DE1793320C

DE1793320C - Process for the production of diethyl ketone

Info

Publication number: DE1793320C
Authority: DE
Inventors: Jürgen Dr. 4220 Dinslaken; Tummes Hans Dr. 4200 Oberhausen-Sterkrade; Weisheit Werner Dr. 4200 Oberhausen-Holten Falbe
Original assignee: Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen-Holten
Publication date: 1972-10-26

Description

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch tender Verbindungen.4. The method according to claim 1 to 3, characterized tender compounds.

gekennzeichnet, daß das Atomverhältnis Rhodium 25 Ein ähnlicher Weg wird auch nach dem Verfahrencharacterized that the atomic ratio of rhodium is 25. A similar route is also followed by the process

zu Kobalt 1:0,5 bis 1:2 beträgt. der USA.-Patentschrift 2 839 580 beschntten, das into cobalt is 1: 0.5 to 1: 2. in U.S. Patent 2,839,580, which in

der Umsetzung vun Äthylen_: Kohlenmonoxid und einem Wasserstoffdonator in Gegenwart katalytischerthe reaction of ethylene _: carbon monoxide and a hydrogen donor in the presence of catalytic

Mengen eines Rhodium enthaltenden KatalysatorsAmounts of a rhodium-containing catalyst

30 besteht. Es ist nicht zu übersehen, daß die Verwendung wasscrstoffabspaltender Verbindungen zusätz-30 exists. It cannot be overlooked that the use Hydrogen-releasing compounds additionally

Aus der britischen Patentschrift 663 089 ist es liehe technische Probleme aufwirft und gegenüber demFrom British patent 663 089 it raises technical problems and compared to that

bekannt, Diäthylketon durch Umsetzung von Äthylen Einsatz von Wasserstoff wirtschaftliche Nachteileknown, diethyl ketone by the implementation of ethylene use of hydrogen economic disadvantages

mit Kohlenmonoxid und Wasserstoff in Gegenwart mit sich bringt.with carbon monoxide and hydrogen in the presence.

eines Eisen- und/oder Kobalt- und/oder Nickel- 35 Ebenso betreffen die USA.-Patentschriften 3059031 katalysators herzustellen. Die Verwendung Rhodium sowie 3 257 459 Verfahren zur Diäthylketongewinenthaltender Katalysatoren wird hier jedoch mit nung, bei denen nicht unmittelbar von Wasserstoff, keinem Wort erwähnt. Entsprechend der Verfahrens- sondern von Wasser als Wasserstoffdonator ausbeschreibung soll das Molverhältnis Äthylen zu gegangen wird. Abgesehen davon, daß die apparative Kohlenmonoxid mindestens 1,5:1 und das Mol- 40 Durchführung der Umsetzung mit Wasser einen verhältnis Äthylen zu Wasserstoff mindestens 0,67:1 erheblichen technischen Aufwand erfordert — hierauf betragen. Ferner soll die Reaktion in der Gasphase wurde bereits hingewiesen —, geht durch Oxydation bei Temperaturen zwischen 38 und 149°C und einem von Kohlenmonoxid zu Kohlendioxid (durch den Druck zwischen 7 und 105 kg/cm² durchgeführt Sauerstoff des Wassers) immer ein Teil des Kohlenwerden. Der Katalysator gelangt, bevorzugt auf 45 monoxids für die Reaktion verloren. Bei Anwendung einem Träger aufgebracht, ausschließlich als Festbett eines Gaskreislaufes ist in diesen Fällen daher immer oder in fluidisierter Form zur Anwendung. Auf eine COj-Wäsche vorzusehen.an iron and / or cobalt and / or nickel 35 The USA. Patents 3059031 also relate to the production of a catalyst. The use of rhodium and 3,257,459 processes for catalysts containing diethyl ketone is not mentioned here with a word that is not directly related to hydrogen. According to the process description, instead of water as the hydrogen donor, the molar ratio of ethylene should be added. Apart from the fact that the apparatus carbon monoxide at least 1.5: 1 and the molar implementation of the reaction with water a ratio of ethylene to hydrogen at least 0.67: 1 requires considerable technical effort - on this. Furthermore, the reaction in the gas phase has already been pointed out - always a part of the water goes through oxidation at temperatures between 38 and 149 ° C and one of carbon monoxide to carbon dioxide (carried out by the pressure between 7 and 105 kg / cm ²⁾ Becoming coal. The catalyst gets lost, preferably to 45 monoxids for the reaction. When using a carrier applied exclusively as a fixed bed of a gas cycle, in these cases it is therefore always used or in fluidized form. To be provided on a COj wash.

diesen Umstand wird z. B. durch den Hinweis, daß Bezüglich der in der USA.-Patentschrift 3 257 459 das beanspruchte Verfahren in allen Fällen anwendbar beschriebenen Arbeitsweise ist noch anzumerken, ist, in denen der Katalysator entweder als Festbett 50 daß hohe Diäthylketon-Ausbeuten lediglich dann oder als fluidisiertes oder bewegtes Bett fester Teilchen erzielt werden, wenn Tetramethylguanidin (etwa 2O°/o, eingesetzt wird, ausdrücklich aufmerksam gemacht. bezogen auf Äthylen) bzw. äquivalente Menge Tri-Es ist aber nicht zu übersehen, daß dabei erhebliche äthylaminboran zugegen sind. Da es sich bei den Nachteile auftreten, die bei Einsatz eines Katalysator- genannten Substanzen um relativ wertvolle Chemifestbettes vor allem durch die allmähliche Erhöhung 55 kalien handelt, muß für deren Rückgewinnung Sorge des Durchflußwiderstandes der Katalysatorschüttung, getragen werden, eine Notwendigkeit, die einen durch die Bildung von Nestern, die das Auftreten zusätzlichen Verfahrensschritt bedeutet und den wirtlokaler Nebenreaktionen bedingen und durch die schaftlichen Erfolg des Verfahrens stark beeinträchtigt. Schwierigkeiten bei der Temperaturführung gegeben Es bestand daher die Aufgabe, ein Verfahren zu sind. Die Verwendung eines fluidisierten Katalysators 60 entwickeln, das es erlaubt, unter Vermeidung der setzt Spezialapparaturen voraus und erfordert mecha- vorstehend genannten Schwierigkeiten Diäthylketon nisch besonders stabile, gegen Abrieb beständige in guten Ausbeuten und mit hoher Selektivität durch Katalysatoren. Umsetzung von Äthylen mit Kohlenmonoxid undthis fact is z. B. by noting that with respect to U.S. Patent 3,257,459 the claimed method is applicable in all cases and described working method is still to be noted, is in which the catalyst either as a fixed bed 50 that high diethyl ketone yields only then or as a fluidized or agitated bed of solid particles if tetramethylguanidine (about 20%, is used, is expressly made aware. based on ethylene) or equivalent amount of Tri-Es but it cannot be overlooked that considerable ethylamine borane is present. Since the Disadvantages arise when using a catalyst-mentioned substances for relatively valuable chemical bed above all, through the gradual increase, care must be taken to recover them the flow resistance of the catalyst bed, are a necessity that one by the formation of nests, which means the occurrence of an additional process step and the more local Causing side reactions and severely impaired by the economic success of the process. Difficulties in temperature control existed. The object was therefore to provide a method are. Develop the use of a fluidized catalyst 60 which allows, while avoiding the requires special equipment and requires mechanical difficulties mentioned above diethyl ketone nisch particularly stable, resistant to abrasion in good yields and with high selectivity Catalysts. Implementation of ethylene with carbon monoxide and

Nach einer anderen Arbeitsweise (vgl. britische Wasserstoff zu gewinnen.According to a different way of working (see British Hydrogen Extract.

Patentschrift 638 917) wird Diäthylketon aus Äthylen, 65 Die Erfindung besteht in einem Verfahren zurPatent 638 917) is diethyl ketone from ethylene, 65 The invention consists in a process for

Kohlenmonoxid und Wasserstoff bei Temperaturen katalytischen Herstellung von Diäthylketon nebenCarbon monoxide and hydrogen at temperatures besides catalytic production of diethyl ketone

von 50 bis 35O"C und Drücken oberhalb 300 atm geringen Mengen Propanol und Octandion-(3,6) ausfrom 50 to 35O "C and pressures above 300 atm small amounts of propanol and octanedione- (3,6)

in Gegenwart eines Hydrierkatalysators erhalten. Äthylen, Kohlenmonoxid und Wasserstoff bei erhöh-obtained in the presence of a hydrogenation catalyst. Ethylene, carbon monoxide and hydrogen with increased

3 43 4

tem Druck und erhöhter Temperatur und ist dadurch ser oder Wasserdampf bei erhöhten Temperaturen,tem pressure and elevated temperature and is therefore water or water vapor at elevated temperatures,

gekennzeichnet, daß Kohlenmonoxid und Wasserstoff wobei zweckmäßig 5 bis 50 Volumprozent Wassercharacterized in that carbon monoxide and hydrogen, advantageously 5 to 50 percent by volume of water

in einem Molverhältnis von 65:1 bis 600:1 und oder die entsprechende Menge Wasserdampf, bezogenin a molar ratio of 65: 1 to 600: 1 and / or the corresponding amount of steam

Äthylen und Kohlenmonoxid in einem Molverhältnis auf die eingesetzte Reaktionsmischung, angewandtEthylene and carbon monoxide in a molar ratio applied to the reaction mixture used

von 1:1,3 bis 1:2 in Gegenwart Rhodium enihal- 5 und Temperaturen zwischen 80 und 200⁰C gewähltfrom 1: 1.3 to 1: 2 in the presence of rhodium enihal- 5 and temperatures between 80 and 200 ⁰ C selected

tender Katalysatoren umgesetzt werden. werden. Dabei fällt der Katalysator im allgemeinentender catalysts are implemented. will. The catalyst generally falls in the process

Überraschenderweise ist es nach dem Verfahren in Form eines Gemisches aus metallischem RhodiumSurprisingly, according to the process, it is in the form of a mixture of metallic rhodium

der Erfindung möglich, durch Einhaltung einer, und Rhodiumoxiden in der wäßrigen Phase aus, austhe invention possible by maintaining a, and rhodium oxides in the aqueous phase from

bezogen auf eingesetztes Kohlenmonoxid und Äthylen, der sich das Rhodium in einfacher Weise z. B. durchbased on the carbon monoxide and ethylene used, the rhodium in a simple manner z. B. by

niedrigen Wasserstoffkonzentration, Diäthylketon in io Filtrieren wiedergewinnen läßt und dann ohne weitereslow hydrogen concentration, diethyl ketone can be recovered in filtration and then easily

guter Ausbeute und mit hoher Selektivität, d. h. neu verwendet werden kann. Aus dem rohen Reak-good yield and high selectivity, d. H. can be used again. From the raw reaction

unter weitgehender Ausschaltung von Nebenreak- tionsprodukt wird nach Entfernung des Katalysatorswith extensive elimination of side reaction product, after removal of the catalyst

tionen herzustellen. Diäthylketon durch Destillation abgetrennt.to produce. Separated diethyl ketone by distillation.

Eine Überschreitung des Kohlenmonoxidanteils im Nach der Arbeitsweise der Erfindung gelingt es,Exceeding the carbon monoxide content in the way of working of the invention succeeds

Reaktionsgas über ein Verhältnis von Kohlenmonoxid 15 Äthylen in einfachem Durchgang zu etwa 50%Reaction gas with a ratio of carbon monoxide to 15 ethylene in a single pass to about 50%

zu Wasserstoff von etwa 600:1 ist unzweckmäßig, umzusetzen, wobei im Reaktionsprodukt bis zu 85%to hydrogen of about 600: 1 is inexpedient to implement, with up to 85% in the reaction product

da unter diesen Umständen die Reaktion vorzeitig Diäthylketon enthalten sind.because under these circumstances the reaction prematurely included diethyl ketone.

zum Stillstand kommen kann. Bei Steigerung der Die nachstehenden Beispiele veranschaulichen ver-can come to a standstill. The following examples illustrate different

Athylenmenge über das Verhältnis Kohlenmonoxid schiedene Ausführungsformen der Erfindung,
zu Äthylen = 1,3:1 hinaus, geht die Ausbeute an 20Ethylene amount on the ratio of carbon monoxide different embodiments of the invention,
to ethylene = 1.3: 1, the yield goes to 20

Diäthylketon merklich zugunsten anderer Reaktions- Beispiel 1
produkte zurück. Nach einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens der Erfindung wird ein In einem Edelstahlautoklav werden 11 Toluol, Molverhältnis von Kohlenmonoxid zu Wasserstoff 185 g Äthylen und 0,20 g Rh_äO₃ mit CO und H₄ von 100:1 bis 400:1 gewählt. as im Verhältnis 10,8:0,2 unter einem AnfangsdruckDiethyl ketone markedly in favor of other reaction example 1
products back. According to a preferred embodiment of the process of the invention, 11 toluene, a molar ratio of carbon monoxide to hydrogen 185 g of ethylene and 0.20 g of Rh _· O ₃ with CO and H ₄ of 100: 1 to 400: 1 are selected in a stainless steel autoclave. as in the ratio 10.8: 0.2 under an initial pressure

Die Umsetzung von Äthylen mit Kohlenmonoxid von 11 atm und unter Rühren auf 175°C erhitzt, und Wasserstoff nach dem erfindungsgemäßen Ver- Anschließend wird mit CO auf einen Gesamtdruck fahren erfolgt bei Drücken zwischen 200 und 300 atm, von 230 atm eingestellt. Je Stunde wird 11 Abgas vorzugsweise 230 bis 250 atm. Unterhalb eines Druckes aus dem Autoklav entspannt und gleichzeitig über von 200 atm läuft die Reaktion nur langsam ab, 30 eine Kapillare CO/Hj-Gemisch (Molverhältnis CO oberhalb von 300 atm nimmt die Bildung von Neben- zu H₁ == 4:1) nachgeliefert, so daß kein Druckabfall produkten zu. Die anzuwendenden Temperaturen im Reaktionsgefäß eintritt. Nach einer Umsetzungsbetragen 150 bis 200⁰C, vorzugsweise 170 bis 180⁰C. dauer von 35 Stunden wird der Autoklav entleert The reaction of ethylene with carbon monoxide of 11 atm and heated with stirring to 175 ° C, and hydrogen according to the invention is then run with CO to a total pressure takes place at pressures between 200 and 300 atm, set of 230 atm. Per hour 11 exhaust gas is preferably 230 to 250 atm. The reaction takes place slowly below a pressure from the autoclave and at the same time above 200 atm, 30 a capillary CO / Hj mixture (molar ratio of CO above 300 atm increases the formation of secondary to H ₁ == 4: 1) subsequently delivered so that no pressure drop products too. The temperature to be used occurs in the reaction vessel. After a reaction are from 150 to 200 ⁰ C, preferably 170 to 180 ⁰ C. period of 35 hours, the autoclave is emptied

Als Katalysatoren werden Verbindungen des Rho- und die Zusammensetzung des ReaktionsproduktesCompounds of Rho and the composition of the reaction product are used as catalysts

diums, z. B. das Oxid oder Salze organischer Säuren 35 durch Vakuumdestillation und gaschromatographischediums, e.g. B. the oxide or salts of organic acids 35 by vacuum distillation and gas chromatography

eingesetzt. Unter den Reaktionsbedingungen bildet Analyse ermittelt.used. Analysis determined under the reaction conditions.

sich eine lösliche katalytisch aktive Rhodiumcarbo- Der Äthylenverbrauch beträgt 74,9 g, entsprechend nylverbindung, die man auch vor der Umsetzung einem Äthylenumsatz von 40,5%. Das Reaktionsherstellen und in dieser Form dem Reaktionsgemisch produkt weist folgende Zusammensetzung auf:
zuführen kann. Vorzugsweise wendet man die rho- 40 Diäthylketon... 87,4 g (entsprechend 75,9% desA soluble, catalytically active rhodium carbonate The ethylene consumption is 74.9 g, corresponding to the nyl compound, which is an ethylene conversion of 40.5% before the reaction. The production of the reaction and in this form the reaction mixture product has the following composition:
can feed. It is preferable to use the rho 40 diethyl ketone ... 87.4 g (corresponding to 75.9% of the

diumhaltigen Katalysatoren in einer Menge an, die p_rOpanal 6,2 g umgesetzten Äthylens)diumhaltigen catalysts in an amount of, the p _rO panal 6.2 g of unreacted ethylene)

einer Rhodium-Konzentration von 0,01 bis 0,2 Ge- Propanol 18ga rhodium concentration of 0.01 to 0.2 Ge propanol 18g

wichtsprozent, bezogen auf eingesetztes Äthylen, Oktandion-(3 6) 15*2 2
entspricht.percent by weight, based on the ethylene used, octanedione- (3 6) 15 * 2 2
is equivalent to.

Nach einer besonderen Ausführungsform der 45 B e i s ρ i e 1 2
Arbeitsweise der Erfindung verwendet man Katalysatoren, die neben Rhodium auch Kobalt ent- In einem Edelstahlautoklav werden II Toluol, halten. Hierbei werden die Metalle z. B. in Form 192 g Äthylen, 0,19 g Rh₂O₃ und 0,35 g Coj(CO)8 von Oxiden, Salzen organischer Säuren oder auch mit CO und H₂ im Verhältnis 10,96:0,04 unter einem als Carbonylverbindungen eingesetzt. Zweckmäßig 50 Anfangsdruck von 11 atm und unter Rühren auf wendet man Rhodium und Kobalt in einem Atom- 175°C erhitzt. Anschließend wird mit CO auf einen verhältnis von 1:0,5 bis 1:2 an. Gesamtdruck von 250 atm eingestellt. Je Stunde wirdAccording to a special embodiment of FIG. 45 B is ρ ie 1 2
The method of operation of the invention uses catalysts which contain not only rhodium but also cobalt. In a stainless steel autoclave, II toluene are kept. Here, the metals are z. B. in the form of 192 g of ethylene, 0.19 g of Rh ₂ O ₃ and 0.35 g of Coj (CO) 8 of oxides, salts of organic acids or with CO and H ₂ in a ratio of 10.96: 0.04 under one used as carbonyl compounds. Appropriately 50 initial pressure of 11 atm and with stirring to apply rhodium and cobalt in an atom-175 ° C heated. Then it is adjusted with CO to a ratio of 1: 0.5 to 1: 2. Total pressure of 250 atm. Every hour will

Das Verfahren der Erfindung kann in den gebrauch- 11 Abgas aus dem Autoklav entspannt und gleichlichen Reaktoren sowohl diskontinuierlich als auch zeitig über eine Kapillare kontinuierlich CO/H₂-kontinuierlich zweckmäßig in Gegenwart eines inerten 55 Gemisch (Molverhältnis 1:4) nachgeliefert, so daß Lösungsmittels, z. B. Benzol, Toluol oder Xylol, kein Druckabfall im Reaktionsgefäß eintritt. Nach durchgeführt werden. Als besonders zweckmäßig einer Umsetzungsdauer von 22 Stunden wird der hat sich die kontinuierliche Arbeitsweise erwiesen, Autoklav entleert und die Zusammensetzung des wobei ein Teil des Reaktionsendgases entspannt und Reaktionsproduktes durch Vakuumdestillation und der Rest nach Auffüllen mit Äthylen, Kohlenmonoxid 60 gaschromatographische Analyse ermittelt,
und Wasserstoff bis zur Anfangszusammensetzung Der Äthylenverbrauch beträgt 94,4 g, entsprechend im Kreislauf dem Reaktor wieder zugeführt wird. einem Äthylenumsatz von 49,2%. Das Reaktions-The process of the invention can be expanded into the used exhaust gas from the autoclave and _{replenished to similar reactors both discontinuously and continuously via a capillary continuously CO / H 2,} expediently in the presence of an inert mixture (molar ratio 1: 4), so that Solvent, e.g. B. benzene, toluene or xylene, no pressure drop occurs in the reaction vessel. After being carried out. The continuous mode of operation has been found to be particularly expedient for a conversion time of 22 hours, the autoclave is emptied and the composition of the end gas is released and the reaction product is determined by vacuum distillation and the remainder is determined by gas chromatographic analysis after filling up with ethylene, carbon monoxide,
and hydrogen up to the initial composition. The ethylene consumption is 94.4 g, which is accordingly fed back into the reactor in the circuit. an ethylene conversion of 49.2%. The reaction

Die Abtrennung des Rsaktionsproduktes vom produkt weist folgende Zusammensetzung auf:
Katalysator erfolgt nach bekannten Verfahren. SoThe separation of the reaction product from the product has the following composition:
The catalyst is carried out according to known processes. So

zersetzt sich der Katalysator bereits beim Entspannen 65 Diäthylketon ... 111,0 g (entsprechend 77,1 % desthe catalyst already decomposes when the pressure is released 65 diethyl ketone ... 111.0 g (corresponding to 77.1% of the

der Druckapparatur und kann einfach abfiltriert Propanal 8,4 g umgesetzten Äthylens)the pressure apparatus and can simply be filtered off propanal 8.4 g reacted ethylene)

werden. Eine andere Methode besteht in einer Be- Propanol 2,4 gwill. Another method consists in a loading Propanol 2.4 g

handlung des Hydroformylierungsprodukts mit Was- Oktandion-(3,6) 16,8 gtreatment of the hydroformylation product with Was-Oktanedione- (3.6) 16.8 g

Example 3

In einem Edelstahlautoklav werden 11 Toluol, 180 g Äthylen, 0,19 g Rh₂O₃, 0,35 g CO₂(CO)8 mit CO und H₂ im Verhältnis 10,8:0,2 unter einem Anfangsdruck von 11 atm und unter Rühren auf 175⁰C erhitzt. Anschließend wird mit CO auf einen Gesamtdruck von 230 atm eingestellt. Je Stunde wird 11 Abgas aus dem Autoklav entspannt und gleichzeitig über eine Kapillare CO/H₂-Gemisch (Molverhältnis CO zu H₂ = 4:1) nachgeliefert, so daß kein Druckabfall im Reaktionsgelaß eintritt. Nach einer Umsetzungsdauer von 10 Stunden wird der Autoklav entleert und die Zusammensetzung des Reaktionsproduktes durch Vakuumdestillation und gaschromatographische Analyse ermittelt.In a stainless steel autoclave 11 toluene, 180 g ethylene, 0.19 g Rh ₂ O ₃ , 0.35 g CO ₂ (CO) 8 with CO and H ₂ in a ratio of 10.8: 0.2 under an initial pressure of 11 atm and heated to 175 ^{° C. with stirring.} A total pressure of 230 atm is then set with CO. Every hour, 11 exhaust gas is released from the autoclave and at the same time _{replenished via a capillary CO / H 2} mixture (molar ratio CO to H ₂ = 4: 1) so that no pressure drop occurs in the reaction vessel. After a reaction time of 10 hours, the autoclave is emptied and the composition of the reaction product is determined by vacuum distillation and gas chromatographic analysis.

Der Äthylenverbrauch beträgt 72,5 g, entsprechend einem Äthylenumsatz von 40%. Das Reaktionsprodukt weist folgende Zusammensetzung auf: The ethylene consumption is 72.5 g, corresponding to an ethylene conversion of 40%. The reaction product has the following composition:

Diäthylketon ... 87,2 g (entsprechend^ 78,2% desDiethyl ketone ... 87.2 g (corresponding to ^ 78.2% of the

Propanal 5,9 g umgesetzten Äthylens)Propanal 5.9 g converted ethylene)

Propanol 1,1 gPropanol 1.1 g

Oktandion-(3,6) 13,6 gOctanedione- (3.6) 13.6 g

Example 4

In einem Edelstahlautoklav werden 11 Toluol, 190 g Äthylen, 0,170 g Rh₂O₃ mit CO und H₂ im Verhältnis 10,8:0.2 unter einem Anfangsdruck von 11 atm und unter Rühren auf 175°C erhitzt. Anschließend wird mit CO auf einen Gesamtdruck von 230 atm eingestellt. Je Stunde wild 11 Abgas aus dem Autoklav entspannt und gleichzeitig über eineIn a stainless steel autoclave, 11 toluene, 190 g ethylene, 0.170 g Rh ₂ O ₃ with CO and H ₂ in a ratio of 10.8: 0.2 are heated to 175 ° C. under an initial pressure of 11 atm and with stirring. A total pressure of 230 atm is then set with CO. Every hour wild 11 exhaust gas from the autoclave relaxed and at the same time via a

ίο Kapillare CO/Hjj-Gemisch (Molverhältnis CO zu H₂ = 4,4:1) nachgelieferi, so daß kein Druckabfall im Reaktionsgefäß eintritt. Nach einer Umsetzungsdauer von 22 Stunden wird der Autoklav entleert und die Zusammensetzung des Reaktionsproduktesίο Capillary CO / Hjj mixture (molar ratio CO to H ₂ = 4.4: 1), so that no pressure drop occurs in the reaction vessel. After a reaction time of 22 hours, the autoclave is emptied and the composition of the reaction product is determined

»5 durch Vakuumdestillation und gaschromatographische Analyse ermittelt.»5 by vacuum distillation and gas chromatography Analysis determined.

Der Äthylenverbrauch beträgt 60,0 g, entsprechend einem Äthylenumsatz von 31,5%. Das Reaktionsprodukt weist folgende Zusammensetzung auf: The ethylene consumption is 60.0 g, accordingly an ethylene conversion of 31.5%. The reaction product has the following composition:

Diäthylketon ... 70,5 gDiethyl ketone ... 70.5 g

Propanal 8,3.gPropanal 8.3.g

Oktandion-(3,6) 12,6 gOctanedione- (3.6) 12.6 g

(entsprechend 77,0% des umgesetzten Äthylens)(corresponding to 77.0% of the converted ethylene)

Claims

1 2 The molar ratio of ethylene to hydrogen is set at the beginning of the reaction so that it exceeds the value 1: 1. The molar ratio of carbon

1. Process for the catalytic production of monoxide to hydrogen should start at the beginning of the reaction Diethyl ketone in addition to small amounts of propanol 5 2: 1 to 50: 1. In this way, Di- and octanedione (3,6) from ethylene, carbon monoxide ethyl ketone in yields that are only slightly above and hydrogen are at increased pressure and increased 10%. ·, ,, - <> temperature, characterized in accordance with a US Pat. No. 3,168,353 that carbon monoxide and hydrogen in a process described can be carbonyl ven, m-molar ratio fertilize from 65: 1 to 600: 1 and ethylene io, including diethyl ketone, through Lm- and carbon monoxide in a molar ratio of deposition of monoolefins, the 2 to 20 KonlensioS-1: 1.3 up to 1: 2 in the presence of rhodium atoms, with carbon monoxide and one tender catalysts are implemented. active, hydrogen-containing compound, the one

2. The method of claim 1, characterized marked 10 ~ ³ has not exceeding acidity constant, characterized in that the rhodium-containing catalysts are used 15 in the presence of complexes of the metals Koealt in an amount of ruthenium, rhodium or iridium with Kohicn-rhodium from 0.01 to 0.2 percent by weight of monoxide and a trialkylphosphine, based on the ethylene used, are obtained. The reaction takes place in the liquid phase when speaking. a temperature of about 75 to about 250 C and

3. The method according to claim 1 and 2, characterized 20 a pressure of about 56 to 210 atm. This arbc; K-marked, That way, catalysts used wisely do not allow hydrogen to be released immediately that not only use rhodium but also cobalt as a reaction partner, but conditionally keep. the use of special, easily hydrogen-releasing