 welche gegebenenfalls einen Zusatz eines wenigstens
dann mit einem Nichtlösungsmittel das Lösungsmittel teilweise mit dem Lösungsmittel mischbaren Nichtdurch
Waschen entfernt und trocknet (deutsche Aus- lösungsmittel für das Polymerisat in einer Menge,
legeschrift 1 110 607); (2) ein Verfahren, bei welchem die so gering ist, daß keine Gelbildung herbeigeführt
man eine Polymerisatlösung mit einem Nichtlösungs- wird, enthält, auf eine faserartige Unterlage oder auf
mittel mischt, das mit der Lösung bis zu einem solchen 40 ein undurchlässiges Trägermaterial, Koagulieren des
Ausmaß mischbar ist, daß die Polymerisatlösung keine Polymerisats durch Behandlung in einem Bad eines
Gelbildung erleidet, jedoch eine kolloidale Dispersion das Polymerisat nicht lösenden und mit dem organibildet,
worauf die erhaltene Mischung auf das Träger- sehen Lösungsmittel mischbaren Nichtlösungsmittels,
material aufgebracht und anschließend das Material Entfernen des Lösungsmittels und Trocknen des ermit
einem Nichtlösungsmittel getränkt und koaguliert 45 haltenen Produktes sowie, im Falle der Verwendung
wird (USA.-Patentschrift 3 100 721); (3) eine Arbeits- eines undurchlässigen Trägermaterials, Abstreifen
weise, bei welcher man eine verhältnismäßig große des gebildeten Überzuges von demselben, das dadurch
Menge eines Nichtlösungsmittels einer Polymerisat- gekennzeichnet ist, daß man auf die Oberfläche des
lösung zumischt, um dadurch die Lösung in einen in Form der Lösung des Polymerisats auf das Träger-Gelteil
und einen Flüssigkeitsteil zu trennen, dann 50 material bzw. die Unterlage aufgebrachten Überzuges
das Trägermaterial mit dem Gelteil überzieht und zunächst zur Konzentrierung der äußeren Schicht
anschließend in einem Nichtlösungsmittelbad tränkt der Überzugslösung einen Gasstrom eines gegenüber
(USA.-Patentschrift 3 190 766), und (4) eine Arbeits- der Polymerisatlösung inaktiven Gases mit einer
weise, bei welcher man das Trägermaterial nach dem Strömungsgeschwindigkeit von 1 bis 50 m/sec ein-Überziehen
mit einer Polymerisatlösung in einem 55 wirken läßt, wobei das Polymerisat noch im uneine
Mischung aus einem Lösungsmittel und einem koagulieren Zustand verbleibt, und erst dann das
Nichtlösungsmittel für das Polymerisat enthaltenden Polymerisat in bekannter Weise koaguliert. Hierbei
Bad tränkt (USA.-Patentschrift 3 208 875). beträgt die Zeitdauer der Einwirkung des inaktivenOne of the particularly suitable processes for the coagulation due to the application of such an artificial leather, which has a bath with a content of highly concentrated, highly vapor-permeable polymer film, solvents in which the polymer is hardly the so-called "wet coagulation process", at 15 is coagulable, is required, whereby a bad film-forming polymer solution is applied to a production scale or an enlargement of the carrier material and the coated length of the bath is conditioned, which from an economic point of view are then soaked or soaked in a bath less attractive,
that contains a liquid that neither the object of the invention is to create a carrier material nor the polymer solves, but with 20 effective and novel method for obtaining the solvent in the polymer solution is miscible from highly vapor-permeable, microporous films, whereby the polymer coagulates will. These or foils, which are very similar to natural leather, work method, however, suffers from the disadvantage that in which the disadvantages described above, which often lead to the generation of rough and large previous work methods, full voids in the film, which in turn leads to the 25 consistently avoided, resulting in fairly pinhole formation with little film or fold device without the occurrence of any film strength. In order to avoid the pre- reduction of the performance or the necessary disadvantage and to improve the steam maneuverability for a strict conditioning of the permeability and the microporous structure in the atmosphere is used,
the wet coagulation process have already been used. The subject of the invention is a process for different working methods for the production of a film the microporous films are exposed to moist air and coagulated by applying a solution of carrier material after coating with a poly of a polymer in an organic solvent, merisate solution, which optionally includes the addition of a non-washing solution which is at least partially miscible with a non-solvent removes and dries (German solvent for the polymer in an amount, Legeschrift 1 110 607); (2) a process in which the is so low that no gel formation is brought about, a polymer solution with a nonsolvent contains, is mixed on a fibrous substrate or on medium, which with the solution up to such an impermeable carrier material, Coagulation is miscible to the extent that the polymer solution does not suffer from polymer by treatment in a bath of gel formation, but a colloidal dispersion does not dissolve the polymer and forms with the organic, whereupon the mixture obtained is applied to the carrier see solvent-miscible nonsolvent material and then the material removing the solvent and drying the product soaked and coagulated with a nonsolvent as well as, in the case of use, (US Pat. No. 3,100,721); (3) a working of an impermeable carrier material, stripping wise, in which a relatively large of the formed coating of the same, which is characterized by the amount of a non-solvent of a polymer, that one admixes to the surface of the solution, thereby the solution in to separate one in the form of the solution of the polymer on the carrier gel part and a liquid part, then 50 material or the base applied coating covers the carrier material with the gel part and first to concentrate the outer layer then in a nonsolvent bath, the coating solution soaks a gas stream of a compared to (USA.-Patent 3 190 766), and (4) a working of the polymer solution inactive gas with a manner in which the carrier material is coated with a polymer solution in a 55 m / sec at a flow rate of 1 to 50 m / sec can act, the polymer still in a mixture of a solvent mittel and a coagulated state remains, and only then the nonsolvent for the polymer-containing polymer is coagulated in a known manner. This bath soaks (U.S. Patent 3,208,875). is the duration of the action of the inactive
Diese Arbeitsweisen sind in gewissem Ausmaß für Gases mehr als 5 Sekunden. Nach diesem VerfahrenThese modes of operation are to some extent for gas longer than 5 seconds. According to this procedure
die Erzielung von mikroporösen Filmen oder Folien 60 wird ein Film mit einer hohen Dampfdurchlässigkeitthe achievement of microporous films or sheets 60 becomes a film with a high vapor permeability
wirksam, jedoch besitzt jedes Verfahren bei der prak- erhalten.effective, however, every method has received prak- ing.
tischen Anwendung die nachstehend aufgeführten Es wird somit eine Polymerisatlösung zuerst auf Nachteile. Beispielsweise erfordert die Arbeitsweise (1) ein Trägermaterial, beispielsweise aus gewebten Stoffen, eine mit Bezug auf die Feuchtigkeit genau konditionierte gestrickten oder gewirkten Stoffen, ungewebtem Tuch, Atmosphäre und außerdem eine längere Zeitdauer 65 Papier, Kunststoff-Filmen, Metallfolien od. dgl., auffür die Ausführung der Aussetzung, wodurch die gebracht, worauf das sich ergebende Trägermaterial mit Verfahrensregelung ziemlich kompliziert wird und eine dem eine Bewegungsenergie aufweisenden Gasstrom bei schlechte Produktivität erhalten wird. Die Arbeits- einem geeigneten Winddruck, Strömungsausmaß undtable application the following It is thus a polymer solution first Disadvantage. For example, the working method (1) requires a carrier material, for example made of woven fabrics, a knitted or crocheted fabric, non-woven cloth, precisely conditioned with regard to moisture, Atmosphere and also a longer period of time 65 paper, plastic films, metal foils or the like., Auffür the execution of the suspension, thereby bringing the, on which the resulting support material with Process control becomes quite complicated and one of the gas flow having kinetic energy poor productivity is obtained. The working an appropriate wind pressure, flow magnitude and
Berührungswinkel in Berührung gebracht wird, und zwar vor dem Einweichen oder Tränken in einem Bad, das ein Nichtlösungsmittel enthält, das wenigstens teilweise mit dem in der Polymerisatlösung enthaltenen Lösungsmittel mischbar ist, jedoch das Polymerisatmaterial nicht löst, und danach wird das Polymerisat unter Bildung eines hoch dampfdurchlässigen Films in bekannter Weise koaguliert.Contact angle is brought into contact before soaking or soaking in a bath, that contains a nonsolvent, the at least is partially miscible with the solvent contained in the polymer solution, but the polymer material does not dissolve, and then the polymer is formed with the formation of a highly vapor-permeable film coagulated in a known manner.
Das bei der praktischen Ausführung gemäß der Erfindung zu verwendende Gas besteht zweckmäßig aus staubfreier Luft, wobei jedoch auch andere Gase, z. B. Stickstoff oder Kohlendioxyd, die gegenüber der Polymerisatlösung inaktiv sind, entweder allein oder in Form einer Mischung zur Anwendung gelangen können. Die Bewegungsenergie kann dem Gasstrom nach gebräuchlichen, an sich bekannten Arbeitsweisen erteilt werden, beispielsweise durch Anwendung von verschiedenen Arten von Gaskompressoren, Gebläsen od. dgl., und das Gas, das auf diese Weise eine Bewegungsenergie aufweist, wird dann der als Überzug aufgebrachten Lösung entweder als offener Gasstrom oder als begrenzter oder eingeschlossener Gasstrom nach dem Durchführen durch eine Düse oder durch Düsen von verschiedenen Gestalten zugeführt. Der Winddruck und die Geschwindigkeit oder das Ausmaß der Strömung können durch die Windgeschwindigkeit bzw. durch Windstunden angegeben werden. Nach dem Verfahren gemäß der Erfindung ist die anzuwendende Gasgeschwindigkeit mehr als 1 m/Sek. Die obere Grenze hängt im allgemeinen von der Viskosität der aufzubringenden Lösung ab und dem damit variierenden Einflusses auf dieOberflächen.glätte. Jedoch kann eine Gasgeschwindigkeit von gewöhnlich bis zu 50 m/Sek. ohne wesentliche Beeinträchtigung der Oberflächenglätte angewendet werden. Der Gasstrom wird so lange einwirken gelassen, daß, wenn die Überzugslösung anschließend in dem Nichtlösungsmittel für das Polymerisat getränkt wird, eine dichte gelierte Schicht auf der Oberfläche der Überzugslösung gebildet wird, d. h., der Strom wird während einer Zeitdauer von wenigstens 5 Sekunden, vorzugsweise mehr als 10 Sekunden, im allgemeinen aufrechterhalten.The gas to be used in practicing the invention is expedient from dust-free air, but other gases such. B. nitrogen or carbon dioxide, the opposite of the polymer solution are inactive, either alone or in the form of a mixture for use be able. The kinetic energy can be added to the gas flow according to customary, known working methods can be issued, for example by using various types of gas compressors, fans or the like, and the gas, which has kinetic energy in this way, is then used as a coating applied solution either as an open gas stream or as a restricted or enclosed gas stream after passing through a nozzle or through nozzles of various shapes. the Wind pressure and the speed or extent of the flow can be determined by the wind speed or by wind hours. According to the method according to the invention, the one to be applied Gas speed more than 1 m / sec. The upper limit generally depends on the Viscosity of the solution to be applied and the varying influence on the surface smoothness. However, a gas velocity of usually up to 50 m / sec. without significant impairment the surface smoothness can be applied. The gas flow is allowed to act so long that when the Coating solution is then soaked in the nonsolvent for the polymer, a dense a gelled layer is formed on the surface of the coating solution; d. i.e., the current is turned off during a Periods of at least 5 seconds, preferably more than 10 seconds, are generally maintained.
ίο Wenn der Feuchtigkeitsgehalt in dem Gas, d. h. die Feuchtigkeit, verhältnismäßig hoch ist, kann die Zeitdauer der Anwendung des Gasstroms mehr oder weniger verkürzt werden, wobei jedoch eine ausreichende Wirkung bei Anwendung von Trockengas erteilt werden kann. Daher besitzt die Feuchtigkeit bei der praktischen Ausführung des Verfahrens gemäß der Erfindung eine geringere Bedeutung.ίο If the moisture content in the gas, i.e. H. the Humidity, being relatively high, the duration of the application of the gas stream can be longer or longer can be shortened less, but with a sufficient effect when using drying gas can be granted. Therefore, when practicing the method according to FIG the invention is of lesser importance.
Die Temperatur des Gases und der überzogenen Lösung ist vorzugsweise nicht zu hoch, da eine hohe Temperatur die Dispersionsgeschwindigkeit der Lösungsmittelmoleküle in der Lösung begünstigt, wie dies aus dem nachstehend näher erläuterten Mikroporenbildungsmechanismus ersichtlich ist. In dieser Hinsicht ist es im allgemeinen zweckmäßig und erwünscht, daß die Temperatur nicht höher als 5O0C, vorzugsweise nicht höher als 30°C, ist.The temperature of the gas and the coated solution is preferably not too high, since a high temperature promotes the rate of dispersion of the solvent molecules in the solution, as can be seen from the microporous formation mechanism explained in more detail below. In this regard, it is generally advantageous and desirable that the temperature is not higher than 5O 0 C, preferably not higher than 30 ° C.
Die Bedingungen, unter welchen der Gasstrom angewendet wird, können innerhalb eines optimalen Bereichs in Abhängigkeit von der Art oder Zusammensetzung des Polymerisats in der zu verwendenden Filmbild imgslösung gewählt werden. Bevorzugte Bedingungen des Gasstroms mit Bezug auf gegebene Lösungen sind in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführt.The conditions under which the gas flow is applied can be within an optimal range Range depending on the type or composition of the polymer in the film image to be used imgs solution can be chosen. Preferred conditions of the gas flow with respect to given solutions are listed in Table 1 below.
Tabelle I
Bedingungen des Gasstroms mit Bezug auf die Zusammensetzung der ÜberzügeTable I.
Conditions of the gas flow in relation to the composition of the coatings
mittelSolution
medium
trationConc
tration
raturTempe
rature
LuftHumidity
air
mnngs-
gesch winStream
mnngs-
quick win
dungs-
7FMt To whom-
manic
7FMt
(molares ReaktionsMDl ^ / ethylenediamine
(molar reaction
ΠΛϋ4ι ~ΗΛ PVC 3 ) 30
ΠΛϋ4ι ~ ΗΛ
') MDI: Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat.') MDI: diphenylmethane-4,4'-diisocyanate.
2) DMF: Dimethylformamid. 2 ) DMF: dimethylformamide.
3) PVC: Polyvinylchlorid. 3 ) PVC: polyvinyl chloride.
4) DOP: Dioctylphthalat. 4 ) DOP: dioctyl phthalate.
^) TDI: Toluylendiisocyanat.
'■) DMA: Dimethylacetamid.
') ie 100 Teile Polyurethan.^) TDI: tolylene diisocyanate.
'■) DMA: dimethylacetamide.
') ie 100 parts of polyurethane.
Die Polymerisatlösung, die auf diese Weise der zum Auflösen des polymeren Materials unfähig ist, Bewegungsenergie des Gasstroms unterworfen wurde, 65 getränkt, um dadurch das Polymerisat zu koagulieren, wird dann in einem Bad eines Nichtlösungsmittels, worauf das Lösungsmittel entfernt und zur Bildung das wenigstens teilweise in dem in der Polymerisat- eines dampfdurchlässigen mikroporösen Films gelösung enthaltenen Lösungsmittel löslich ist, jedoch trocknet wird. Da die Bedingungen für den GasstromThe polymer solution, which in this way is incapable of dissolving the polymer material, Was subjected to kinetic energy of the gas flow, 65 soaked in order to thereby coagulate the polymer, is then placed in a bath of a nonsolvent, whereupon the solvent is removed and allowed to form at least partially in the solution in the polymer of a vapor-permeable microporous film contained solvent is soluble, but dries. As the conditions for the gas flow
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nicht so streng ,wie es bei dem bekannten Verfahren Im allgemeinen ergibt jedoch eine Konzentration von erforderlich war, geregelt werden müssen, sofern sie mehr als 5% zufriedenstellende Ergebnisse. Der innerhalb des vorstehend angegebenen Bereichs ge- Anteil oder das Verhältnis der Zugabe von verhalten werden, kann die Verfahrensregelung oder schiedenen Zusätzen darf das 2fache des Gewichtes -steuerung in wesentlich einfacherer und leichterer 5 des Polymerisats nicht übersteigen, da andererseits Weise als bei den bekannten Arbeitsweisen ausgeführt ungünstige Ergebnisse, z. B. Erniedrigung in den werden. mechanischen Eigenschaften und Aufrauhung dernot as severe as in the known method, however, in general a concentration of was required to be regulated, provided that it gave more than 5% satisfactory results. the within the range given above, proportion or the ratio of the addition of behaves the procedural regulation or various additions may be twice the weight -control in much simpler and easier 5 of the polymer do not exceed, as on the other hand Way than in the known working methods carried out unfavorable results, z. B. Humiliation in the will. mechanical properties and roughening of the
Einige zusätzliche Behandlungen können vor dem Filmoberfläche, erhalten werden.Some additional treatments can be obtained prior to the film surface.
Anwenden des Gasstroms auf die überzogene Lösung Die Trägermaterialien, auf welche die Polymerisatoder nach dem Anwenden des Gasstroms, jedoch vor io lösung aufgebracht wird, umfassen solche, die als dem Eintauchen in das Nichtlösungsmittelbad, zur Substrate von Kunstleder verwendet werden, z. B. Anwendung gelangen. Derartige Behandlungen um- gewebte Stoffe, gewirkte oder gestrickte Stoffe, unfassen z. B. die Einstellung der Viskosität der Überzugs- gewebte Stoffe oder Tücher, oder natürliches Leder, materialien durch Kühlen oder Erhitzen auf irgendein Gelegentlich können Papier, Filme oder Metallfolien geeignetes Ausmaß. Eine derartige zusätzliche Be- 15 zur Anwendung gelangen. Ein Kunstleder wird im handlung stellt jedoch keinen wesentlichen Teil des Fall der letzteren durch Beschichten des Kunstleder-Verfahrens gemäß der Erfindung dar. substrates auf der Oberfläche des Films nach derApplying the gas stream to the coated solution The carrier materials on which the polymerizate or after applying the gas flow, but before io solution is applied, include those as immersion in the nonsolvent bath, for substrates of artificial leather, e.g. B. Application. Such treatments include woven, knitted or knitted fabrics z. B. the adjustment of the viscosity of the cover woven fabrics or cloths, or natural leather, materials by cooling or heating on any occasionally can paper, film or metal foils appropriate extent. Such an additional loading 15 can be used. Artificial leather is used in However, treatment does not constitute an essential part of the case of the latter by coating the artificial leather process according to the invention. Substrates on the surface of the film after
Die bei der praktischen Ausführung des Verfahrens Filmbildung auf den Trägermaterialien unter nachgemäß der Erfindung zu verwendenden Polymerisate folgendem Abstreifen der Trägermaterialien oder durch können aus einer großen Mannigfaltigkeit von hoch- 20 Beschichten des Films nach dem Abstreifen der molekularen Materialien gewählt werden, sofern diese Trägermaterialien erhalten. Wenn das Trägermaterial zur Bildung von Filmen geeignet sind. Typische Poly- eine glatte Oberfläche besitzt, weist die Oberfläche merisate, die verwendet werden können, umfassen des so erhaltenen Kunstleders eine überlegene Glätte Polyurethane, Polyamide, Polyvinylchlorid und Misch- auf. Außerdem kann durch vorhergehende Schaffung polymerisate von Vinylchlorid mit Vinylacetat, Vinyl- 25 von geeigneten Prägemustern auf den Trägermaterialien methyläther oder Acrylsäureester. Auch andere ahn- ein Leder mit einem preßgeformten Muster erhalten liehe verschiedene Polymerisate können entweder werden.The film formation on the carrier materials in the practical execution of the process below the invention to be used polymers following stripping of the support materials or by can choose from a wide variety of high- 20 coating of the film after stripping the Molecular materials are chosen, provided that they contain carrier materials. When the carrier material are suitable for forming films. Typical poly- possesses a smooth surface, the surface exhibits Merizates which can be used include the synthetic leather thus obtained having a superior smoothness Polyurethanes, polyamides, polyvinyl chloride and mixed on. Also, by previous creation polymers of vinyl chloride with vinyl acetate, vinyl 25 of suitable embossed patterns on the carrier materials methyl ether or acrylic acid ester. Others also received a leather with a molded pattern borrowed different polymers can either be.
allein oder in Form einer Mischung zur Anwendung Das Aufbringen oder Überziehen der Polymerisatgelangen, lösung auf das Trägermaterial kann unter Anwendungalone or in the form of a mixture for application The application or coating of the polymer solution on the carrier material can be applied
Das für die Herstellung der Polymerisatlösung zu 30 von üblichen Werkzeugen und Arbeitsweisen erfolgen,That is done for the preparation of the polymer solution to 30 of the usual tools and working methods,
verwendende Lösungsmittel kann irgendeines von beispielsweise durch Messer- oder Rakelauftrags-Solvents using may be any of, for example, knife or squeegee application
denjenigen sein, die zum Auflösen der vorstehend einrichtungen, Umkehrrollenüberzugseinrichtungenthose used to dissolve the above devices would be reverse roll coaters
aufgeführten Polymerisate geeignet sind, und muß oderUmkehrwalzenbeschichte^Vorhangfließüberzugs-listed polymers are suitable, and must or reverse roll coating ^ curtain flow coating
wenigstens teilweise mit dem Nichtlösungsmittel einrichtung oder Schlitzformüberzugseinrichtungen.at least in part with the nonsolvent means or slot mold coating means.
mischbar sein. Mit Bezug auf die Anwendung von 35 Der Gasstrom kann auf die auf die Trägermaterialienbe mixable. With reference to the application of 35 the gas flow can be applied to the carrier materials
Wasser als Nichtlösungsmittel aus praktischen Gründen als Überzug aufgebrachte Polymerisatlösung unterWater as a nonsolvent for practical reasons applied as a coating polymer solution under
ist es zweckmäßig und erwünscht, wenigstens teilweise beliebigen Berührungswinkeln zur Anwendung ge-it is expedient and desirable to use at least partially arbitrary contact angles
mit Wasser mischbare Lösungsmittel, z. B. Dimethyl- langen, beispielsweise in senkrechten, parallelen ent-water-miscible solvents, e.g. B. dimethyl long, for example in vertical, parallel
formamid, Dimethylsulfoxyd, Dimethylacetamid, Di- gegengesetzten, parallelen gleichgerichteten und ge-formamide, dimethyl sulfoxide, dimethylacetamide, opposite, parallel, rectified and
oxan, Tetrahydrofuran, y-Butyrolacton, Pyrrolidon 40 neigten Strömen. Für die Erzielung einer gutenOxane, tetrahydrofuran, γ-butyrolactone, pyrrolidone 40 tended to flow. To achieve good
oder Cyclohexanon, zu verwenden. Das Lösungs- Qualitätskontrolle werden vorzugsweise unregelmäßigeor cyclohexanone, to be used. The solution quality controls are preferably irregular
mittel kann entweder als einzelne Komponente oder Windgeschwindigkeiten und Winddrücke vermieden,medium can either be used as a single component or wind speeds and wind pressures avoided,
in Form einer Mischung von zwei oder mehreren Das Nichtlösungsmittel, das in dem gemäß derin the form of a mixture of two or more. The nonsolvent contained in the according to the
zur Anwendung gelangen. Erfindung zu verwendenden Nichtlösungsmittelbadcome into use. Invention to use nonsolvent bath
Diese Lösungsmittel können mit dem Nichtlösungs- 45 enthalten ist, kann irgendeines sein, das sowohl mittel für das Polymerisat, beispielsweise Wasser, in gegenüber dem Trägermaterial als auch dem PoIyeiner Menge versetzt werden, die so gering ist, daß merisatmaterial in der Überzugslösung inaktiv ist. keinerlei Gelbildung der Lösung herbeigeführt wird. Vorzugsweise wird jedoch Wasser verwendet, da es In diesem Fall kann das Verfahren in wirksamerer das billigste und am leichtesten zugängliche Nicht-Weise durch Verkürzung der Verfahrensstufen ausge- 5° lösungsmittel darstellt. Eine Mischung aus zwei führt werden, wobei mikroporöse Strukturen mit einer oder mehreren Nichtlösungsmitteln kann ebenfalls dichteren Oberfläche als im Inneren gebildet werden. verwendet werden. Andere Lösungsmittel oderThese solvents can be included with the nonsolvent 45, can be any, both agent for the polymer, for example water, in relation to the carrier material as well as the polyeiner Amount are added which is so small that merisate material is inactive in the coating solution. no gel formation of the solution is brought about. Preferably, however, water is used because it In this case, the method can be more effective in the cheapest and most accessible non-manner by shortening the process steps represents 5 ° solvent. A mix of two Leads to microporous structures containing one or more nonsolvents can also be used denser surface than inside. be used. Other solvents or
Der Polymerisatlösung können ferner erwünschten- Quellungsmittel, die für die Gewinnung eines mikro-The polymer solution can also contain desired swelling agents which are necessary for obtaining a micro-
falls andere verschiedene Zusätze einschließlich Füll- porösen Films durch Regelung des Koagulierungs-if other various additives including filling porous film by regulating the coagulation
stoffe, Pigmente, Weichmacher, Alterungsschutz- 55 grades günstig sind, können gewünschtenfalls demsubstances, pigments, plasticizers, anti-aging properties are favorable, if desired, the
mittel, Ultraviolettabsorptionsmittel, oberflächenaktive Nichtlösungsmittel einverleibt werden.agents, ultraviolet absorbers, non-solvent surfactants.
Mittel, Siliconöl oder Wachs einverleibt werden. Die Temperatur des zu verwendenden Nicht-Agent, silicone oil or wax can be incorporated. The temperature of the non-
Je höher die Viskosität der Polymerisatlösung ist, lösungsmittelbades wird gewöhnlich bei Raumum
so geringer ist der Einfluß infolge der Schwankung temperatur gehalten, wobei jedoch auch erhöhte oder
des Winddrucks oder Strömungsausmaßes ohne Ver- 60 erniedrigte Temperaturen in Abhängigkeit von der
ursachung irgendeiner Verschlechterung der Ober- Zusammensetzung der Überzugslösung, dem Gasflächenglätte
und -gleichförmigkeit und dies ist daher Strömungsausmaß und der Temperatur des verfür
die Verkürzung der Verfahrensstufen günstig. wendeten Gasstroms zur Anwendung gelangen können.
Im allgemeinen ist jedoch eine Viskosität von oberhalb Der Mechanismus, durch welchen die mikroporöse
10 Poise, vorzugsweise 150 bis 3000 Poise, für die 65 Struktur des Polymerisatfilmes bei dem Verfahren
Ausführung des Verfahrens gemäß der Erfindung gemäß der Erfindung gebildet wird, kann wie folgt
zufriedenstellend. Je höher die Konzentration ist, um abgeleitet werden,
so geringer ist die erforderliche Gasblaszeitdauer. Wenn die auf das blatt- oder bahnenförmige Träger-The higher the viscosity of the polymer solution, the solvent bath is usually kept at room, the lower the influence due to the fluctuation temperature, although increased or the wind pressure or flow rate without decreased temperatures depending on the cause of any deterioration in the upper composition the coating solution, the gas surface smoothness and uniformity and this is therefore the flow rate and the temperature of the ver for the shortening of the process steps. applied gas flow can be used. In general, however, a viscosity of above is formed. The mechanism by which the microporous 10 poise, preferably 150 to 3000 poise, is formed for the 65 structure of the polymer film in the method of carrying out the method according to the invention according to the invention can be satisfactory as follows. The higher the concentration is to be derived,
the required gas blowing time is thus shorter. If the on the sheet or web-shaped carrier
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material als Überzug aufgebrachte Polymerisatlösung dampf, um dadurch die Koagulierung zu bewirken, in das Nichtlösungsmittelbad eingetaucht wird, dif- so daß das zu verwendende Lösungsmittel von hygrofundiert das in der Polymerisatlösung enthaltene skopischer Natur sein muß. Daher versagt die VerLösungsmittel durch das Nichtlösungsmittel hindurch, wendung von nicht hygroskopischen Lösungsmitteln, während die Flüssigkeit indem Nichtlösungsmittelbad 5 beispielsweise von 1,1,2,2-Tetrachloräthan, Isophoron, indie Masse der Polymerisatlösungeindringt und durch Nitrobenzol od. dgl., und bildet keine mikroporöse diese hindurchdiffundiert, wodurch eine allmähliche Struktur auf Grund des Fehlens einer Semikoagulierung Gelbildung des polymeren Materials von dessen oder einer kolloidalen Lösung. Im Gegensatz dazu Oberfläche her erhalten wird. können bei dem Verfahren gemäß der Erfindungmaterial as a coating applied polymer solution steam in order to bring about coagulation, is immersed in the nonsolvent bath, so that the solvent to be used from hygrofused the contained in the polymer solution must be of a scopic nature. Therefore, the solvent fails through the non-solvent, use of non-hygroscopic solvents, while the liquid in the nonsolvent bath 5, for example, of 1,1,2,2-tetrachloroethane, isophorone, penetrates into the bulk of the polymer solution and through nitrobenzene or the like, and does not form microporous this diffuses through, creating a gradual structure due to the lack of semicoagulation Gelation of the polymeric material from its or a colloidal solution. In contrast to Surface is obtained. can in the method according to the invention
An Hand von Untersuchungen wurde festgestellt, io beliebige Lösungsmittel ohne Rücksicht auf derenOn the basis of studies it was found that any solvent regardless of its
daß die Struktur der Polymerisatlösung nach der hygroskopische Natur zur Anwendung gelangen.that the structure of the polymer solution is applied according to the hygroscopic nature.
Koagulierung von der Änderung in dem Zusammen- Das Verfahren gemäß der Erfindung ermöglicht auchThe method according to the invention also enables coagulation of the change in the coagulation
Setzungsverhältnis oder des Konzentrationsgradienten die Behandlung innerhalb einer kurzen Zeitdauer,Settlement ratio or concentration gradient the treatment within a short period of time,
zwischen dem Lösungsmittel und dem in der Poly- während das hygroskopische Verfahren eine wesent-between the solvent and that in the poly- while the hygroscopic process is an essential
merisatlösung enthaltenen Nichtlösungsmittel im Ver- 15 lieh längere Zeitdauer für die Vervollständigung derMerisate solution contained nonsolvents in the 15 lent a longer period of time for the completion of the
lauf der Koagulierung abhängt. Dabei begünstigt eine Behandlung erfordert.depends on the course of coagulation. Doing this favors a treatment that requires.
geringe Änderung in dem Zusammensetzungsver- Bei dem hygroskopischen Verfahren wird die
hältnis oder ein niedrigerer Gradient der Konzen- Struktur der Lösung durch die Gelbildiing oder
tration den Ersatz des Lösungsmittels durch das Nicht- Koagulierung des gesamten Polymerisats in dem
lösungsmittel und führt zur Bildung einer gleich- 20 Lösungsmittel während der Aussetzung des überförmigen
mikroporösen Struktur durch eine regel- zogenen Materials an die Feuchtigkeit in der Atmomäßige
und gleichförmige Koagulierung. Ferner wird Sphäre fixiert, wobei das erhaltene Produkt eine gleichgefunden,
daß das Fortschreiten der Koagulierung förmige mikroporöse Struktur aufweist,
grundlegend von dem allerersten Gelierungszustand Bei dem Verfahren gemäß der Erfindung wird
auf der Lösungsoberfläche beeinflußt wird, der sich 25 jedoch die Koagulierung in dem Nichtlösungsmittel
am Anfang der Einleitungsstufe ausbildet, bei welcher bewirkt, nachdem die äußere Schicht allein konzentriert
die Überzugslösung in dem Nichtlösungsmittelbad worden ist, so daß die mikroporöse Struktur eine
getränkt wird, und die Diffusbn findet unmittelbar dichtere Außenschicht und eine verhältnismäßig
nach dem Eintauchen innerhalb einer so kurzen rauhere Innenschicht aufweist, welche derjenigen von
Zeitdauer wie etwa 0.01 Sekunde statt. 30 natürlichem Leder sehr ähnlich ist.In the hygroscopic process, the ratio or a lower gradient of the concentration structure of the solution is due to the gel formation or tration, the replacement of the solvent by the non-coagulation of the entire polymer in the solvent and leads to the formation of an equal- 20 Solvents during exposure of the oversized microporous structure through a regulated material to moisture in the atmospheric and uniform coagulation. Further, the sphere is fixed, the obtained product being found to have a microporous structure as the coagulation progresses,
fundamentally from the very first gelation state. In the method according to the invention, the surface of the solution is influenced, which however forms the coagulation in the nonsolvent at the beginning of the introduction step, in which, after the outer layer alone has been concentrated, the coating solution in the nonsolvent bath has been effected so that the microporous structure becomes soaked and the diffusion takes place immediately having a denser outer layer and a relatively rougher inner layer after immersion within as short a time as about 0.01 second. 30 is very similar to natural leather.
So bildet sich nach dem Aufbringen der Poly- Überdies entwickelt der mikroporöse Film der nachAfter the poly has been applied, the microporous film also develops
merisatlösung als Überzug auf das Trägermaterial dem Verfahren gemäß der Erfindung erhalten wird,merisate solution is obtained as a coating on the carrier material by the method according to the invention,
dort eine gesättigte Dampfschicht an der Oberfläche feine Knitter oder Falten in ähnlicher Weise, wie diesthere is a saturated layer of vapor on the surface, fine creases or folds in a manner similar to this
der Lösung durch die Verdampfung des Lösungs- bei natürlichem Leder der Fall ist, wenn dieser aufthe solution by the evaporation of the solution is the case with natural leather when this is on
mittels, und die Lösungsmittelmoleküle im Inneren 35 einem biegsamen Trägerblatt geformt ist und wennby means of, and the solvent molecules formed inside 35 a flexible support sheet and if
diffundieren langsam in die Atmosphäre, indem sie die Filmoberfläche einwärts gefaltet wird, während dasslowly diffuse into the atmosphere by folding the film surface inward while the
erst durch die Lösungsschicht und dann durch die gleiche Trägerblatt niemals derartige Knitter bildet,first through the solution layer and then through the same carrier sheet never forms such creases,
gesättigte Dampfschicht unter Beibehaltung eines wenn es nach dem hygroskopischen Verfahren her-saturated vapor layer while maintaining a
Gleichgewichtszustandes hindurchgehen. Durch das gestellt wurde.Going through equilibrium. Was put by that.
Inberührungbringen der Oberfläche der Polymerisat- 40 Dies beruht auf einem derartigen Unterschied im
lösung zu diesem Zeitpunkt mit dem eine Bewegungs- Verhalten der mikroporösen Struktur zwischen den
energie aufweisenden Gasstrom wird die gesättigte beiden Filmen, die nach dem hygroskopischen Ver-Dampfphase
gestört, wobei eine Verdünnung in der fahren bzw. nach dem Verfahren gemäß der ErGrenzschicht
des gesättigten Dampfdrucks auftritt, nndung erhalten wurden, wobei der erstere eine gleich
die wiederum die Diffusion von Lösungsmittelmole- 45 förmige mikroporöse Struktur annimmt und der
külen aus der Oberfläche der Lösung wesentlich mehr letztere eine kleinporig und dichte Oberflächenschicht
als die Diffusion aus dem Inneren der Lösung be- und eine rauhe oder grobe Innenschicht im Gegensatz
günstigt und schließlich zu einem Zusammenbrechen zu der Oberflächenschicht aufweist,
des Gleichgewichtszustandes fühn. Eine derartige charakteristische Struktur des nachBringing the surface of the polymer into contact is based on such a difference in the solution at this point in time with the movement behavior of the microporous structure between the energy-containing gas stream, the saturated two films, which after the hygroscopic vapor phase are disturbed, with a dilution In the drive or according to the method according to the boundary layer of the saturated vapor pressure occurs, the former assumes a microporous structure, which in turn is the diffusion of solvent molecules, and the surface of the solution is much more the latter with a small-pore structure and dense surface layer as opposed to diffusion from inside the solution and having a rough or coarse inner layer favored and eventually collapsing to the surface layer,
of the state of equilibrium. Such a characteristic structure of the nach
Demgemäß wird die Polymerisatkonzentration in 50 dem Verfahren gemäß der Erfindung erhaltenen Kunstder
sehr dünnen Lösungsschicht von einer Dicke inner- leders wird auch durch die Tatsache aufgewiesen, daß
halb eines Mikrons der Lösungsoberfläche so hoch, es nahezu gleiche Innenoberflächenbereiche wie diedaß,
wenn die überzogene Lösung in das Nicht- jenigen von natürlichem Leder besitzt,
lösungsmittelbad eingetaucht wird, eine sehr dünne Außerdem besitzt das nach dem Verfahren gemäß
und dichte gelierte Schicht an der Oberfläche gebildet 55 der Erfindung erhaltene Leder eine außerordentlich
wird, worauf die Diffusion des Badlösungsmittels und hohe Kratzfestigkeit in einem solchen Ausmaß, das
Nichtlösungsmittels so geregelt wird, um eine gleich- nach dem hygroskopischen Verfahren niemals erförmige
Koagulierung unter Ausbildung eines mikro- hältlich war. Dies ist eines der vorteilhaftesten Merkporösen
Filmes zu ermöglichen. male der Erfindung, da die Kratzfestigkeit von Kunst-Accordingly, the polymer concentration in the art of the very thin solution layer of an inner thickness obtained in the process according to the invention is also exhibited by the fact that half a micron of the solution surface is so high, there are almost the same inner surface areas as that when the coated solution in possesses the nothing of natural leather,
In addition, the leather obtained by the method according to and a dense gelled layer formed on the surface 55 of the invention has an extraordinarily high quality, whereupon the diffusion of the bath solvent and high scratch resistance to such an extent that the nonsolvent is controlled so that a coagulation with the formation of a microscope, which was never formed immediately after the hygroscopic process, was available. This is one of the most beneficial mercury films to make possible. of the invention, since the scratch resistance of synthetic
Das Verfahren gemäß der Erfindung steht im 60 leder ausreichend hoch gehalten werden muß, ins-The method according to the invention is in the 60 leather must be kept sufficiently high, ins-
Gegensatz zu einem Verfahren, bei welchem die über- besondere auf Grund der Tatsache, daß Kratzer, dieIn contrast to a process in which the over-special due to the fact that scratches, the
zogene Polymerisatlösung einer feuchten Atmosphäre einmal auf dem Lederprodukt gebildet sind, kaumpulled polymer solution of a humid atmosphere are once formed on the leather product, hardly
während einer bestimmten Zeitdauer ausgesetzt wird geheilt oder durch Schuhcreme oder durch Wachsexposed for a period of time is cured or by shoe polish or by wax
und dann in das Nichtlösungsmittel eingetaucht und überdeckt werden können, wohingegen das natür-and then can be immersed in the nonsolvent and covered over, whereas the natural
koaguliert wird (diese Arbeitsweise wird nachstehend 65 liehe Leder, obgleich es gegenüber Kratzer sehris coagulated (this procedure is hereinafter referred to as leather, although it is very resistant to scratches
als »hygroskopisches Verfahren« bezeichnet). empfindlich ist, mühelos von derartigen Kratzer,referred to as the "hygroscopic process"). is sensitive to, effortlessly from such scratches,
Bei dem hygroskopischen Verfahren absorbiert fehlem durch Verdecken mit Schuhcreme od. dgl.In the hygroscopic method, the missing absorbed by covering with shoe polish or the like.
das Lösungsmittel in der Polymerisatlösung Wasser- befreit werden kann.the solvent in the polymer solution can be freed from water.
9 109 10
Durch das Verfahren gemäß der Erfindung kann und die Anwesenheit einer dichteren und sehr feinBy the method according to the invention can and the presence of a denser and very fine
auch eine hohe Feuchtigkeitsdurchlässigkeit geschaffen mikroporösen Struktur an der Oberflächenschicht,also a high moisture permeability created microporous structure on the surface layer,
werden, die eine der wichtigsten Bedingungen für Zum Vergleich wurde eine mikroporöse StrukturFor comparison, one of the most important conditions for it was a microporous structure
gewöhnliches Kunstleder darstellt. nach dem hygroskopischen Verfahren durch Aussetzenrepresents ordinary synthetic leather. after the hygroscopic method by exposure
Das nach dem Verfahren gemäß der Erfindung 5 des überzogenen Faservlieses für mehr als 30 MinutenThat according to the method according to the invention 5 of the coated nonwoven fabric for more than 30 minutes
erhaltene blatt- oder bahnenartige Material besitzt in einer Atmosphäre bei einer relativen Feuchtigkeitobtained sheet or sheet-like material possesses in an atmosphere at a relative humidity
eine einzigartige mikroporöse Struktur, wobei die von 50% und bei einer Temperatur von 25°C er-a unique microporous structure, with that of 50% and at a temperature of 25 ° C
Oberflächenschicht dichter ist als die Innenschicht, halten, wenn keine Luftbewegung darauf ausgeübtThe surface layer is more dense than the inner layer, holding when there is no air movement exerted on it
da die Polymerisatlösung, die als Überzug aufgebracht wird.because the polymer solution, which is applied as a coating.
ist, zuerst nur an dem Oberflächenteil konzentriert, io Der nach dem Verfahren gemäß der Erfindung erdann in dem Nichtlösungsmittelbad koaguliert wird, haltene Überzug zeigte eine Feuchtigkeitsdurchlässig- und daher ist das Material gemäß der Erfindung für keit von 1850 cm3/m2 in 24 Stunden, eine Biegeden Gebrauch als Oberfilm oder -folie von Kunstleder oder Faltbeständigkeit von mehr als 1 Million Bievon anderen blatt- oder bahnenförmigen Materialien gungen bei — 50C, und eine Cremens-Kratzfestigkeit geeignet. 15 von 1100 g. Demgegenüber besaß der rauhe poröseis, first concentrated only on the surface part, io The coating which is then coagulated in the nonsolvent bath according to the method according to the invention showed a moisture-permeable and therefore the material according to the invention is for speed of 1850 cm 3 / m 2 in 24 hours , a bending for use as a top film or sheet of artificial leather or folding resistance of more than 1 million bending of other sheet or web-shaped materials at -5 0 C, and a cream scratch resistance suitable. 15 of 1100 g. In contrast, the rough one was porous
Die Erfindung wird nachstehend an Hand von Überzug mit einem Porendurchmesser von 30 bisThe invention is described below with reference to a coating having a pore diameter of 30 to
Beispielen näher erläutert, worin die angegebenen 700 Mikron, der ohne Anwendung des LuftstromesExamples in which the stated 700 microns, without the use of air flow
Teile auf Gewichtsteile bezogen sind. hergestellt worden war, eine Feuchtigkeitsdurchlässigkeit von 1950cm3/m2 in 24 Stunden, ergab jedochParts are based on parts by weight. produced, however, showed a moisture permeability of 1950 cm 3 / m 2 in 24 hours
B e i s ρ i e 1 1 20 Risse nach wiederholtem Biegen oder Falten in einemB eis ρ ie 1 1 20 cracks after repeated bending or folding in one
Ausmaß von 500000 Biegungen bei -50C undExtent of 500,000 bends at -5 0 C and
Polyamidstapelfasermaterialien mit einer Faden- zeigte eine Kratzfestigkeit von 700 g.
größe von 3 den und einer Faserlänge von 51 mmPolyamide staple fiber materials with a thread showed a scratch resistance of 700 g.
size of 3 den and a fiber length of 51 mm
wurden unter Anwendung eines Apparates zum will- Beispiel 2
kürlichen Ablegen von Bahnen und durch Nadelung 25became will using an apparatus - Example 2
Freely laying down webs and by needling 25
zu einer Bahn geformt, um einen Filz mit einem schein- Die gleiche Polymerisatlösung, wie im Beispiel 1
baren Gewicht von 250 g/m2 zu bilden. Der so er- verwendet, wurde in einer Dicke von 1 mm auf das
haltene Filz wurde dann in einem synthetischen gleiche ungewebte Vlies, wie im Beispiel 1 verwendet,
Kautschuklatex aus Acrylnitril-Butadien-Mischpoly- aufgetragen. Trockenes Stickstoffgas, das über einem
merisat getränkt, mit einer Mangel ausgequetscht und 30 Calciumchloridabsorptionsrohr bei 250C von Feuchin
eine 15°/oige wäßrige Lösung von Calciumchlorid tigkeit befreit worden war, wurde mit einer Windzur
Koordinierung des Latex eingetaucht, mit Wasser geschwindigkeit von 18 m/Sek. während 65 Sekunden
gewaschen, getrocknet und zu Scheiben von un- in paralleler und gleichlaufender Strömungsrichtung
gewebtem Tuch in einer Dicke von 1 mm geschnitten. zu der Bewegungsrichtung des ungewebten Vlieses
Die Menge an eingebrachtem Mischpolymerisat 35 geblasen. Das gasbehandelte Tuch wurde dann in
betrug 235 g/m2. Als Überzug wurde auf das im- ein wäßriges Bad bei 20°C während 10 Minuten
prägnierte Faservlies eine Polymerisatlösung mit einer eingebracht und getränkt, mit mäßig heißem Wasser
Viskosität von 350 Poise, die durch Mischen von während 1 Stunde gewaschen und bei 1200C während
100 Teilen Polyurethan, das durch Polyaddition von 8 Minuten getrocknet, um einen mikroporösen Über-2
Mol Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat auf 1 Mol 40 zug mit einer dichten Oberflächenschicht und einer
von Polyäthylenadipat von einem Molekulargewicht verhältnismäßig groben Innenschicht mit Bezug auf
von 2000 und mit OH-Gruppen an beiden Enden die Oberflächenschicht zu bilden. Andererseits ergab
unter nachfolgender Kettenverlängerung mit Butan- der Überzug der durch Koagulierung nach Stehenlassen
diol erhalten worden war, 40 Teilen Calciumcarbonat, in statischem, d. h. nicht strömendem trockenem
15 Teilen Polyvinylchloridharz mit einem Molekular- 45 Stickstoffgas erhalten wurde, nur eine unregelmäßige
gewicht von 800, 10 Teilen Ruß und 525 Teilen Struktur mit groben und großen Poren, selbst nach
Dimethylformamid hergestellt worden war, in einer Stehenlassen in dem Stickstoffgas über eine Stunde.
Dicke von 1 mm aufgebracht. Dann wurde ein Luftstrom mit einer relativen Feuchtigkeit von 50% und Beispiel 3
bei 25°C auf die Oberfläche der überzogenen Lösung 50
durch eine Schlitzdüse angewendet. Eine Polymerisatlösung mit einer Viskosität vonShaped into a web in order to form a felt with a pseudo-polymer solution as in Example 1 with a weight of 250 g / m 2 . The felt used in this way was then applied to the held felt in a thickness of 1 mm in a synthetic non-woven fleece as used in Example 1, rubber latex made of acrylonitrile-butadiene mixed poly. Dry nitrogen gas which had been merisat impregnated, squeezed over a with a mangle and 30 calcium chloride absorbing tube at 25 0 C of Feuchin freed a 15 ° / o aqueous solution of calcium chloride ACTION was immersed with a Windzur coordination of the latex with water speed of 18 m / sec. Washed for 65 seconds, dried and cut into disks of non-woven cloth in a parallel and unidirectional flow direction with a thickness of 1 mm. to the direction of movement of the non-woven fleece The amount of mixed polymer 35 introduced is blown. The gas-treated cloth was then measured at 235 g / m 2 . As a coating was applied to the import an aqueous bath at 20 ° C for 10 minutes prägnierte nonwoven fabric, a polymer solution introduced at a and impregnated, with moderately hot water viscosity of 350 poise, by mixing washed 1 hour during and at 120 0 C during 100 parts of polyurethane, which is dried by polyaddition of 8 minutes to form a microporous over 2 moles of diphenylmethane-4,4'-diisocyanate to 1 mole of 40 train with a dense surface layer and a polyethylene adipate with a molecular weight relatively coarse inner layer with respect to 2000 and with OH groups at both ends to form the surface layer. On the other hand, when the chain was subsequently extended with butane, the coating obtained by coagulation after allowing the diol to stand gave 40 parts of calcium carbonate, in static, ie non-flowing, dry 15 parts of polyvinyl chloride resin with a molecular nitrogen gas, only an irregular weight of 800, 10 parts of carbon black and 525 parts of structure with coarse and large pores, even after dimethylformamide was made, in one standing in the nitrogen gas for one hour. 1 mm thick. Then an air stream with a relative humidity of 50% and Example 3
at 25 ° C on the surface of the coated solution 50
applied through a slot nozzle. A polymer solution with a viscosity of
Die Blasbedingungen wurden so eingestellt, daß der 850 Poise wurde durch Mischen von 200 Teilen PolySpielraum oder Zwischenraum von der Düse 3 mm urethan, das durch Polyaddition von Polytetrahydrobetrug, die Düsenteilung 35 mm war, die Auspreß- furan mit einem Molekulargewicht von 2250 mit geschwindigkeit 10 m/Sek. betrug, der Abstand 55 Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat unter nachfolgender zwischen der Lösungsoberfläche und der Düse 350 mm Kettenverlängerung mit Hydrazin hergestellt worden betrug und der Blaswinkel zu der Lösungsoberfläche war, 60 Teilen Polyvinylchlorid, 30 Teilen Dioctylvon der Düse 90° betrug. Der Luftstrom wurde während phthalat, 20 Teilen Phthalocyaninblau (Ultravioletteiner Zeitdauer von 15 Sekunden angewendet. Das absorptionsmittel), 685 Teilen Dimethylsulfoxyd überzogene Faservlies wurde dann durch ein Wasser- 60 (DMSO) und 2 Teilen Wasser hergestellt. In diesem bad bei 25°C geleitet und darin koaguliert, dann mit Beispiel wurde Wasser in einer derartig geringfügigen heißem Wasser gespült und getrocknet, um einen Film Menge zugegeben, daß kein Polymerisat sich abtrennte, mit einer Dicke von 0,42 mm auf dem ungewebten Die so hergestellte Polymerisatlösung wurde in Vlies zu bilden. Eine mikroskopische Beobachtung einer Dicke von 1,5 mm als Überzug auf einen PoIyam Querschnitt des so erhaltenen Produktes zeigte 65 esterfilm mit einer Dicke von 100 Mikron unter Andie Anwesenheit von kontinuierlichen und gleich- wendung eines Umkehrbeschichters aufgebracht, und förmigen mikroporösen Strukturen mit einem Poren- der überzogene Film wurde mit Luft bei einer Temdurchmesser von 2 bis 3 mMikron im Innenabschnitt peratur von 300C und einer relativen FeuchtigkeitThe blowing conditions were adjusted so that the 850 poise was obtained by mixing 200 parts of poly clearance or space from the nozzle 3 mm urethane, which was made by polyaddition of polytetrahydro, the nozzle pitch was 35 mm, the extrusion furan with a molecular weight of 2250 at speed 10 m / sec. The distance was 55 diphenylmethane-4,4'-diisocyanate with subsequent 350 mm chain extension with hydrazine between the solution surface and the nozzle and the blowing angle to the solution surface was 60 parts polyvinyl chloride, 30 parts dioctyl from the nozzle was 90 °. The air flow was applied while phthalate, 20 parts of phthalocyanine blue (ultraviolet for 15 seconds. The absorbent), 685 parts of dimethyl sulfoxide coated nonwoven fabric was then made by a water- 60 (DMSO) and 2 parts of water. In this bath passed at 25 ° C and coagulated therein, then with example water was rinsed in such a slight amount of hot water and dried to a film amount added that no polymer separated, with a thickness of 0.42 mm on the nonwoven The polymer solution produced in this way was formed into fleece. A microscopic observation of a thickness of 1.5 mm as a coating on a polyam cross section of the product thus obtained showed 65 ester film with a thickness of 100 microns in the presence of continuous and uniformly applied reverse coater, and shaped microporous structures with a pore the coated film was temperature with air at a Temdurchmesser 2-3 mMikron in the interior portion of 30 0 C and a relative humidity
11 1211 12
von 35°/o während 12 Sekunden mit einer Strömungs- einer Tiefdruck- oder Gravurauftragsmaschine bis zufrom 35% for 12 seconds with a flow, gravure or engraving application machine up to
geschwindigkeit von 27 m/Sek. unter einem Be- einer Dicke von 8 Mikron überzogen. Nach derspeed of 27 m / sec. coated under a thickness of 8 microns. After
rührungswinkel von 45° auf die Lösungsoberfläche Trocknung wurde das Material dann gepreßt, um einAngle of 45 ° drying on the solution surface, the material was then pressed to a
geblasen. Danach wurde der geblasene Film in einem Porenmuster zu entwickeln, das demjenigen vonblown. Thereafter, the blown film was developed into a pore pattern similar to that of
wäßrigen Bad mit einem Gehalt von 6% Dimethyl- 5 natürlichem Leder ähnlich war, und wurde zu einemaqueous bath containing 6% dimethyl 5 natural leather and became one
sulfoxyd, das bei 300C gehalten wurde, getränkt, mit blatt- oder bahnenartigen Material geformt, das zursulfoxide, which was kept at 30 0 C, soaked, formed with sheet or web-like material, which for
Wasser gespült, von Lösungsmittel befreit und ge- Verwendung als Lederersatz geeignet war.Rinsed with water, freed from solvent and suitable for use as a leather substitute.
trocknet, wobei ein gleichförmiger mikroporöser Der Film, der nach dieser Arbeitsweise, jedoch ohnedries, leaving a uniform microporous film obtained after this procedure, but without
Film mit einer dichten Oberflächenschicht und eine Anwendung der Luftblasbehandlung hergestellt wor-Film with a dense surface layer and an application of air blowing treatment wor-
mit Bezug auf die Oberflächenschicht verhältnismäßig io den war, ergab eine ungleichförmige und grobe porösewith respect to the surface layer was relatively io den, resulted in a non-uniform and coarse porous
grobe Innenschicht erhalten wird. Andererseits besaß Struktur, die lediglich ein blatt- oder bahnenartigescoarse inner layer is obtained. On the other hand, it had a structure that was merely sheet-like or web-like
ein Film, der ohne die Anwendung des Luftstroms Material mit einer rauhen Oberfläche selbst nach dema film that even after the material with a rough surface without the application of airflow
hergestellt worden war, eine grobe und ungleich- Gravurüberziehen oder nach Prägung lieferte.had been produced, a rough and unevenly-engraved coating or delivered after embossing.
förmige poröse Struktur. „ . . , , shaped porous structure. ". . ,,
B e ι s ρ ι e 1 4 Dje Arbeitsweise von Beispiel 2 wurde unter An-Stapelfaserprodukte
von Polyesterfasern einer Faden- Wendung von Kohlendioxydgas an Stelle von Luft
größe von 1,5 den und einer Faserlänge von 38 mm wiederholt. Der so erhaltene Überzug besaß keine
wurden zu einer Bahn unter Anwendung eines Quer- mangelhafte grobe Poren. Solche Poren zeigten sich
Wicklers und anschließendem Nadeln gebildet, um 20 jedoch in einem Ausmaß von 340 je cm2, wenn die
einen Filz mit einem scheinbaren Gewicht von 220 g/m2 Koagulierung nach Stehenlassen des überzogenen
zu bilden. Dieser Filz wurde in eine 20%ige Lösung Vlieses unter statischem Kohlendioxydgas während
von Polyurethan in Dimethylsulfoxyd, die wie im 1 Stunde bewirkt wurde.
Beispiel 3 beschrieben, hergestellt worden war, ein- . .
getaucht, dann bis zu einem Ausmaß ausgequetscht, 25 Beispiel/
daß der Polyurethangehalt 50 Teile je 100 Teile des Eine 27%ige Lösung von Poly-e-capronamid
Fasermaterials betrug. (Nylon-6) in calciumchloridhaltigem Methanol wurde
Danach wurde eine Polymerisatlösung, wie im Bei- als Überzug auf ein Blatt Papier von 1,0 mm Dicke
spiel 3 verwendet, auf den Filz unter Anwendung eines aufgebracht und einem Blasen mit Luft in ähnlicher
Umkehrwalzenbeschichters bis auf eine Dicke von 30 Weise, wie im Beispiel 3 beschrieben, unterworfen
1,1 mm aufgebracht. Das Material wurde dann mit und dann in Wasser getränkt. Nach der Koagulierung
Luft bei einer Feuchtigkeit von 60% und einer des Überzugsfilms wurde das Papier mit Wasser geTemperatur
von 250C bei einer Strömungsgeschwindig- spült, bis das Calciumchlorid in dem Film verkeit
von 40 m/Sek. während 10 Sekunden in entgegen- schwand, dann bei 80°C getrocknet, wobei ein mikrogesetzter
Strömungsrichtung zu der Bewegungsrichtung 35 poröser Film von Poly-e-capronamid erhalten wurde,
des überzogenen ungewebten Filzes geblasen. Der so der frei von groben, fehlerhaften Poren war und eine
behandelte Filz wurde in ein Wasserbad bei einer Dicke von 0,35 mm, eine scheinbare Dichte von 0,45 g/
Temperatur von 18°C eingebracht und darin koagu- cm3undeineFeuchtigkeitsdurchlässigkeitvon33C0cm3/
liert. Nach Entfernen des Lösungsmittels und nach m2/24 Stunden aufwies. Der Film, der in ähnlicher
Trocknen zeigte der Film eine charakteristische mikro- 40 Weise, jedoch ohne Anwendung des Luftblasens unter
skopische Struktur mit einer dichten Oberflächen- Stehenlassen während 12 Sekunden statt dessen herschicht
und verhältnismäßig einem groben Inneren bei gestellt worden war, besaß eine Dicke von 0,50 mm,
Beobachtung unter dem Mikroskop. eine scheinbare Dichte von 0,30 g/cm3 und 25 fehler-B e ι s ρ ι e 1 4 Dje procedure of Example 2 was repeated under staple fiber products of polyester fibers a thread twist of carbon dioxide gas instead of air size of 1.5 den and a fiber length of 38 mm. The coating thus obtained had none of the pores that were defective into a sheet using a transverse cross-section. Such pores were found to be curlers and then needling, but to a degree of 340 per cm 2 when the coagulation of a felt with an apparent weight of 220 g / m 2 formed after the coated material was left to stand. This felt was in a 20% solution of fleece under static carbon dioxide gas while polyurethane in dimethyl sulfoxide, which was effected as in 1 hour.
Example 3, had been prepared, a. .
submerged, then squeezed to an extent, 25 example /
that the polyurethane content was 50 parts per 100 parts of a 27% solution of poly-e-capronamide fiber material. (Nylon-6) in methanol containing calcium chloride was Thereafter, a polymer solution, as in the example used as a coating on a sheet of paper 1.0 mm thick game 3, was applied to the felt using and blowing with air in a similar reverse roll coater to applied to a thickness of 30 ways as described in Example 3, subjected to 1.1 mm. The material was then soaked with and then in water. After coagulation, the air at a humidity of 60% and a coating film, the paper was rinsed with water geTemperatur of 25 0 C at a Strömungsgeschwindig- until the calcium chloride in the film verkeit of 40 m / sec. for 10 seconds in the opposite direction, then dried at 80 ° C., a microset flow direction to the direction of movement 35 porous film of poly-e-capronamide was obtained, the coated non-woven felt was blown. Which was thus free from coarse, defective pores and a treated felt was placed in a water bath at a thickness of 0.35 mm, an apparent density of 0.45 g / temperature of 18 ° C and therein coagu cm 3 and a moisture permeability of 33 C0 cm 3 / liert. Having After removal of the solvent and after m 2/24 hours. The film, which in similar drying showed the film in a characteristic microscopic manner, but without the use of air blowing under a scopic structure with a dense surface standing for 12 seconds instead, and relatively a rough interior, had a thickness of 0.50 mm, observation under the microscope. an apparent density of 0.30 g / cm 3 and 25 defects
^ . . , . hafte grobe Poren je cm2.^. . ,. Adhere coarse pores per cm 2 .
Beispiel5 45 5 J Example5 45 5 J
Ein Flano-Textilmaterial, das aus einem misch- Beispiel 8A flano textile material made from a mixed example 8
gesponnenen Garn von Polyamid und Reyon (30: 70) Die Arbeitsweise von Beispiel 7 wurde unter Vergewebt und genoppt worden war. wurde mit einer Wendung von einer 45gewichtsprozentigen Lösung von Polymerisatlösung in einer Dicke von 0,8 mm unter 100 Teilen Polyvinylchlorid mit einem Molekular-Anwendung einer Rakel-oder Messerauftragsmaschine 50 gewicht von 800, in welches 15 Molprozent Vinylüberzogen. Die Polymerisatlösung besaß eine Visko- acetat mischpolymerisiert worden waren, in Dimethylsität von 1600 Poise und enthielt 100 Teile Poly- formamid, worin ferner 45 Teile Dioctylphthalat als urethan, das durch Polyaddition von 1 Mol Poly- Weichmacher einverleibt worden waren, als Überzugsdiäthylenadipat (Molekulargewicht 1800) mit 1,6 Mol material wiederholt. Nach Blasen mit Luft in ähnlicher Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat unter nachfolgender 55 Weise und nach Trocknen bei 2O0C besaß der er-Kettenverlängerung mit Äthylendiamin hergestellt haltene Film eine vollständig mikroporöse Struktur worden war, 30 Teile Siliciumdioxydpulver, 20 Teile und war absolut frei von groben Poren in dem Film. Zellstoffstaub, 15 Teile Ruß und 385 Teile Dimethyl- Die Anzahl von groben Poren erhöhte sich auf formamid. 400 je cm2, wenn der Film ohne Anwendung des Luft-spun yarn of polyamide and rayon (30:70) The procedure of Example 7 was followed by weaving and napping. was made with a turn of a 45 weight percent solution of polymer solution in a thickness of 0.8 mm under 100 parts of polyvinyl chloride with a molecular application of a squeegee or knife application machine 50 weight of 800, in which 15 mole percent vinyl coated. The polymer solution had a viscose acetate copolymerized, in dimethylity of 1600 poise and contained 100 parts of polyformamide, in which 45 parts of dioctyl phthalate as urethane, which had been incorporated by polyaddition of 1 mol of poly-plasticizer, as coating diethylene adipate (molecular weight 1800 ) repeated with 1.6 moles of material. Was after air blowing in a similar diphenylmethane-4,4'-diisocyanate with subsequent 55 manner and after drying at 2O 0 C which he chain extender maintained film had with ethylenediamine produced a fully microporous structure have been, 30 parts Siliciumdioxydpulver, 20 parts, and was absolutely free of any coarse pores in the film. Pulp dust, 15 parts carbon black and 385 parts dimethyl- The number of coarse pores increased to formamide. 400 per cm 2 , if the film without using the air
Die als Überzug aufgebrachte Lösung wurde auf 60 blasens noch während 12 Sekunden stehengelassenThe solution applied as a coating was left to stand for a further 12 seconds at 60 degrees
5CC gekühlt und mit Luft bei 20'C mit einer relativen wurde.5 C C and cooled with air at 20'C with a relative was.
Feuchtigkeit von 65% bei einer Strömungsgeschwin- B e i s d i e 1 9
digkeit von 5 m/Sek. während einer Zeitdauer vonHumidity of 65% at a flow rate of 1 9
speed of 5 m / sec. for a period of
90 Sekunden geblasen und dann durch Tränken in Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wurde mit der Ab-90 seconds blown and then by soaking in The procedure of Example 1 was with the Ab-
einem Wasserbad koaguliert. Nach der Entfernung 65 änderung wiederholt, daß auf ein ungewebtes Vliescoagulated in a water bath. After the removal 65 change repeated that on a non-woven fleece
des Lösungsmittels und nach Trocknung wurde ein als Überzug eine 35%ige Lösung von Polyurethan,of the solvent and after drying, a 35% solution of polyurethane was used as a coating,
mikroporöser Film erhalten. Der Film wurde ferner hergestellt durch Umsetzung von 1 Mol Polybutylen-microporous film obtained. The film was also made by reacting 1 mole of polybutylene
mit einem Lack einer Polyurethanart unter Anwendung adipat (Molekulargewicht von etwa 1500) mit 3 Molwith a varnish of a polyurethane type using adipat (molecular weight of about 1500) with 3 moles
Toluylendiisocyanat und 0,75 Mol Butylenglycol in Dimethylacetamid und 0,01 Mol TriäthyJendiamin als Katalysator, aufgebracht wurde. Der so erhaltene Überzug besaß eine Dicke von 0,35 mm, eine scheinbare Dichte von 0,65 g je cm3, eine Feuchtigkeit^- durchlässigkeit von 2800 cm3/m2 je 24 Stunden, eine Kratzfestigkeit von 1200 g und eine Biegefestigkeit von mehr als 1 Million Biegungen bei —200C.Tolylene diisocyanate and 0.75 mol of butylene glycol in dimethylacetamide and 0.01 mol of triethyjenediamine as a catalyst was applied. The coating thus obtained had a thickness of 0.35 mm, an apparent density of 0.65 g per cm 3 , a moisture permeability of 2800 cm 3 / m 2 per 24 hours, a scratch resistance of 1200 g and a flexural strength of more than 1 million bends at -20 0 C.
Der ohne Blasen mit Luft gebildete Überzug besaß eine Dicke von 0,543 mm, eine scheinbare Dichte von 0,33 g/cma, eine Kratzfestigkeit von 750 g und eine Biegefestigkeit von weniger als 50 000 Biegungen.The coating formed without air blowing had a thickness of 0.543 mm, an apparent density of 0.33 g / cm a , a scratch resistance of 750 g, and a flexural strength of less than 50,000 flexures.
Wenn der Film in Luft stehengelassen wurde ohne Anwendung des Luftstroms unter den gleichen Bedingungen zwecks bloßer Absorption von Feuchtigkeit, änderte sich die Anzahl von fehlerhaften großen Poren in dem Film im Verlauf der Zeitdauer für die Feuchtigkeitsabsorption wie dies in der nachstehenden Tabelle angegeben ist:When the film was left to stand in the air without using the air flow under the same conditions for the purpose of merely absorbing moisture, the number of faulty large ones changed Pores in the film with the lapse of time for moisture absorption as shown in the following Table is given:
3535
4040
Zusammensetzung: TeileComposition: parts
Polyurethan (wie im Beispiel 1) 80Polyurethane (as in Example 1) 80
Dioctylphthalat 10Dioctyl phthalate 10
Polyvinylchlorid 20Polyvinyl chloride 20
Ruß 30Soot 30
Calciumcarbonatpulver 40Calcium carbonate powder 40
Dimethylformamid 520Dimethylformamide 520
Eine Überzugslösung mit der vorstehend angegebenen Zusammensetzung wurde auf zwei Polyesterfilmproben aufgebracht, wobei die eine Probe gemäß der Erfindung und die andere nach dem hygroskopischen Verfahren unter den nachstehend angegebenen Bedingungen behandelt wurde.A coating solution having the above composition was applied to two polyester film samples applied, one sample according to the invention and the other after the hygroscopic Process was treated under the conditions given below.
a) Gemäß der Erfindung:a) According to the invention:
Strömungsgeschwindigkeit 4m/Sek.; 20"C; Luft von 65°/o relativer Feuchtigkeit; Abstand zwischen der Düse und der Lösungsoberfläche 10 cm; Ausspritzwinkel 90°.Flow speed 4m / sec .; 20 "C; air of 65% relative humidity; Distance between the nozzle and the solution surface 10 cm; Ejection angle 90 °.
b) Hygroskopisches Verfahren:b) Hygroscopic procedure:
Stehenlassen in Luft bei 200C und 65% relativer Feuchtigkeit.Leave to stand in air at 20 ° C. and 65% relative humidity.
Nach Behandlung während bestimmter Zeitdauern wurden die Proben zur Koagulierung in Wasser gelegt, worauf das Lösungsmittel entfernt wurde. Die Minimalzeitdauern, die zur Bildung von Mikroporen erforderlich waren und durch ein Mikroskop beobachtet wurden, sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt: After treatment for certain periods of time, the samples were placed in water to coagulate, whereupon the solvent was removed. The minimum times required for micropore formation and observed through a microscope are listed in the table below:
der Polymerisatthickness
the polymer
Verfahren gemäßBlowing time at
Procedure according to
Wie aus der vorstehenden Tabelle ersichtlich ist, ermöglicht das Verfahren gemäß der Erfindung die Bildung einer mikroporösen Struktur innerhalb einer wesentlich kürzeren Zeitdauer, wohingegen diese bei Anwendung des hygroskopischen Verfahrens eine wesentlich längere Zeitdauer erfordert.As can be seen from the table above, the method according to the invention enables the Formation of a microporous structure within a much shorter period of time, whereas this at Application of the hygroscopic method requires a much longer period of time.
Ein Polyesterfilm wurde mit einer Lösung oder Dispersion (Feststoffgehalt 33°/0) von 80 Teilen Polyurethan, 10 Teilen Ruß und 50 Teilen leichter Kohle in Dimethylformamid unter Anwendung eines Messers oder Klinge mit einem Zwischenraum von 1,5 mm überzogen und unter den folgenden Bedingungen behandelt.A polyester film was coated with a solution or dispersion (solid content 33 ° / 0 ) of 80 parts of polyurethane, 10 parts of carbon black and 50 parts of light carbon in dimethylformamide using a knife or blade with a gap of 1.5 mm and under the following conditions treated.
Verfahren gemäß der Erfindung: 200C, Luft mit 65% relative Feuchtigkeit, 4 m/Sek., 40 Sekunden, Abstand zwischen der Düse und der Lösungsoberfläche 10 cm, Ausdrückwinkel 90°.The method according to the invention. 20 0 C, air with 65% relative humidity, 4 m / sec, 40 seconds, distance between the nozzle and the solution surface 10 cm, Ausdrückwinkel 90 °.
Hygroskopisches Verfahren: 200C, Stehenlassen in Luft mit einer relativen Feuchtigkeit von 65%.Hygroscopic method: 20 ° C., leaving to stand in air with a relative humidity of 65%.
Danach wurde der gebildete Film von 0,63 mm von dem Polyesterfilm abgestreift. Der Film wurde dann auf ein ungewebtes Vlies (das gleiche, wie im Beispiel 1 verwendet), das mit einem Klebstoff aus 50 Teilen Polyurethan und 10 Teilen Dimethylformamid in einem Ausmaß von 50 g/m2 überzogen worden war, in Schichtanordnung aufgebracht und durch Einbringen in Wasser koaguliert und schließlich an einem Teil des ungewebten Tuchs in Scheiben einer Dicke von 1,5 mm geschnitten. Ein Vergleich der Leistungsfähigkeit und des Verhaltens von jedem der Produkte ist in der nachstehenden Tabelle gegeben.Thereafter, the formed film of 0.63 mm was peeled off from the polyester film. The film was then laminated onto a nonwoven fabric (the same as used in Example 1) coated with an adhesive of 50 parts of polyurethane and 10 parts of dimethylformamide at a rate of 50 g / m 2 and incorporated coagulated in water and finally cut into slices 1.5 mm thick on part of the non-woven cloth. A comparison of the performance and behavior of each of the products is given in the table below.
Die Knitterbildung wurde beobachtet, wenn der überzogene Film nach innen gebogen wurde.
Die Kratzfestigkeit wurde durch das Belastungsgewicht, bei welchem die Probe schwache Kratzer
bei Verwendung eines Clemen-Scratch-Hardness-Prüfgeräts erhielt, ausgedrückt.The wrinkling was observed when the coated film was bent inward.
The scratch resistance was expressed by the loading weight at which the sample received faint scratches using a Clemen scratch hardness tester.
Die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit wurde gemäß JIS Z 0 20 8 gemessen.The moisture permeability was measured according to JIS Z 0 20 8.
Der innere Oberflächenbereich wurde durch die Menge an Stickstoffadsorption bei tiefer Temperatur (die Temperatur von flüssigem Stickstoff) bestimmtThe inner surface area was determined by the amount of nitrogen adsorption at low temperature (the temperature of liquid nitrogen) is determined
und wurde dann unter Anwendung der Gleichung der Adsorptionsisotherme von BET berechnet.and then calculated using the equation of BET adsorption isotherm.
Aus der vorstehend aufgeführten Tabelle ist ersichtlich, daß bei dem hygroskopischen Verfahren keine Knitter entwickelt wurden, jedoch bei dem Verfahren gemäß der Erfindung feine Knitter, die denjenigen von natürlichem Leder sehr ähnlich waren, erhalten wurden und somit gemäß dem Verhalten der Erfindung hergestellten Produkten ein hoher technischer Wert erteilt wurde.From the table above it can be seen that in the hygroscopic method none Creases have been developed, but in the process according to the invention fine creases similar to those of very similar to natural leather obtained and thus made according to the behavior of the invention Products have been given a high technical value.
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