DE1795428A1 - Process for the preparation of polymers with polyoxyperfluoromethylene structure - Google Patents
Process for the preparation of polymers with polyoxyperfluoromethylene structureInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von Polymeren mit Polyoxyperfluorme thylens trukturProcess for the preparation of polymers with polyoxyperfluorms thylens structure
Zusatz zu Patent (PatentanmeldungAddendum to patent (patent application
M 74 348 IVd/39 c)M 74 348 IVd / 39 c)
Im Patent (Patentanmeldung M 74 348 IVd/39 c) ist ein Verfahren zur Herstellung von Polymeren mit PoIyoxyperfluormethylenstruktur beschrieben, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Tetrafluoräthylen unter Bewegung bei etwa Raumtemperatur und etwa'Normaldruck mit ozonhaltigem molekularem Sauerstoff umsetzt. Unter Einhaltung geeigneter Molverhältnisse an Tetrafluoräthylen, Sauerstoff und Ozon erhält man hierbei in einer kontrollierten Umsetzung ein flüssiges Polymerisat mit Polyoxyperf luorme thylens truktur sowie OJe traf luoräthylenoxyd undThe patent (patent application M 74 348 IVd / 39 c) describes a process for the production of polymers with polyoxyperfluoromethylene structure, which is characterized in that tetrafluoroethylene is reacted with ozone-containing molecular oxygen with movement at about room temperature and about normal pressure. In compliance with suitable molar ratios of tetrafluoroethylene, oxygen and ozone, a liquid polymer with a polyoxyperf luorme thylens structure and OJe met luoräthylenoxyd and is obtained in a controlled reaction
Die in dieser Weise hergestellten flüssigen Polymerisate haben, wie die Infrarot- und kernmagnetische Resonanzanalyse ergab, ein durchschnittliches Molekulargewicht von 1400 bis 1500.The liquid polymers produced in this way have, like infrared and nuclear magnetic resonance analysis found an average molecular weight of 1400 to 1500.
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Es wurde nun gefunden, daß sioh die ohemieohen und physikalischen Eigenschaften des erhaltenen Pelyeeren wesentlich verbessern lassen und erheblloh längere Polymerketten gebildet werden, wenn man die Oxydation des fetrafluoräthylens mit ozonhaltigem molekularen Sauerstoff nioht in der Gasphase, sondern in einem inerten organischen flüssigen Medium durchführt.It has now been found that they are chemical and physical Properties of the preserved Pelyeeren are essential can improve and significantly longer polymer chains formed when the oxidation of the tetrafluoroethylene with ozone-containing molecular oxygen not in the gas phase, but in an inert organic liquid medium.
Auf diese Weise können die Verwendungsmöglichkeiten dee Polyoxyperfluormethylens verbessert und taewtitert werden, das bekanntlich als Spezialsohmlermittel, als wasser- und ölabweisendes Mittel bei Pasern, Textilien usw.r als oberflächenaktives Mittel usw. verwendet wird. In this way the application possibilities can be improved and dee Polyoxyperfluormethylens taewtitert that is used is known as Spezialsohmlermittel, as water- and oil-repellent agent at parsers are, textiles and so on r as a surfactant, etc..
Erfindungsgemäß wird Tetrafluoräthylen mit OBonhaltigem, molekularen Sauerstoff in einem Reaktionemedium aus einer organischen polyfluorlerten oder ohlorfluoriexten !Flüssigkeit bei Temperaturen zwischen 0° 0 und 40° O und Drücken zwischen 700 und 800 mm Hg unter Anwendung tine«! Molverhältnisses Cgi*IOg zw*scßen 1 1^ 2»9 unä eine» Molrerhältnissea Ogi.tO, zwisohen 10 und 500 upgegetat, wodurch man ein öemisoh aus flüssigen Polymeren mit Polyoxyperfluormethylenstruktur sowie TetrafluorätJiylenoxyd und erhält.According to the invention, tetrafluoroethylene is mixed with oxygen-containing molecular oxygen in a reaction medium from an organic polyfluorinated or chlorofluorinated liquid at temperatures between 0 ° and 40 ° and pressures between 700 and 800 mm Hg using tine «! Molar ratio CGI * * iog zw scßen 1 1 ^ 2 »9 UNAE a" Molrerhältnissea Ogi.tO, zwisohen 10 and 500 upgegetat, yielding öemisoh receives from liquid polymers and Polyoxyperfluormethylenstruktur and TetrafluorätJiylenoxyd.
Nach einer bevorzugten Ausführungeform der Irfindung arbeitet man in folgender Weise: In einen mit eine$ Rührer und am Boden mit zwei Einlassen zur Zuführung der Heaktionsgase ausgestatteten Reaktionekolben wird ein© als Reaktionsmeditim wirkende polyfluorierte oder ohlorfluorierte organische !Flüssigkeit, z.B. OfOl2-Of2Ol eingeführt. Danach werden unter ständigem Rühren fetsrafluoräthylen und ozonisierter Sauerstoff durch die Flüssigkeit geleitet, die beide getrennt durch die Zuleitungsrohre am Boden des Reaktionsgefäßes zugeführt werden, Die so According to a preferred embodiment of the invention, one works in the following way: A polyfluorinated or chlorofluorinated organic liquid, e.g. OfOl 2 -Of 2 O, acting as a reaction medium is placed in a reaction flask equipped with a stirrer and two inlets at the bottom for feeding in the reaction gases introduced. Thereafter, with constant stirring, fetsrafluoroethylene and ozonated oxygen are passed through the liquid, both of which are fed separately through the feed pipes at the bottom of the reaction vessel
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erhaltenen gasförmigen Produkte werden gesammelt und dann voneinander und vom nicht umgesetzten C2F^ abgetrennt, während die flüssigen Produkte, z.B. durch Destillation, vom Reaktionsmedium getrennt werden.The gaseous products obtained are collected and then separated from one another and from the unreacted C 2 F ^, while the liquid products are separated from the reaction medium, for example by distillation.
Die Umsetzung kann auch kontinuierlich durchgeführt werden, durch Rückführung des nicht umgesetzten letrafluoräthylens, nachdem es, z.B. durch Kondensation und fraktionierte Destillation, von den gasförmigen Reaktionsprodukten abgetrennt wurde, und gleichzeitiges Abziehen von flüssigem Gemisch am Boden des Reaktionsgefäßee in Mengen, die dem erhaltenen Polyoxyperfluormethylen entsprechen.The reaction can also be carried out continuously by recycling the unreacted letrafluoroethylene, after it has been separated from the gaseous reaction products, e.g. by condensation and fractional distillation was, and simultaneous withdrawal of liquid mixture at the bottom of the reaction vessel in amounts that the obtained polyoxyperfluoromethylene correspond.
Das Polyoxyfluormethylen wird durch Abdestillieren des Lösungsmittels vom Gemisch getrennt und das Lösungsmittel zur Aufrechterhaltung eines konstanten Flüesigkeitsspiegels in den Reaktor zurückgeführt.The polyoxyfluoromethylene is separated from the mixture by distilling off the solvent and the solvent to maintain a constant fluid level returned to the reactor.
Die während der Umsetzung gebildeten gasförmigen Produkte bestehen aus: Tetrafluoräthylenoxyd, das im Verhältnis 3 bis 4 Mol je Mol C2 1V das Teil der Poly°xyperfluormethylen-Kette wird, entsteht, und Carbonylfluorid, dessen Anteil im umgekehrten Verhältnis genau vom Molverhältnis CgP.tO, und dessen absolute Menge vom verwendeten Reaktionsmedium abhängt. The gaseous products formed during the reaction consist of: tetrafluoroethylene oxide, which is part of the poly (xyperfluoromethylene) chain in a ratio of 3 to 4 moles per mole of C 2 1 V, and carbonyl fluoride, the proportion of which is exactly the opposite of the molar ratio of CgP .tO, and its absolute amount depends on the reaction medium used.
Die erhaltenen flüssigen polymeren Produkte haben im Grunde die gleiche Struktur wie die in der Gasphase erhaltenen Produkte. Diese Struktur besteht aus sich wiederholenden EinheitentfcP2 -o)^.The liquid polymeric products obtained have basically the same structure as the products obtained in the gas phase. This structure consists of repeating units dfcP 2 -o) ^.
In den polymeren Ketten können Unregelmäßigkeiten in Form. von C-C-Bindungen und Peroxydgruppen auftreten, die jedoch für die Eigenschaften des Produkts ohne Bedeutung sind. Die endständigen Gruppen der polymeren Ketten be-In the polymer chains there can be irregularities in shape. of C-C bonds and peroxide groups occur, but these are of no significance for the properties of the product are. The terminal groups of the polymer chains are
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stehen teilweise aus sauren Gruppen mit der Struktur -C und teilweise aus neutralen -CF^-Gruppen. Das Rohprodukt besitzt dementsprechend oberflächenaktive Eigenschaften. Zur Charakterisierung und Analyse der verschiedenen chemischen und physikalischen Eigenschaften können die sauren Polymeren des rohen G-emisches durch Behandlung mit basischen Substanzen, z.B. Lithiumäthyl» e&gefcaut werden. Auf diese Weise erhält man einen Rückataa4 aus neutralem viskosen Öl in gleichen Mengen bis etwa 60 $ des rohen Ausgangsmaterials, das leicht, z.B. durch Destillation und/oder Extraktion vom Reaktionsgemiech götrennt werden kann.are partly made up of acidic groups with the structure -C and partly made up of neutral -CF ^ groups. The crude product accordingly has surface-active properties. To characterize and analyze the various chemical and physical properties, the acidic polymers of the crude mixture can be chewed by treatment with basic substances, eg lithium ethyl. In this way one obtains a Rückataa4 of neutral viscous oil in equal amounts to about 60 $ of the crude starting material easily, for example, can be götrennt by distillation and / or extraction from Reaktionsgemiech.
Das so erhaltene Öl läßt sich mit keinem ätr üblichen organischen Lösungsmittel und mit den fluorierten oder chlorfluorierten Lösungsmitteln nur teilweise vermischen. Es ist gegenüber sauren sowie basischen Reagenzien inert. Seine Viskosität ist etwa 20 mal höher ala die eines analogen Produktes, das durch Oxydation von Tetrafluoräthylen in einer G-asphase erhalten wurde. Das Molekulargewicht beträgt etwa 8000.The oil obtained in this way cannot be mixed with any other common organic solvent and only partially mixed with the fluorinated or chlorofluorinated solvents. It is inert to acidic and basic reagents. Its viscosity is about 20 times higher than that of an analogous product obtained by oxidizing tetrafluoroethylene in a gas phase. The molecular weight is about 8000.
Trotz dieses starken Unterschiedes im Vergleich zu dem 'analogen, durch Oxydation von Tetrafluoräthyfen"in einer G-asphase erhaltenen Produkts ist die Viskositätekurve des erfindungsgemäßen Produkts in bezug auf die 'temperatur im Vergleich zu derjenigen der Produkte der Hauptanmeldung praktisch unverändert.Despite this big difference compared to that 'analogous, by oxidation of tetrafluoroethyfen' in one The product obtained in the gas phase is the viscosity curve of the product according to the invention in relation to the 'temperature practically unchanged compared to that of the products of the main application.
Ferner blieben der absolute Viskositätawert bei Raumtemperatur sowie die Yiskositätskurve in bezug auf Temperaturänderungen nach einer längeren thermischen Behandlung bis zu Temperaturen von 300° C unverändert.Furthermore, the absolute viscosity value remained at room temperature and the viscosity curve with respect to temperature changes unchanged after prolonged thermal treatment up to temperatures of 300 ° C.
Erfindungsgemäß können die als Reaktionsmedium geeigneten polyfluorierten oder chlorfluorierten organischen According to the invention, the polyfluorinated or chlorofluorinated organic compounds suitable as the reaction medium
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Flüssigkeiten aus solchen ausgewählt werden, die bei Raumtemperatur und Normaldruck flüssig und gegenüber den Reaktionsteilnehmern und -produkten inert sind; Beispiele für solche organische Flüssigkeiten sind 1,1,2-Tr-ichlor-1,2,2-trifluoräthan, Monofluortrichlormethan und Perfluormethylcyclohexan. Liquids can be selected from those that are at room temperature and normal pressure are liquid and inert to the reactants and products; Examples for such organic liquids are 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane, Monofluorotrichloromethane and perfluoromethylcyclohexane.
Unter diesen werden mit 1,1,2-Trichlor-1,2,2-trifluoräthan besondere Vorteile erzielt.Among these are 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane achieved particular advantages.
Die Reaktionsgase werden mit einer solchen Strömungsgeschwindigkeit eingeführt, daß im Augenblick des Kontakts mit dem Reaktionsmedium das Mol verhältnis CpF. rOjjzwischen 1 und 2,5» vorzugsweise jedoch zwischen 1,5 und 2, und das Molverhältnis CpF.:0~ zwischen 10 und 500, vorzugsweise jedoch zwischen 100 und 400 liegt.The reaction gases are at such a flow rate introduced that at the moment of contact with the reaction medium, the molar ratio CpF. rOjjbetween 1 and 2.5 »but preferably between 1.5 and 2, and the molar ratio CpF.:0~ between 10 and 500, preferably but is between 100 and 400.
Bei Durchführung der Umsetzung mit einem größeren Molverhältnis CpF.:0p als 2,5 besteht eine Neigung zur Bildung von Polytetrafluoräthylen, wenn jedoch das Molverhältnis CpF.:0p im Reafctionsgemisch kleiner als 1 ist, verbleiben in der Polyfluorinethylen-Kette Peroxydbindungen, welche die Hitzebeständigkeit beeinträchtigen.If the reaction is carried out with a molar ratio CpF.:0p greater than 2.5, there is a tendency to form of polytetrafluoroethylene, but if the molar ratio CpF.:0p in the reaction mixture is less than 1, remain in the polyfluoroethylene chain peroxide bonds, which affect the heat resistance.
Das im molekularen Sauerstoff enthaltene Ozon wird nach bekannten Verfahren hergestellt, vorzugsweise durch Hindurchleiten des Sauerstoffstromes durch einen unter hoher Spannung stehenden elektrischen Funkenozonisator, der zwischen der Beßchiekungsleitung für den Sauerstoff und dem Reaktor angeordnet ist.The ozone contained in the molecular oxygen is produced by known processes, preferably by passing it through the flow of oxygen through a high voltage electrical spark ozonizer, which is between the Beßchiekungsleitung for the oxygen and the Reactor is arranged.
Die Temperatur- und Druckbedingungen sind im erfindungsgewaiien Verfahren nicht Jcriticchj es erwies sich jedoch als zweckmäßig, etwa unter Umgebungöbedin^ungen su arbeiten.The temperature and pressure conditions are in accordance with the invention Procedure not Jcriticchj it turned out however as expedient, for example, to work under ambient conditions.
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,. ..■;„-; βΑΟ ORIGINAL,. .. ■; "-; βΑΟ ORIGINAL
Die folgenden Beispiele erläutern das · erfindungegemäSe Verfahren.The following examples explain the invention Procedure.
Um insbesondere die verbesserten chemischen und physikalischen Eigenschaften der erfindungsgemäß erhaltenen Polymeren im Vergleich zu den Eigenschaften analoger» durch Oxydation von C2^d in der 009Pl1086 erhaltener ?röäultte gemäß der HauptPatentanmeldung zu zeigen, sind ±n Säbelle 1 die Bedingungen und Daten zweier aufgeführt.In order to show in particular the improved chemical and physical properties of the polymers obtained according to the invention compared to the properties of analogous »reds obtained by oxidation of C 2 ^ d in 009 Pl 1086 according to the main patent application, ± n saber 1 are the conditions and data of two listed.
In ein 1000 ocm Reaktionsgefäß, das 550 g 1,1,2-frichlor-1,2,2-trifluoräthan enthielt, wurden kö&tixmierlioh un~ ter Rühren durch zwei konzentrische SinlsüS#oh:re 3500 Moc (Normalkubikzentimer)/Std. Ggf., 190 Κββ/Std. Kg vmA 1710 Neo/Std. Sauerstoff eingeleitet, wobei der Saueretoff vorher durch einen Ozonieator geführt worden war« Der 0^- Gehalt der Og-Beechickung betrug 2,1 Hol 0» ^e 100 Mol Og (Molverhältnle C2I4^ · 99,3f KolYerhiiltiii*Into a 1000 cm reaction vessel containing 550 g of 1,1,2-frichloro-1,2,2-trifluoroethane, 3500 Moc (normal cubic centimeter) / hour were poured into a kö & tixmierlioh while stirring through two concentric SinlsüS # oh: re. If necessary, 190 Κββ / hour. Kg vmA 1710 Neo / hour Oxygen, keeping the Saueretoff had previously been performed by a Ozonieator "The 0 ^ - content of the Og-Beechickung was 2.1 Get 0» ^ e 100 moles Og (Molverhältnle C 2 I 4 ^ · 99,3f KolYerhiiltiii *
4^ ^ 4 ^ ^
2,09). Die Reaktlonetemperatur betrug 15° 0 we& Ätr ab«o-. lute Druck 758 mm Hg. Am oberen End· dee Reaktioneiolbene befand sich ein Waeserkühler für den RückfluB von 1,1,Z-Iriohlor-1,2,2-trifluoräthaa. DAt iletktif aus dem Auslas des Kühlere durch fine Leitung in Chromatographen, in dem sie analyeiert wurden. Pe* Kolprozentgehalt der einzelnen au» dem Reaktor außntrömen-* den organischen Verbindungen in der (Jaephaee betrog aufgrund der gaschroaatographleqhea Analen· C2^4O - 29,16 i>\ COf2 · 21,00 ft»2.09). The Reaktlonetemperatur was 15 ° 0 we & ERTA from "o. A low pressure of 758 mm Hg. At the upper end of the reaction tube there was a water cooler for the reflux of 1,1, Z-Iriohlor-1,2,2-trifluoräthaa. Data from the outlet of the cooler through fine line in the chromatograph, in which they were analyzed. Pe * percent content of the individual organic compounds flowing out of the reactor in the (Jaephaee cheated because of the gaschroaatographleqhea anal · C 2 ^ 4 O - 29.16 i> \ COf 2 · 21.00 ft »
Nach 22 Stunden waren 32,4 g flüssigen t©lyaeyi#ftt det. Nach seiner Abtrennung vom Lb"Bungeaittel duroh atillation zeigte die Infrarotanalyae dee t©lyiie3Pttete ein für die Polyoxyperfluormethylen-Struktur^Ci'gÖ^ typi-After 22 hours, 32.4 g of liquid t © lyaeyi # ftt det. After its separation from Lb "Bungeaittel duroh atillation showed the infrared analysis dee t © lyiie3Pttete one for the polyoxyperfluoromethylene structure ^ Ci'gÖ ^ typi-
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sches Absorptionsspektrum. Sein durchschnittliches Molekulargewicht betrug 8000. Die Gesamtumwandlung des Cg14 betrug 4-8,83 # mit einer Nettoausbeute an G2P40 von 62 yo und an4cP20r von 15,8 $·absorption spectrum. Its average molecular weight was 8,000. The total conversion of the Cg 1 4 was 4-8.83 # with a net yield of G 2 P 4 0 of 62 yo and an4cP 2 0r of $ 15.8 ·
In den gleichen Reaktionskolben wie in Beispiel 1,der 550 g 1,1,2-Irichlor-1,2,2-trifluoräthan enthielt, wurden 2700 Noc/Std. C2P4 und 1570 Ncc/Std. Sauerstoff eingeleitet., der zuvor durch einen Ozonisator geführt worden war. Der O5-Gehalt der O3-BeSchickung betrug 1,6 Mol O5 ^e 100 Hol O2 (Molverhältnis C2P4ZO5 = 107f Molverhältnis •C2P4/02 « 1,75.In the same reaction flask as in Example 1, which contained 550 g of 1,1,2-irichloro-1,2,2-trifluoroethane, were 2700 Noc / hour. C 2 P 4 and 1570 Ncc / hour. Oxygen introduced., Which had previously been passed through an ozonizer. The O 5 content of the O 3 charge was 1.6 mol O 5 ^ e 100 Hol O 2 (molar ratio C 2 P 4 ZO 5 = 107f molar ratio • C 2 P 4 / O 2 «1.75.
Die Reaktionstemperatur betrug 15° C und der absolute Druck 755 mm Hg. Der Molprozentgehalt der einzelnen organischen Verbindungen in der Gasphase betrug: C2^4 * 52,12 i>\ O9P4O = 26,77 1°\ 00P9 = 21,12 56.The reaction temperature was 15 ° C. and the absolute pressure was 755 mm Hg. The molar percentage of the individual organic compounds in the gas phase was: C 2 ^ 4 * 52.12 i> \ O 9 P 4 O = 26.77 1 ° \ 00P 9 = 21.12 56.
Nach 22 Stunden wurden durch Destillation 24,2 g flüssiges Polymerisat mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 75ΟΟ aus dem Reaktionsmedium abgetrennt.After 22 hours, distillation gave 24.2 g of liquid polymer with an average molecular weight separated from 75ΟΟ from the reaction medium.
Die Gesamtumwandlung des C2P4 betrug 45,6 $ mit einer Nettoausbeute an C0P.0 von 60 fi und anr^GPo0r von 16,2 fo. The total conversion of the C 2 P 4 was 45.6 $, with a net yield of C P 0 .0 60 fi and anr ^ GP o 0r 16.2 fo.
c. 4 ti Ti c. 4 ti Ti
In den gleichen Reaktionskolben wie im vorstehenden Beispiel, der das gleiche Reaktionsmedium enthielt, wurden 2000 Ncc/Std. O2P4 und 2000 Ncc/Std. Sauerstoff eingeleitet, der zuvor durch einen Ozonisator geführt worden war.In the same reaction flask as in the previous example, which contained the same reaction medium, 2000 Ncc / hr. O 2 P 4 and 2000 Ncc / hr. Introduced oxygen, which had previously been passed through an ozonizer.
Der Üj-Gehalt der O2-BeSchickung betrug 2,1 Mol 0, je 100 hol O2 (Molverhältnis G2P4Zo5 = 47| Molverhältnis The O 2 content of the O 2 charge was 2.1 mol of O, per 100 of O 2 (molar ratio G 2 P 4 Zo 5 = 47 molar ratio
O2P4ZO2 - 1).O 2 P 4 ZO 2 - 1).
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Die Reaktionetemperatur betrug 15° 0 und der absolute Druck 762 mm Hg.The reaction temperature was 15 ° 0 and the absolute pressure 762 mm Hg.
Der Molprozentgehalt der einzelnen organischen Yerbindun- · gen in der Gasphase "betrug:The mole percentage of the individual organic compounds genes in the gas phase "was:
C2P4 42,6 Ji-C2J1^O 28,0 i° 29,4 $ C 2 P 4 42.6 Ji - C 2 J 1 ^ O 28.0 i ° 29.4 $
Nach 23 Stunden wurden durch Destillation 21,1 g flüeelges Polymerisat mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 4000 aus dem Reaktionsmedium abgetrennt.After 23 hours, 21.1 g were flüeelges by distillation Separated polymer with an average molecular weight of 4000 from the reaction medium.
Die Gesamtumwandlung dee Op^i betrug 54,3 $> bei einer ITetto ausbeute an OgF.0 von 55,5 # und an^OFgO)^ von 15,5 ^.The total conversion of Op ^ i was $ 54.3 > with a net yield of OgF.0 of 55.5 # and of ^ OFgO) ^ of 15.5 ^.
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i-a. Lillei-a. Lille
1: Oxydation von CJ. "bei Raumtemperatur und Normaldruck; Initiator für die Umsetzung: Ozon1: Oxidation of CJ. "at room temperature and normal pressure; initiator for the conversion: ozone
Strö- Reactions- Hol mungs— medium
geschwindigkeit
des Flow, reaction, flow medium velocity
of
inyMol/inyMol /
umgewan-Produkte converted products
3e Mol Initiator Eigenschaften
lung mit Li-äthyl3e mole initiator properties
treatment with Li-ethyl
nach Behandafter treatment
C0P.0 COi1,C 0 P.0 COi 1 ,
mittle- T&sko- ASTM Tiskositäts- Ober- Gießres Mo- sität Tisko- koeffizient flächen- gunkt lekular- bei sitäts- Temp. TTC spannung C gewicht 20° C index . CS bei 99 O- bei2Oc' C CS 567 - CS bei 37,80C Din/cm 53Average T & sko- ASTM Tiskosity- Top- Pouring resistance Tisko- coefficient area- dots lecular- at sity- Temp. TTC tension C weight 20 ° C index. CS at 99 O- at2O c 'C CS 567 - CS at 37.8 0 C Din / cm 53
5,3 3,9 1,55 15005.3 3.9 1.55 1500
G-asphase (,Np als Verdünnungs mittel)G-asphase (, Np as Thinner)
GFCl2 - 34,1 12,5 8,2GFCl 2 - 34.1 12.5 8.2
-CP9Cl-CP 9 Cl
^ flüssige Phase)^ liquid phase)
4,2 1804.2 180
82,1 166,582.1 166.5
0,560.56
0,630.63
•17t 3• 17t 3
24,824.8
■45■ 45
-70-70
- ίο -- ίο -
In einen 250 ocm-Kolben, der 150 g Perfluoraethyloyolohexaa enthielt, wurden 2440 Noc/Std. 0^ und 1230 loo/Std. Bauerstoff eingeleitet, der zuvor duroh einen Osonieator geführt worden war.In a 250 ocm flask containing 150 g of Perfluoraethyloyolohexaa contained, were 2440 Noc / hr. 0 ^ and 1230 loo / hour Building material initiated, who previously led an Osonieator had been.
Der O~-Gehalt der Og-Beschickung betrug 1,4 MdI 0™ 3e 100 Mol O2 (Molverhältnis G2I^O3 =r 1381 Molverhältnie /The O ~ content of the Og charge was 1.4 MdI 0 ™ 3e 100 mol O 2 (molar ratio G 2 I ^ O 3 = r 1381 molar ratio /
™ Die Reaktionstemperatur betrug 15° O1 der absolute Druck 758 mm Hg.The reaction temperature was 15 ° O 1 and the absolute pressure was 758 mm Hg.
Der Molprozentgehalt der einzelnen organi»ehe|i gen in der Gasphase betrug1The mole percentage of the individual organi »i gen in the gas phase was 1
O2I4 » 84,49 $ Q2J4Q m 8,26 f$O 2 I 4 » $ 84.49 Q 2 J 4 Q m $ 8.26
0Of2 * 7,24 £0Of 2 * £ 7.24
Nach 21,5 Stunden wurden duroh Destillation Ten methyloyclohexan 7,8 g flüaeigea Polym«yi»»t »it tine» mittleren Molekulargewicht von 8ÖOÖ ftbget3Niximt.After 21.5 hours were duroh distillation Ten methyloyclohexane 7.8 g liquid a Polym "yi" "t" it tine " average molecular weight of 8ÖOÖ ftbget3Niximt.
Die Gesamtumwandlung dee O^f^ lietrug 14,74 Ί> feel einer Nettoausbeute an C2^O von 56,6 $ und aafOJgO^ to» 18,6The total conversion dee O ^ f ^ li was 14.74 Ί> feel a net yield of C 2 ^ O of $ 56.6 and aafOJgO ^ to »18.6
In den gleichen Kolben wie im vorstehenden Beispiel» der 150 g Perfluormethylcyclohexan enthielt, wurden 750 Hee/ Std. Cgi1, und 730 Ncc/Std. Sauerstoff eingeleitet» der zuvor duroh einen Ozonisator geführt worden war. Dfcr 0«- G-ehalt der O2-BeSchickung betrug 1,48 Mol 0» je 100 Mol O (Holverhältnis CgP./O, « 68; Molverhaltnie Ogf./Og * 1).In the same flask as in the previous example, which contained 150 g of perfluoromethylcyclohexane, 750 Hee / hour Cgi 1 , and 730 Ncc / hour. Oxygen introduced »which had previously been passed through an ozonizer. The O 2 feed content was 1.48 mol O per 100 mol O (Hol ratio CgP./O, <<68; molar ratio Ogf./Og * 1).
109883/U70109883 / U70
BAD ORfGfNAtBAD ORfGfNAt
;2\r.Q a>n ; 2 \ rQ a> n
Die Reaktionstemperatur betrug 23° C, der absolute Druck 747 mm Hg.The reaction temperature was 23 ° C. and the absolute pressure 747 mm Hg.
Der Molprozentgehalt der einzelnen organischen Verbindungen in der Gasphase betrug»The mol percentage of the individual organic compounds in the gas phase was »
C2F4 = 36,83 i> C 2 F 4 = 36.83 i>
C2F4O = 23,98 + C 2 F 4 O = 23.98 +
COF2 = 38,84- i» COF 2 = 38.84- i »
und C5F6 = 0,25 % and C 5 F 6 = 0.25 %
Fach 20,5 Stunden wurden durch Destillation vom Perfluormethylcyelohexan 6,7 g flüssiges Polymerisat mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 5000 abgetrennt.Compartment 20.5 hours were made by distillation of the perfluoromethylcyelohexane 6.7 g of liquid polymer with an average molecular weight of about 5,000 were separated.
Die Gesamtumwandlung des C2F4 betrug 58,09 tf« bei einer Nettoausbeute an C2F4O von 46,9 cß> und an^CFpO)- von 14,3 $·The total conversion of C 2 F 4 was 58.09 tf " with a net yield of C 2 F 4 O of 46.9 c ß> and of ^ CFpO) - of $ 14.3.
109883/1470109883/1470
eADORIGlNALeADORIGlNAL
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