Verfahren zur Herstellung wäßriger, modifizierter PolytetrafluorWthylen-Dispersionen"
(Zusatz zu P 17 20 738.4-44;Ausscheidung aus P 17 20 738.4-44) Gegenstand des Hauptpatentes
DT-PS . ... ... (Deutsche Patentanmeldung P 17 20 738) ist ein Verfahren zur Herstellung
wäßriger Polytetrafluoräthylen-Dispersionen durch Polymerisation von Tetrafluoräthylen
in wäßriger Dispersion mit Hilfe freier Radikale bildender gatalysatoren und in
Gegenwart von vorgelegtem kolloidalem Polytetrafluoräthylen sowie von Anti-Koagulationamitteln,
wobei man verbesserte, kolloidales Polytetrafluoräthylen enthaltende stabile wäßrige
Polytetrafluoräthylen-Dispersionen erhalten kann, wenn als Anti-goagulationsmittel
Polyoxalkylate oder deren Ester in Mengen von 2 bis 60 Teile Je Million Teile der
gesamten Mischung verwendet werden. Vorzugsweise werden die Polyoxalkylate oder
deren Ester in Mengen von 5 bis 15 Teilen je Million Teile der geeamten Mischung
verwendet. Von den zahlreichen Polyoxalkylaten und deren Estern sind vor allem die
als Emulgatoren im Handel erhältlichen Produkte geeignet, vorzugsweise Alkylphenol-polyglykoläther,
wie Nonylphenol-polyglykoläther, Triisobutylphenol-polyglykoläther, sowie auch Isodecylalkohol-polyglykoläther,
Polypropylenoxyglykoläther, Bettsäurepolyglykoleater und Polyoxalkylate von Fettaminen,
wobei die Zahl der Ozalkylgruppen bevorsugt zwischen 2 und 20 liegt.Process for the production of aqueous, modified polytetrafluorethylene dispersions "
(Addition to P 17 20 738.4-44; separation from P 17 20 738.4-44) Subject of the main patent
DT-PS. ... ... (German patent application P 17 20 738) is a manufacturing process
aqueous polytetrafluoroethylene dispersions by polymerization of tetrafluoroethylene
in aqueous dispersion with the aid of free radical-forming catalysts and in
Presence of submitted colloidal polytetrafluoroethylene and anti-coagulation agents,
improved stable aqueous colloidal polytetrafluoroethylene-containing
Polytetrafluoroethylene dispersions can be obtained when used as an anti-goagulant
Polyoxyalkylates or their esters in amounts of 2 to 60 parts per million parts of the
can be used throughout the mixture. Preferably, the polyoxyalkylates or
their esters in amounts of 5 to 15 parts per million parts of the total mixture
used. Of the numerous polyoxyalkylenes and their esters, the main ones are
commercially available products suitable as emulsifiers, preferably alkylphenol polyglycol ethers,
such as nonylphenol polyglycol ether, triisobutylphenol polyglycol ether, as well as isodecyl alcohol polyglycol ether,
Polypropylene oxyglycol ethers, bed acid polyglycol ethers and polyoxyalkylates of fatty amines,
the number of ozalkyl groups is preferably between 2 and 20.
In der DT-PS . ... ... (Deutsche Patentsmmeldung @ 17 95 wurde ein
Verfahren vorgeschlagen, in d* überwi@gend Polytetraflucräthylen entheltende wäßrige
Dispersienen dadurch hergestellt werden, daß a) zunächst eine Saststufe durch Dispersiunsmischpolym@@@@@@@@@
von mindestens 90 Gew.% Tetrsfluoräthylen und @@@@@@@eren aus der Gruppe der Fluoralkene,
die wenigste@@ ein @@@@@@-atom (H, Cl, Br oder J) enthalten, hergestellt wird und
da@ b) diese Saatpolymerisat-Dispersion vorgelegt und in einer zweiten Stufe einer
weiteren Dispersionspoly@@@@@ Tetrafluoräthylen unterworfen wird.In the DT-PS. ... ... (German patent registration @ 17 95 was a
Process proposed in d * predominantly aqueous polytetrafluorethylene containing
Dispersienes are produced by a) first of all a batch stage through dispersion mixed polymer @@@@@@@@@
of at least 90% by weight tetrafluoroethylene and @@@@@@@ eren from the group of fluoroalkenes,
the least @@ contains a @@@@@@ - atom (H, Cl, Br or J), is produced and
da @ b) presented this seed polymer dispersion and in a second stage a
further dispersion poly @@@@@ is subjected to tetrafluoroethylene.
Als Comonomere für@die Herstellung derart modifisierter S@@tdispersionen
sind besonders geeignet Trifl@orbremäthylen, Trifluorjodäthylen, Trifluoräthylen,
1,2-Difluordichloräthylen, 3-Chlorpentafluorpropen-(1), 2,3-Dichlorberefluor@@ten-(2)
und Perchloräthylen, insbesondere aber Trifluorchleräthylen, und Gemische dieser
Comonomeren. Die gen@nnten Comonomeren werde@ in Mengen von 1 bis 10 Gew.% vorzugsweise
2 bis 6 6 Gew.%, bezogen auf das Saatcopolymerisat, eingesetst.As comonomers for the production of such modified S dispersions
are particularly suitable Trifl @ orbremäthylen, Trifluoriodäthylen, Trifluoräthylen,
1,2-difluorodichlorethylene, 3-chloropentafluoropropene- (1), 2,3-dichloroberefluor @@ ten- (2)
and perchlorethylene, but especially trifluorochlerethylene, and mixtures of these
Comonomers. The aforementioned comonomers are preferred in amounts of 1 to 10% by weight
2 to 6% by weight, based on the seed copolymer, used.
Es wurde nun gefunden, daß ppan in dieser Weise modifizierte wäßrige
Polytetrafluoräthylen-Dispersionen sit verb@@@erten Eigenschaften dadurch erhalten
kann, wenn man in weiterer Ansgestaltung des Verfahrens des Hauptpatentes DT-PS
. ... ...It has now been found that aqueous ppan modified in this way
Polytetrafluoroethylene dispersions sit verb @@@ erten properties are thereby obtained
can, if one in further Ansgestaltung the process of the main patent DT-PS
. ... ...
(Deutsche Patentanmeldung P 17 20 738.4-44) i. Folymerisation von
Tetrafluoräthylen in Gegenwart einer vorgelegten kolleidelen Dispersion eines Copolymerisats
aus mindestens 90 bis 99 Gew.% Tetrafluoräthylen und 1 bis 10 Gew.% von Comono@eren
der Gruppe Trifluorchloräthylen, Trifluorbromäthylen, Trifluorjodäthylen, Trifluoräthylen,
1,2-Difluordichloräthylen, 3-Chlorpentafluorpropen-(1)-, 2,3-Dichlorhezefluorbuten-(2)
oder Ferchloräthylen oder Gemischen dieser Comon@@eren durchführt.(German patent application P 17 20 738.4-44) i. Folymerization of
Tetrafluoroethylene in the presence of a submitted kolleidelen dispersion of a copolymer
of at least 90 to 99 wt.% Tetrafluoroethylene and 1 to 10 wt.% Comono @ eren
the group trifluorochloroethylene, trifluorobromethylene, trifluoriodoethylene, trifluoroethylene,
1,2-difluorodichlorethylene, 3-chloropentafluoropropene- (1) -, 2,3-dichlorohezefluorobutene- (2)
or ferchlorethylene or mixtures of these comon @@ eren carries out.
Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es möglich, den Anteil
einer vorgelegten, derart modifizierten Saatdispersion bis zu 25 ffi zu erhöhen,
ohne daß eine störende Koagulatbildung eintritt. Dadurch wird die aufwendige Abtrennung
von Koagulat vermieden und eine ausgezeichnete Stabilisierung der erhaltenen Dispersionen
erreicht. Inabesondere erbringt das erfindungsgemäße Verfahren Vorteile für die
nachfolgende Fällung der Dispersion für den Einsatz in der Pastenextrusion: Die
derart stabilisierten Dispersionen ergeben ein gleichmäßigeres Korn des gefällten
Produkte mit weiter verkleinertem Korndurchmesser. Damit läßt sich die vorzügliche
Qualität von Pastenextrudaten eus derart modifizierten Polytetrafluoräthylen-Dispersionen
noch weiter verbessern.With the aid of the method according to the invention, it is possible to reduce the proportion
to increase a seed dispersion modified in this way up to 25 ffi,
without the occurrence of a disruptive coagulate formation. This makes the laborious separation
of coagulate avoided and excellent stabilization of the dispersions obtained
achieved. In particular, the inventive method provides advantages for
subsequent precipitation of the dispersion for use in paste extrusion: The
Such stabilized dispersions result in a more uniform grain of the precipitated
Products with a further reduced grain diameter. This allows the excellent
Quality of paste extrudates from polytetrafluoroethylene dispersions modified in this way
improve even further.
Beispiel: In einen 150 l-Autoklaven wird eine wäßrige Flotte-eingefüllt,
und dazu so viel von einem Saatlatex, erhalten durch Mischpolymerisation von Tetrafluoräthylen
und 5 Gew.-% Trifluorchloräthylen, zugegeben, daß die Gesamtmenge an kolloidalem
Polytetrafluoräthylen 1 % bezogen auf die Gesamtmenge beträgt. Dann gibt men noch
0,5 % Perfluoroktansäure, 0,14 % 18 %iges Ammoniakwasser, 0,5 ppm Kupfersulfat,
52 ppm Natriumbisulfit und 7 ppm Isodecylalkoholpolyglykoläther bei. Nachdem mit
Tetrafluoräthylen auf 19 atü aufgedrückt wurde, pumpt man noch 84 ppm Ammoniumpersulfat
ein und läßt die Reaktion bei 95 bis 107 U/min und einer Temperatur von 3200 bis
zu einem Feststoffgehalt von 25 * zu Ende gehen. Die goaguiatbildung kann prektisch
vernachläßigt werden. Das auagebildete Polymerisat ist hervorragend zur Pastenextrusion
geeignet, vor ellen zur Herstellung von Rohren.Example: An aqueous liquor is poured into a 150 l autoclave,
and so much about a seed latex, obtained by copolymerizing tetrafluoroethylene
and 5 wt .-% trifluorochloroethylene, added that the total amount of colloidal
Polytetrafluoroethylene is 1% based on the total amount. Then there are men
0.5% perfluorooctanoic acid, 0.14% 18% ammonia water, 0.5 ppm copper sulfate,
52 ppm sodium bisulfite and 7 ppm isodecyl alcohol polyglycol ether. After having
Tetrafluoroethylene was pressed to 19 atmospheres, you pump 84 ppm ammonium persulfate
and allows the reaction at 95 to 107 rpm and a temperature of 3200 to
to end to a solids content of 25 *. The goaguiat education can be hectic
be ignored. The polymer formed is excellent for paste extrusion
suitable, in front of ellen for the production of pipes.