DE1800073A1 - Prepn of dichlordiaminodiphenylmethane - Google Patents

Prepn of dichlordiaminodiphenylmethane

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DE1800073A1
DE1800073A1 DE19681800073 DE1800073A DE1800073A1 DE 1800073 A1 DE1800073 A1 DE 1800073A1 DE 19681800073 DE19681800073 DE 19681800073 DE 1800073 A DE1800073 A DE 1800073A DE 1800073 A1 DE1800073 A1 DE 1800073A1
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Uvarova Nonna N
Kuncenko Vera I
Tipikin Aleksandr A
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NII CHIMIKATOV DLJA POLIMERNYC
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NII CHIMIKATOV DLJA POLIMERNYC
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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Abstract

Useful as vulcanising/hardening agent for urethane rubbers, in high yields by condensation of o-chloroaniline with HCHO, pref. in mole proportion 2-3:1, by heating in presence of HCl in aqs. medium, characterised by adding a water-immiscible organic solvent and separating the desired product, preferably, by neutralising the reaction mass, separating the organic layer and then either allowing the product to crystallise, or distilling off solvent and excess o-chloroaniline leaving the product as a melt; or by diluting the reaction mass with H2O, separating aqs. neutralising this phase and separating the product by filtration.

Description

VERFÄHN ZUR HERSTELLUNG VON 3 3. -DICHIOR--4,4'-DIAMINODIPHENYLMETHAN Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Verfahren zur Herstellung von 3,3'-Dichlor- 4,4'-diaminodiphenylmethan, das als Vulkanisations- und Härtungsmittel für Urethankautschuke sowie als Zwischenprodukt für Farbstoffe gebraucht wird. PROCESS FOR THE PRODUCTION OF 3 3. -DICHIOR-4,4'-DIAMINODIPHENYLMETHANE The present invention relates to a process for the preparation of 3,3'-dichloro 4,4'-diaminodiphenylmethane, used as a vulcanizing and curing agent for urethane rubbers as well as being used as an intermediate for dyes.

Es ist ein Verfahren zur Herstellung von 3,3'-Dichlor--4,4'-diaminidiphenylmethan durch Kondensation von o-Chloranilin mit Formaldehyd in Gegenwart von Salzsäure in wäßrigen Medium bekannt (s. USA-Patentschrift Nr. 2818433). Nachteile des dargelegten Verfahrens sind eine geringe Ausbeute an Zielprodukt infolge der Bildung der Harze, der Nebenprodukte der Reaktion, ausnutzung eines großen o-Ohloranilinüberschusses bei der Synthese (Molekularverhältnis zwischen o-Chloranilin und Formaldehyd beträgt 6-lOsl) und Anwendung von Hochvakuum zur Abscheidung des Produktes. It is a process for making 3,3'-dichloro-4,4'-diaminidiphenylmethane by condensation of o-chloroaniline with formaldehyde in the presence of hydrochloric acid known in aqueous medium (see U.S. Patent No. 2818433). Disadvantages of the outlined Process are a low yield of target product due to the formation of resins, the by-products of the reaction, utilizing a large excess of o-chloroaniline in the synthesis (molecular ratio between o-chloroaniline and formaldehyde is 6-lOsl) and use of high vacuum to separate the product.

Es ist auch ein Verfahren zur Herstellung von 3,3' -Dichlor- 4,4'-diaminodiphenylmethan (USA-Patentschrift -Nr. 2974168) durch Kondensation von o-Chloranilin mit Formaldehyd in waBrigem Medium in Gegenwart von Salzsäure bekannt. It is also a process for making 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane (USA Patent No. 2974168) by condensation of o-chloroaniline with formaldehyde known in aqueous medium in the presence of hydrochloric acid.

Das Produkt wird aus der Reaktionsmasse durch Neutralisstion derselben, Abtrennen der organischen Schicht, Abdestillieren des überschussigen o-Chloranilins aus der letzteren und Hochvakuumdestillation des Fertigproduktes abgeschieden. Das sich bei der Synthese gebildete Harz wird nach der erwähnten Destillation des Fertig produktes unter Hochvakuum destilliert und dem Prozeß im Stadium der Kondensation von o-Chloranilin mit Formaldehyd wieder zugeführt. The product is obtained from the reaction mass by neutralizing the same, Separating off the organic layer, distilling off the excess o-chloroaniline deposited from the latter and high vacuum distillation of the finished product. That Resin formed during the synthesis is after the mentioned distillation of the finished product distilled under high vacuum and the process in the stage of Condensation of o-chloroaniline with formaldehyde fed back.

Nachteile der beiden dargelegten Verfahren sind geringe Ausbeuten an Zielprodukt (71-87%), was auf Nebenprozeß der Harzbildung und technologisch komplizierte Abscheidung des Fertigproduktes zurückzuführen ist. Disadvantages of the two processes presented are low yields of target product (71-87%), which is due to the secondary process of resin formation and technologically complicated Deposition of the finished product is due.

Das Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Beseitigung der genannten Nachteile. The aim of the present invention is to eliminate the aforesaid Disadvantage.

In Übereinstimmung mit den Ziel würde die Aufgabe gestellt, solche Bedingungen finr die Durchführung des Prozesses der Kondensation von o-Chloranilin mit Formaldehyd auszusuchen, die den Nebenprozeß der Harzbildung auszuschließen ermöglichen. In accordance with the goal, the task would be such Conditions for carrying out the process of condensation of o-chloroaniline with formaldehyde to exclude the secondary process of resin formation enable.

Diese Aufgabe wird durch das Verfahren zur Herstellung von 3,3'-Dichlor-4,4' - diaminodiphenylmethan durch Kondensation von o-Chloranilin mit Formaldehyd in Gegenwart von Salzsäure unter Erwärmen in wäßrigem Medium gelöst, bei dem die Kondensation von o-Chloranilin mit Formaldehyd gemäß der Erfindung unter Zusatz von einem mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel und Abscheiden des Zielproduktes aus der Reaktionsmasse durchgeführt wird. This object is achieved by the process for the preparation of 3,3'-dichloro-4,4 ' - diaminodiphenylmethane by condensation of o-chloroaniline with formaldehyde in Presence of hydrochloric acid dissolved with heating in an aqueous medium, in which the condensation of o-chloroaniline with formaldehyde according to the invention with the addition of one with Water immiscible organic solvent and separation of the target product is carried out from the reaction mass.

Es ist zweckmäßiger, die Kondension durchzuführen, wenn o-Chloranilin und Formaldehyd in einem Molekularverhältnie von 2-3:1 enoiien werden. It is more convenient to perform condensation when using o-chloroaniline and formaldehyde in a molecular ratio of 2-3: 1.

Als Lösungsmittel können Toluol, Chlorbenzol, sowie Dichloräthan verwendet werden. Toluene, chlorobenzene and dichloroethane can be used as solvents be used.

Das Abscheiden des Zielproduktes aus der Reaktionsmasse kann man durch Neutralisation derselben, Abtrennen der organischen Schicht von der wäßrigen Schicht, Abdestillieren des Lösungsmittels und überschüssigen o-Chloranilins aus der organischen Schicht unter Erhalten des Produktes in Form einer Schmelze durchführen. The separation of the target product from the reaction mass can by neutralizing the same, separating the organic layer from the aqueous Layer, distilling off the solvent and excess o-chloroaniline the organic layer while maintaining the product in the form of a melt.

Das Abscheiden des Zielproduktes aus der Reaktionsmasse wird auch durch Verfünnen derselben mit Wasser, Abtrennen der wäßrigen Schicht pon der organischen und Neutralisation der wäßrigen Schicht iit nachfolgender Filtration der sich gebildeten Suspension des Zielproduktes durchgeführt. The separation of the target product from the reaction mass is also by diluting the same with water, separating the aqueous layer from the organic one and neutralization of the aqueous layer with subsequent filtration of the Suspension of the target product carried out.

Außerdem wrrd das Abscheiden die Absche idung des Zielproduktes aus der Reaktionsmasse durch Neutralisation derselben. In addition, the deposition wrrd out the deposition of the target product the reaction mass by neutralizing the same.

Abtrennung der organischen Schicht und Kristallisation der letzteren unter Abkühlen verwirklicht.Separation of the organic layer and crystallization of the latter realized under cooling.

Ein Vorteil der vorliegenden Erfindung ist die Steigerung der Ausbeute an Zielprodukt durch Hemmen der Harzbildungsreaktion durch Zusatz eines organischen Lösu'ngsmittels, welches es ermöglicht, die Realtion heterogen durchzuführen, und verharzende Wirkung der Salzsäure beseitigt Das erfindungsgemäße Verfahren läßt das Fertigprodukt mit einer Ausbeute von bis 98% erhalten, während bei dem bekannten Verfahren die maximale Ausbeute 87% beträgt. An advantage of the present invention is the increase in yield to target product by inhibiting the resin formation reaction by adding an organic Solvent, which makes it possible to carry out the realization heterogeneously, and The resinous effect of hydrochloric acid eliminated. The process according to the invention can the finished product obtained with a yield of up to 98%, while with the known Process the maximum yield is 87%.

Ein anderer Vorteil der Erfindung besteht in der Möglichkeit, den Prozeß iit einem geringen Überschuß an o-Chloranilin oder ohne denselben durchzuführen. Another advantage of the invention is the ability to The process is carried out with or without a slight excess of o-chloroaniline.

Ein weiterer Vorteil der Erfindung ist die Beseitigung einer zusätzlichen Stufe der Destillation von Fertigprodukt und Harz unter Anwendung von Hochvakuum und Abkürzung dadurch des Verlaufs des gesamten Produktionsprozesses. Another advantage of the invention is elimination one additional stage of distillation of finished product and resin using High vacuum and thus shortening the course of the entire production process.

Und schließlich liegt ein Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens in der Möglichkeit der wiederholten Verwendung des aus der organischen Schicht abdestillierten Lösungsmittels und o-Chloranilins, die bei der Isolierung des Produktes gewonnen wurden, in der nachfolgenden Synthese ohne zusätzliche Reinigung. And finally, there is an advantage of the method according to the invention in the possibility of repeated use of that distilled off from the organic layer Solvent and o-chloroaniline obtained during the isolation of the product were used in the subsequent synthesis without additional purification.

Zum besseren Verstehen der Erfindung werden als Illustation folgende Beispiele angeführt. For a better understanding of the invention, the following are illustrated as an illustration Examples given.

Beispiel 1. Example 1.

Herstellung von 3,3'-Dichlor-4,4'-diaminidiphenylmethan im Toluolmedium. Production of 3,3'-dichloro-4,4'-diaminidiphenylmethane in a toluene medium.

In einen mit Rückflußkühler, Rührwerk, Tropftrichter und en Thermometer versehen Dreihalskolben werden 200 ml Toluol, 100 ml Wasser, 76,5 g (0,6 Mol) 100%iges o-Chloranilin eingebracht; unter Rühren werden 16,21 g (0,2 Mol) 37%igen Formalin bei einer Temperatur von 20-22°C während 10-15 Minuten sugegeben, danach werden 120,7 g (0,66 X 20%ige Salzsäurelösung während 1,5-1,7 Stunden bei einer Temperatur von 25-45°C langsam zugegossen. Nach dem Zusatz von Salzsäure wird die Reaktionsmasse auf 80°C erwärmt und bei dieser Temperatur während 5 Stunden gehalten. Danach neutralisiert man die Roaktionsmasse mit einer 40%igen A1a1i1auge bis zu einen pH-Wert von 8 und läßt sie in Schichten treunen. In one with reflux condenser, stirrer, dropping funnel and thermometer provided three-necked flask are 200 ml of toluene, 100 ml of water, 76.5 g (0.6 mol) of 100% o-chloroaniline introduced; 16.21 g (0.2 mol) of 37% strength formalin are obtained with stirring at a temperature of 20-22 ° C for 10-15 minutes, then be 120.7 g (0.66 X 20% hydrochloric acid solution for 1.5-1.7 hours at temperature poured slowly from 25-45 ° C. After the addition of hydrochloric acid, the reaction mass becomes heated to 80 ° C and held at this temperature for 5 hours. Then neutralized the raw material with a 40% A1a1i1auge up to a pH value of 8 and lets them leave in shifts.

Die das Fertigprodukt und das überschüssige o-Chloranilin enthaltende Toluolschicht wird abgetrennt und einer Desti-Ilation unterworfen. The one containing the finished product and the excess o-chloroaniline The toluene layer is separated off and subjected to distillation.

145 Zunächst wird Toluol mit Wasser bei einem Druck von Torr und einer Temperatur von 45-50°C danach das überschüssige o-Chloranilin bei einem Restdruck von 5 Torr und einer Temperatur von 80-90°C abdestilliert. Das Produkt in Form einer flüssigen Schmelze wird aus dem Kolben ausgezogen, abgekühlt und zerkleinert. Sein Gewicht Deträgt 48,65 g, was 91,4% der Theorie berechnet, auf Formaldehyd ausmacht. Die Schmelztemperatur des Produktes ist 104-108°C. 145 First, toluene is mixed with water at a pressure of Torr and a temperature of 45-50 ° C then the excess o-chloroaniline at a residual pressure of 5 Torr and a temperature of 80-90 ° C distilled off. The product in the form of a liquid melt is withdrawn from the flask, cooled and crushed. being Weight is 48.65 g, which is 91.4% of theory based on formaldehyde. The melting temperature of the product is 104-108 ° C.

Beispiel 2. Example 2.

Herstellung von 3,3'-Dichlor-4,4'-diaminodiphenylmethan im Chlorbenzolmedium. Production of 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane in a chlorobenzene medium.

In einen mit Rückflußkühler, Rührwerk, Trophtrichter und Thermometer versehenen Dreihalskolben werden 80 ml Chlarbenzol, 100 ml Wasser, 76,5 g (0,6 Mol) 100%iges o-Chloranilin eingebracht und unter Rühren 16,21 g (0,2 Mol) 37%iges Formal in bei 2000 langsam zugegeben. In one with a reflux condenser, stirrer, trophy funnel and thermometer equipped three-necked flask, 80 ml of chlorobenzene, 100 ml of water, 76.5 g (0.6 mol) 100% o-chloroaniline introduced and with stirring 16.21 g (0.2 mol) of 37% formal slowly added in at 2000.

Dann werden 120,7 g(O,66 Xol) 20%ige Salzsäurelösung wahrend 1,5-1w7 Stunden bei einer Temperatur von 20-30°C einem führt. Nach dem Zusatz von Salzsäure wird die Reaktionsmasse auf 850C erwärmt und bei dieser Temperatur und unter Rühren während 5 Stunden gehalten. Danach neutralisiert man die Reaktionsmasse mit einer 40%igen Alkalilauge bis zu einem pH-Wert von 8 und läßt sie in Schichten trennen.Dio Chlorbenölschicht wird abgetrennt und einer Vakuumdestillation unterworfen. Zunächst wird Chlorbenzol mit Wasser bei einem Druck von 9Q Torr und einer Temperatur von 38-40°C, dann o-Chlor anilin bei einem Restdruck von 7-5 Torr und einer Temperatur von 80-90°C abdestilliert. Das Produkt in Form einer flüssigen Schmelze wird aus dem KoDen ausgezogen, abgekühlt und zerkleinert. Sein Gewicht ißt 48,39 g, was 90,4%, berechnet auf Formaldehyd, und 92,2%, berechnet auf das in die Reaktion eingetretene o-Chloranilin, beträgt. Die Schmelztemperatur ist 104,5-107,5°C. Then 120.7 g (0.66 xol) of 20% hydrochloric acid solution are added during 1.5-1w7 Hours at a temperature of 20-30 ° C. After the addition of hydrochloric acid the reaction mass is heated to 850C and at this temperature and with stirring held for 5 hours. The reaction mass is then neutralized with a 40% alkali lye up to a pH value of 8 and allows them to be separated into layers Chlorobenz oil layer is separated and a vacuum distillation subject. First, chlorobenzene is mixed with water at a pressure of 9Q Torr and a temperature of 38-40 ° C, then o-chloro aniline at a residual pressure of 7-5 Torr and a temperature of 80-90 ° C distilled off. The product in the form of a liquid Melt is extracted from the KoDen, cooled and crushed. Its weight eats 48.39 g which is 90.4% calculated on formaldehyde and 92.2% calculated on that o-chloroaniline entered into the reaction is. The melting temperature is 104.5-107.5 ° C.

Beispiel 3. Example 3.

Herstellung von 3,3'-Dichlor-4,4'-diaminodiphenylmethan unter Abscheidung des Produktes durch Filtration. Production of 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane with separation of the product by filtration.

In einen mit Rückflußkühler, Tropftrichter und Thermometer versehenen D#eihalskolben werden 80 ml Chlorbenzol, 100 ml Wasser, 63,75 g (0,5 Mol) 100%iges o-Chloranilin eingetragen und unter Rühren 64,2 g (0,6 Mol) 31%ige Salzsäure bei einer Temperatur von 20-25°C langsam eingegossen. Dann wird die Temperatur auf 65°C gesteigert und bei dieser Temperatur werden 16,21 g 38%iges Formalin während 2,5-3 Stunden zugegossen. In one equipped with a reflux condenser, dropping funnel and thermometer The neck flask becomes 80 ml of chlorobenzene, 100 ml of water, 63.75 g (0.5 mol) of 100% Entered o-chloroaniline and 64.2 g (0.6 mol) of 31% hydrochloric acid with stirring slowly poured in at a temperature of 20-25 ° C. Then the temperature increases to 65 ° C increased and at this temperature 16.21 g of 38% formalin during 2.5-3 Hours poured in.

Nsch dem Zusatz von Formalin wird die Reaktionamasse auf 85°C erwärmt und bei dieser Temperatur und unter Rühren innerhalb von 5 Stunden gehalten. Dann verdünnt man die Masse mit 450 ml Wasser, setzt ihr 10 ii 31%ige Salzsäure zu, mischt bis die Suspension völlig auflöst und läßt sie in Schichten trennen0 Die wäßrige Schicht wird abgetrennt und neutralisiert, inie sie dei 20%igen Alkalilauge zugegossen wird. Das sich in Form einer Suspension abgeschiedene Produkt wird filtriert, mit gerinder Menge von verdünntem Isopropylalkohol gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute an Produkt beträgt 45,74 g, was 85,65% der Theorie, berechnet auf Formaldehyd, ausmacht. Die Schmelztemperatur ist 106-107,5°C.After the addition of formalin, the reaction mixture is heated to 85 ° C and kept at this temperature and with stirring for 5 hours. then if the mass is diluted with 450 ml of water, 10% strength hydrochloric acid is added to it, and the mixture is mixed until the suspension dissolves completely and allows it to separate into layers Layer is separated and neutralized, inie they dei 20% Alkali is poured in. The product deposited in the form of a suspension is filtered, washed with a small amount of dilute isopropyl alcohol and dried. The yield of product is 45.74 g, which is 85.65% of theory, calculated on formaldehyde. The melting temperature is 106-107.5 ° C.

Die bei der Schichtentrennung erhaltene organische Schicht wird ohne zusätzliche Reinigung derselben der nächsten Synthese zugeführt. The organic layer obtained upon separation becomes without additional purification of the same supplied to the next synthesis.

Beispiel 4. Example 4.

Herstellung von 3,3'-Dichlor-4,4'-diaminodiphenylmethan ohne Überschuß an o-Chloranilin, In einen mit Rückflußkühler, Rrhrwerk, Tropftrichter und Thermometer versehenen Dreihalskolben werden 80 ml Chlorbensol, 50 ml Wasser, 51 g (0,4 Mol) 100%iges o-Chloranilin eingetragen und dann werden unter Rühren 58,87 g 31%ige Salzsäure bei einer Temperatur von 20-25°C langsam eingeführt. Dann wird die Temperatur auf 600C gesteigert, und innerhalb von 2,5-3 Stunden werden 16-21 g 37%iges Formalen zugegeben. Danach wird die Reaktionsmasse auf 850C erwärmt und bei dieser Temperatur unter Rühren während 5 Stunden gehalten. Ferner wird die Reaktionsmasse mit 40%iger Alkalilauge auf pH=8 neutralisiert und in Schichten getrennt. Die organische Schicht wird nach dem Waschen mit heißem Wasser abgetrennt und destilliert. Zuerst wird Chlorbenzol mit Wasser bei einem Restdruck von 20-25 Torr abdestilliert, dann wird bei einem Restdruck von 5-3 Torr das restliche o-Chloranilin abdestilliert. Das Produkt in Form einer flüssigen Schmelze wird aus dem Kolben ausgezogen, abgekühlt und zerkleinert. Sein Gewicht ist 52,7 g, was 98,7%, i3ew rechnet auf Formaldehyd, ausmacht. Die Schmelztemperatur ist 105-107°C. Preparation of 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane without excess on o-chloroaniline, in one with reflux condenser, stirrer, dropping funnel and thermometer equipped three-necked flask, 80 ml of chlorobensene, 50 ml of water, 51 g (0.4 mol) Entered 100% o-chloroaniline and then 58.87 g of 31% hydrochloric acid are added with stirring slowly introduced at a temperature of 20-25 ° C. Then the temperature gets up 600C, and within 2.5-3 hours 16-21 g of 37% formals are obtained admitted. The reaction mass is then heated to 850C and at this temperature held with stirring for 5 hours. Furthermore, the reaction mass is 40% Alkaline solution neutralized to pH = 8 and separated in layers. The organic layer is separated and distilled after washing with hot water. First will Chlorobenzene is distilled off with water at a residual pressure of 20-25 Torr, then is with a residual pressure of 5-3 Torr the rest o-chloroaniline distilled off. The product in the form of a liquid melt is withdrawn from the flask and cooled and crushed. Its weight is 52.7 g, which is 98.7%, i3ew counts on formaldehyde, matters. The melting temperature is 105-107 ° C.

Beispiel 5. Example 5.

Herstellung von 3,3'-Dichlor-4,4'-diaminodiphenylmethan in Dichloräthanmedium. Production of 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane in dichloroethane medium.

In einen mit Rückflußkühler Tropftrichter und Thermometer versehenen DreihalskolDen werden 80 ml Dichloräthan, 100 ml Wasser, 63w75 g(0,5 Mol) 100%iges o-Chlorenilin und unter Rühren 62,57 g (0,6 Mol) 35%ige Salzsäure bei einer Temperatur von 20-25°C langsam eingetragen. Die Temperatur wird dann auf 650C gesteigert und bei dieser Temperatur werden 16,21 g(0,2 Mol) 37%iges Formalin während 2,5-3 Stunden zugegossen. Danach wird die Reaktionsmasse auf 75°C erwärmt und bei dieser Temperatur während 5 Stunden gehalten. In a dropping funnel fitted with a reflux condenser and a thermometer DreihalskolDen are 80 ml of dichloroethane, 100 ml of water, 63w75 g (0.5 mol) of 100% o-Chloreniline and with stirring 62.57 g (0.6 mol) of 35% hydrochloric acid at one temperature from 20-25 ° C slowly entered. The temperature is then increased to 650C and at this temperature 16.21 g (0.2 mol) of 37% formalin are obtained for 2.5-3 hours poured in. The reaction mass is then heated to 75 ° C. and at this temperature held for 5 hours.

Dann neutralisiert man die Reaktionsmasse mit einer 40%igen Alkalileuge bis ZU einem pH-Wert von 8 und läßt sie in Schichten trennen. Die organische Schicht wird nach dem Waschen mit heißem Wasser abgetrennt und destilliert. Zuerst wird bei einem Restdruck von 20-25 Torr Dichloräthan mit Wasser und danzi bei 5 Torr o-Chloranilin abdestilliert. Das Produkt wird in Form von flüss;Eger Schmelse aus dem Kolben ausgezogen, abgekühlt und zerkleinert. Sein Gewicht ist 52 g, was 97,5% der Theorie, berechnet auf Formaldehyd, ausmacht. Die Schmelztemperatur ist 105-106°C.The reaction mass is then neutralized with a 40% alkali solution to a pH of 8 and allows them to separate into layers. The organic layer is separated and distilled after washing with hot water. First will at a residual pressure of 20-25 torr dichloroethane with water and then at 5 torr o-chloroaniline distilled off. The product is in the form of liquid; Eger Schmelse from pulled out the flask, cooled and crushed. Its weight is 52 g, which is 97.5% the theory calculated on formaldehyde. The melting temperature is 105-106 ° C.

Beispiel 6. Example 6.

Herstellung von 3,3'-Dichlor-4,4'-diaminodiphenylmethan unter Abscheiden des Produktes durch Kristallisation. Production of 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane with separation of the product by crystallization.

In einen mit Rückflußkühler, Tropftrichter und Thermometer versehenen Dreihalskolben werden 60 ml Toluol, 150 ml Wasser 63,75 g (0,5 Mol) 100%iges o-Chloranilin und unter Rühren 62,57 g (0,6 Mol) 35%ige Salzsäure bei eiller Temperatur von 20-250C eingetragen. Danach wird die Temperatur auf 650C gesteigert und bei dieser Temperatur werden 16,21 g (0,2 Mol) 37%iges Formalin während 2,5-3 Stunden eingeführt. In one equipped with a reflux condenser, dropping funnel and thermometer Three-necked flasks are 60 ml of toluene, 150 ml of water, 63.75 g (0.5 mol) of 100% o-chloroaniline and with stirring 62.57 g (0.6 mol) of 35% hydrochloric acid at a temperature of 20-250C registered. Then the temperature is increased to 650C and at this temperature 16.21 g (0.2 mol) of 37% formalin are introduced over 2.5-3 hours.

Nach dem Einführen des Formalins wird die Reaktionsmasse auf 800C erwärmt und bei dieser Temperatur während 5 Stunden gehalten. Danach neutralisiert man die Reaktionsmasse mit einer 40%igen Alkelilauge bis zu einem pH-Wert von 8 und läßt sie in Schichten trennen. Die organische Schicht wird von der wäßrigen abgetrennt, unter Vakuum um ca. 1/3 des ursprünglichen Volumens eingedampft, auf OOC abgekilhlt, und das sich bei dieser Temperatur in Form von Kristallen abgeschiedene Produkt wird abfiltriert. Es wird auf dem Filter mit einer geringen Toluolmenge gewaschen und getrocknet. Das Gewicht des Produktes ist 43,22 g, was 80,9% der Theorie, berechnet auf Formaldehyd, ausmacht. Die Schmelztemperatur ist 105,7 - 107,7 0C.After introducing the formalin, the reaction mass is at 80 ° C heated and held at this temperature for 5 hours. Then neutralized the reaction mass with a 40% alkali hydroxide solution up to a pH of 8 and let them separate into layers. The organic layer is separated from the aqueous separated, evaporated in vacuo to about 1/3 of the original volume, on OOC cooled, and that deposited in the form of crystals at this temperature The product is filtered off. It gets on the filter with a small amount of toluene washed and dried. The weight of the product is 43.22 g, which is 80.9% of theory calculated on formaldehyde. The melting temperature is 105.7-107.7 ° C.

Claims (8)

P A T E N T A N S P R Ü C H E:P A T E N T A N S P R Ü C H E: l.Verfahren zur Herstellung von 3,3'-Dichlor-4,4'-diaminodiphenylmethan durch Kondensation von o-Chloranilin mit Formaldehyd in Gegenwart von Salzsäure unter Erwärmen in wäßrigem Medium, d a d u r c h g e k e n n z e i zu c h n e t, daß die Kondensation von o-Chloranilin mit Formaldehyd unter Einführen eines organischen mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittels und Abscheiden des Zielproduktes aus der Reaktionsmasse durchgeführt wird. 1. Process for the production of 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane by condensation of o-chloroaniline with formaldehyde in the presence of hydrochloric acid with heating in an aqueous medium, that the condensation of o-chloroaniline with formaldehyde with the introduction of an organic water-immiscible solvent and separation of the target product the reaction mass is carried out. 2. Verfahren nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e nnz e i c h n e t, daß o-Chloranilin und Formaldehyd in einem MoleIularverhältnis von 2-3:1 genommen werden. 2. The method according to claim 1, d a d u r c h g e k e nnz e i c h n e t that o-chloroaniline and formaldehyde are taken in a molar ratio of 2-3: 1 will. 3. Verfahren nach Anspruch 1,2, d a d u r c h g e k e nnz c i c h n e t, daß als organisches Lösungsmittel Toluol verwendet wird. 3. The method according to claim 1, 2, d a d u r c h g e k e nnz c i c h n e t that toluene is used as the organic solvent. 4. Verfahren nach Anapruch 1,2, d a d u r c h g e k e nnz e i c h n e t, daß als organisches Lösungsmittel CAlorbenzol verwendet wird. 4. Procedure according to Anapruch 1,2, d u r c h e k e nnz e i c h n e t that chlorobenzene is used as the organic solvent. 5. Verfahren nach Anspruch 1,2, da d u r c h g e k e n nz e i c h n e t, daß als organisches Lösungsmittel Dichloräthan verwendet wird. 5. The method according to claim 1, 2, since d u r c h g e k e n nz e i c h n e t that dichloroethane is used as the organic solvent. 6. Verfahren nach Anspruch 1-5, d a d u r c h g e k e nn -z e i c h n e t, daß das Abscheiden des Zielproduktes aus der Reaktionsmasse durch Neutralisation derselben, Abtrennen der organischen Schicht von der wäßrigen Schicht, Abdestillieren des Lösungamitteis und des überschüssigen o-Chlorenilins aus der organischen Schicht unter Gewinnung des Produktes in Form einer Schmelze durchgeführt wird. 6. The method according to claim 1-5, d a d u r c h g e k e nn -z e i c h n e t that the separation of the target product from the reaction mass by neutralization the same, separating the organic layer from the aqueous layer, distilling off of the solution agent and the excess o-Chloreniline from the organic layer with recovery of the product carried out in the form of a melt will. 7. Verfahren nach Anspruch 1-5, d a d u r c h g ek e n n z e i c h n e t, daß das Abscheiden des Zielproduktes aus der Reaktionsmasse durch Verdünnen derselben mit Wasser, Abtrennen der wäßrigen Schicht von der organischen und Neutra -lisation der wäßrigen Schicht mit nachfolgender Filtration der sich gebildeten Suspension des Zielproduktes vorgenommen wird. 7. The method according to claim 1-5, d a d u r c h g ek e n n z e i c h n e t that the separation of the target product from the reaction mass by dilution the same with water, separating the aqueous layer from the organic and neutrals -lization of the aqueous layer with subsequent filtration of the formed Suspension of the target product is made. 8. Verfahren nach Anspruch 1-5, d a d u r c h g ek e n n z e i c h n e t, daß das Abscheiden des Produktes aus der Reaktionsmasse durch deren Neutralisation, Abtrennen der organischen Schicht und Kristallisation derselben unter Abkühlen durchgeführt wird. 8. The method according to claim 1-5, d a d u r c h g ek e n n z e i c h n e t that the separation of the product from the reaction mass by its neutralization, Separation of the organic layer and crystallization thereof carried out with cooling will.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE2238920A1 (en) * 1972-08-08 1974-03-07 Bayer Ag PROCESS FOR PRODUCING POLYAMINES

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