DE1772305A1 - Method of making a duplicating printing plate - Google Patents
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Description
Verfahren zur Herstellung einer Vervielfaltigungs-Druckplatte Method of making a duplicating printing plate
In der Vervielfältigungstechnik wurden bereits verschiedene Verfahren zur Herstellung von Vervielfaltigungsplatten entwickelt, die eine Vervielfältigung von Originalschriftstücken ermöglichen. Eines der grundlegenden Verfahren ist die Erzeugung von Ilohlekopien auf der Schreibmaschine. Außer der begrenzten Anzahl lesbarer Kopien weist dieses Verfahren noch weitere llachtöil-G auf. Beispielsweise muß das verwendete Kopiepapier im allgemeinen extrem dünn sein, um einen Durchschlag von zumindest zwei oder drei Kopien zu erreichen. Ferner ist es bei einer hohen Anzahl gewünschter Kopien erforderlich, extrem hohen Druck auf die Buchstabentypen beim Anschlag auszuüben, wodurch dao Original beschädigt werden kann. Außerdem läßt die Lesbarkeit der Kohlekopien mit jeder v/eiteren Reproduktion nach.Various Process for making multiplication plates developed, a reproduction of original documents enable. One of the basic processes is generation Ilohle copies on the typewriter. Except the limited ones Number of legible copies, this method shows even more llachtöil-G on. For example, the copy paper used must generally be extremely thin in order to have a carbon copy of at least to achieve two or three copies. It is also with one high number of copies required, extremely high Applying pressure to the letter types as they strike, creating dao original can be damaged. In addition, the legibility of the carbon copies deteriorates with every subsequent reproduction.
Um a\f-i vielen Nachteile der Kohlekopien zu vermeiden, wurde eine Anzahl Vervielfältigungsverfahren entwickelt, bei denen vorwahledenartig ausgebildete Druckplatten verwendet werden, böiijj/3 o/iijweiije die öpirituijvervielfä.ltlgung, die AdhärografieTo a \ fi to avoid many disadvantages of the carbon copies, a number amplification method was developed, in which code eden-like design printing plates used böiijj / 3 o / iijweiije the öpirituijvervielfä.ltlgung that Adhärografie
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und die Thermografie. Ein Spiritus-Vervielfältigungsverfahren besteht darin, daß durch Schreiben von Hand oder mit der Maschine eine Matrize hergestellt wird, die sich durch die Übertragung eines wachsähnlichen Stoffes auf die Oberfläche eines Matrizenblattes ergibt. Eine Vervielfältigungsmaschine feuchtet das wachsähnliche Bild mit einer Spirituslösung an und drückt es gegen die Oberfläche eines Kopieblattes, wodurch auf dieses ein Duplikat des Originals übertragen wird. Die Adhärografie besteht darin, daß ein Kopierstoff in Form eines Bildes infrarote Strahlung selektiv absorbiert. In den Bildflächenteilen des Originalbildes wird Wärme ausgestrahlt, wodurch eine selektive Erweichung eines darunter liegenden Übertragungsblattes erfolgt, welches einen flüchtigen Übertragungsstoff enthält. Damit ist die Übertragung des flüchtigen oder auch klebrigen Stoffes auf ein Kopieblatt in bildmäßiger Verteilung möglich. Es ist dann im allgemeinen erforderlich, das übertragene Bild mit einem trockenen Pulver zu entwickeln. Die Thermografie ist ein Kopierverfahren, bei dem eine besondere wärmeempfindliche Platte zwischen ein Original und ein Kopieblatt gebracht und infraroter Strahlung ausgesetzt wird. Die selektive Absorption der Strahlung verursacht eine Reaktion zwischen einem Bestandteil des wärmeempfindlichen Papierüberzuges und einem Bestandteil des Kopieblattes, wodurch sich ein gefärbtes Bild ergibt.and thermography. An alcohol duplication process consists in the fact that by writing by hand or with the machine a matrix is produced which is differentiated by the transfer a wax-like substance on the surface of a stencil sheet results. A duplicating machine dampens that Wax-like image with a solution of alcohol and presses it against the surface of a copy sheet, whereby on this a duplicate of the original is transmitted. Adherrography consists in the fact that a copy material is infrared in the form of an image Selectively absorbs radiation. In the image area parts of the original image, heat is radiated, creating a selective An underlying transfer sheet which contains a volatile transfer agent is softened. So is the transfer of the volatile or sticky substance onto a copy sheet in an imagewise distribution is possible. It is then generally required to develop the transferred image with a dry powder. Thermography is a copying process in which a special heat-sensitive plate is placed between an original and a copy sheet and infrared Exposure to radiation. The selective absorption of radiation causes a reaction between a component of the heat-sensitive paper coating and a component of the Copy sheet, resulting in a colored image.
Während diese Verfahren grundsätzlich zur Vervielfältigung geeignet sind, weisen sie doch noch Nachteile auf. Allgemein sind sie kostspielig, wenn eine nur geringe Anzahl Kopien einesWhile these procedures are basically used for reproduction are suitable, they still have disadvantages. Generally speaking, if you have only a small number of copies of one, they are costly
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OriginaTbildes hergestellt werden soll. Gegenwärtig wird die Matrize normalerweise durch Schreiben von Hand oder mit Maschine, Drucken oder Zeichnen auf ein Matrizenblatt oder durch direkte Einwirkung spezieller Farbbänder, Kohlepapiere, Druckfarben oder ähnlicher Bildstoff quellen erzeugt» Diese Verfahren sind umständlich und zeitraubend und erfordern gut ausgebildetes Personal zur Erzeugung hinreichend guter Kopien. Alle diese Faktoren erhöhen die Kosten des jeweiligen Verfahrens.OriginaTbildes is to be produced. Currently the Die usually by writing by hand or with a machine, Printing or drawing on a stencil sheet or by direct action of special ribbons, carbon paper, printing inks or similar image material sources generated »These processes are cumbersome and time consuming and requires well trained personnel to produce reasonably good copies. All of these factors increase the costs of the respective procedure.
Die Aufgabe der Erfindung besteht deshalb darin, ein Vervielfältigungsverfahren zu ermöglichen, das die vorstehend genannten Nachteile nicht aufweist, wozu eine Vervielfältigungs-Druckplatte auf neuartige-Weise hergestellt werden soll. Diese soll universell für verschiedene Druckverfahren geeignet sein.The object of the invention is therefore to provide a duplication process to enable that does not have the above-mentioned disadvantages, including a duplicating printing plate to be manufactured in a novel way. This should universally suitable for different printing processes.
Die vorstehenden sowie weitere ¥/es ens züge werden durch die Erfindung, allgemein gesprochen, erreicht, indem auf die Oberfläche einer Spenderunterlage eine zäh-weiche lichtempfindliche Bildstoff zusammensetzung als Überzug aufgebracht wird, wodurch sich ein Spenderblatt ergibt. Die lichtempfindliche Bildstoffzusammensetzung kann als homogene Schicht ausgebildet sein, allgemein besteht sie jedoch aus einem lichtempfindlichen Pigmentstoff, der in einem zäh-weichen, nichtleitenden Bindemittel dispergiert ist. Vorzugsweise besteht die lichtempfindliche Stoffzusammensetzung aus einer Bindemittelmatrix, in der ein metallfreier Phthalocyanin-PIgmentstoff dispergiert ist. Auf die OberflächeThe above and other ¥ / es ens moves are made possible by the invention, generally speaking, achieved by hitting the surface a donor pad a tough-soft photosensitive image composition is applied as a coating, whereby results in a donor sheet. The photosensitive image composition can be formed as a homogeneous layer, in general However, it consists of a light-sensitive pigment that is dispersed in a tough, soft, non-conductive binder is. Preferably, the photosensitive composition of matter consists of a binder matrix in which a metal-free Phthalocyanine-PIgmentstoff is dispersed. On the surface
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der Bildstoffschicht wird ein Empfangsblatt aufgelegt. Die so gebildete Anordnung wird als Mehrfachplattenanordntuag bezeichnet, Die Bildstoffschicht kann dann durch Behandlung mit einem flüssigen Aktivierungsmittel aktiviert werden, welches allgemein aus einer Lösung, wie z.B. Sohio Odorless Solvent 3440, ein Kerosinanteil der Standard Oil of Ohio, besteht. Der Aktivierungsschritt kann unterbleiben, wenn die lichtempfindliche Schicht ausreichend viel Lösungsmittel enthält, nachdem sie aus einer Lösung oder Paste als Überzug auf die Unterlage aufgebracht wurde. Der Aktivierungsschritt erfüllt die doppelte Funktion des Versetzens der Oberfläche der Bildstoffschicht in einen leicht klebenden Zustand und ihrer Erweichung, so daß sie längs einer ausgeprägten. Linie, die das zu reproduzierende Bild bestimmt, leichter gebrochen werden kann. Dann wird ein elektrisches Feld an der Mehrfachplattenanordnung erzeugt, während gleichzeitig eine bildmäßig verteilte Belichtung mit einem Licht-Schatten-Muster des zu reproduzierenden Bildes vorgenommen wird. Bei Trennung des Empfangsblattes von der Spenderunterlage bricht die lichtempfindliche Bildstoffschicht längs der durch das Lichtmuster bestimmten Linien, wobei sie teilweise am Übertragerblatt, teilweise an der Spenderunterlage anhaftet, so daß auf der einen Fläche ein Positivbild, auf der anderen ein Negativbild erzeugt wird. Die Spenderunterlage oder das Empfangablatt oder beide Elcment© sind durchsichtig, 'so daß dio Belichtung von jeder Seite der Mehrfach- . plattenanordnung uuu erfolgen kann. Ferner können einen oderA receiving sheet is placed on top of the image layer. The so The arrangement formed is referred to as a multi-plate arrangement. The image material layer can then be treated with a liquid Activating agents can be activated, which generally come from a solution such as Sohio Odorless Solvent 3440 Standard Oil of Ohio's kerosene component. The activation step can be omitted if the photosensitive layer contains a sufficient amount of solvent after it was applied from a solution or paste as a coating on the substrate. The activation step does double Function of offsetting the surface of the image material layer in a slightly sticky state and their softening so that they are along a pronounced. Line that is to be reproduced Image determined, can be broken more easily. Then an electric field is generated on the multiple plate assembly, while at the same time an image-wise distributed exposure with a light-shadow pattern of the reproduced Image is made. If the receiver sheet is separated from the donor sheet, the photosensitive image layer breaks along the lines determined by the light pattern, partly on the transfer sheet, partly on the dispenser pad adheres so that a positive image is produced on one surface and a negative image is produced on the other. The donor pad or the receipt sheet or both Elcment © are transparent, 'so that dio exposure from each side of the multiple. plate arrangement uuu can take place. Furthermore, one or
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beide Elemente aus einem leitfähigen Stoff "bestehen, jedoch ■ v/erden besser besondere Elektroden auf einander entgegengesetzten Seiten einer nichtleitenden Spenderunterlage und eines nichtleitenden 'Empfangsblattes zur Erzeugung eines elektrischen Feldes während der Belichtungsphase des erfindungsgemäßen Verfahrens vorgesehen. Eine oder beide Kombinationen aus Elektrode und zugeordneter nichtleitender Schicht können durchsichtig sein, so daß die Belichtung der Bildstoffschicht von beiden Seiten der Mehrfachplattenanordnung aus möglich ist. Das erzeugte Bild kann dann als Druckplatte in verschiedenen Vervielfältigungsverfahren verwendet werden, wie aus der folgenden Beschreibung noch hervorgeht.both elements consist of a conductive material ", however Better to ground special electrodes on opposite sides of a non-conductive donor pad and one non-conductive 'receiving sheet for generating an electric field during the exposure phase of the method according to the invention. Either or both combinations of electrodes and associated non-conductive layer can be transparent, so that the exposure of the image material layer from both sides the multiple plate arrangement is possible. That generated Image can then be used as a printing plate in various reproduction processes, as will be evident from the following description still emerges.
Es wurde ausgeführt, daß ein nach dem vorstehenden Verfahren erzeugtes Bild als Vervielfältigungsplatte bei verschiedenen Verfahren verwendet werden kann. Beispielsweise kann es mit der Oberfläche eines Kopieblattes unter Druckeinwirkung in Beruhruns gebracht werden, so daß ein Abdruck des Bildes auf das Papierblatt erfolgt. Daher erfüllt die Bil-dstoffschicht die doppelte Funktion eines lichtempfindlichen Elementes und eines i'ärbungsmittels für das übertragene Bild. Andere Färbungsmittel, wie Farbstoffe und/oder Pi^mentstoffe können der lichtempfindlichen Matrix beigegeben v/erden, um "die Färbung des endgültig erzeugten.Bildes zu verstärken oder zu ändern. Das Bilderzeugungsverfahren durch Druckübertragung kann durch Veroetzen des Bildes in einen klebi'igen Zustand, beispielsweise durch Einwirkung von Wärme, durch Erzeugung eines Lösungsmitteldampfea oder durch denIt was carried out that one according to the above procedure generated image can be used as a duplicating plate in various processes. For example, it can be with the surface of a copy sheet are brought into contact with pressure, so that an imprint of the image on the Paper sheet is done. Therefore, the formation layer fulfills the dual function of a photosensitive element and one i'colourant for the transferred image. Other coloring agents, such as dyes and / or piants can be the light-sensitive Matrix added v / ground to "the coloring of the final to enhance or change the generated image. The imaging process by pressure transfer can damage the image in a sticky state, for example by the action of Heat, by generating a solvent vapora or by the
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Einschluß eines nicht flüchtigen Lösungsmittels in die Bildstoffsuspension und damit verbundene leichtere Übertragungsfähigkeit verbessert werden. Falls erwünscht, kann das übertragene Bild oder sein Abdruck verbessert werden, indem noch, eine Behandlung mit einem Entwicklerstoff vorgenommen wird, der eine verstärkende Wirkung auf das Bild ausübt. Dies wird vorzugsweise im klebenden Zustand des Bildes durchgeführt.Inclusion of a non-volatile solvent in the image suspension and associated easier transmission capability can be improved. If desired, the transferred image can be or his impression can be improved by a treatment with a developer that has a reinforcing effect exerts on the image. This is preferably done in the adhesive state of the image.
Eine weitere Verwendungsmöglichkeit des gemäß der Erfindung hergestellten Bildes ist bei der Spiritus-Vervielfältigung möglich. In diesem Falle ist das in der Bildstoffschicht enthaltene Färbung mittel oder Bildverstärkungsmittel ein in Spirituslösung löslicher Farbstoff bzw. eine Farbstoffzusammensetzung. Mit einer derartigen Bildplatte ist die Erzeugung von Kopien möglich, indem die Bildfläche mit einem Kopieblatt bei Vorhandensein eines Alkohols oder einer anderen Spirituslösung in Berührung gebracht wird, die einen Teil des Farbstoffes aufnimmt und ihn auf das Kopieblatt in bildmäßiger Verteilung überträgt. Auch kann das erfindungsgemäß hergestellte Bild als Widerstand oder Maske bei der Erzeugung einer Hektografiematrize verwendet werden, indem das Bild entweder auf die Oberfläche einer üblichen Hektografiematrize übertragen wird oder die Bilder direkt auf der überfläche eines Matrizenblattes erzeugt werden, wonach die nicht abgedeckten Fläo chenteile zum Drucken mit einem üblichen Spiritus-Vervielfälti-CD eiungsverfahren verwendet werden. Bei einem ähnliehen VerfahrenAnother possible use of the picture produced according to the invention is in the case of alcohol reproduction. In this case, the coloring agent or image intensifying agent contained in the image layer is a dye which is soluble in alcohol solution or a dye composition. With such an image plate it is possible to make copies by bringing the image surface into contact with a copy sheet in the presence of an alcohol or some other spirit solution which takes up part of the dye and transfers it onto the copy sheet in an imagewise distribution. Also, the image produced by this invention as a resistor or a mask in the production can a Hektografiematrize be used by the image is transferred either to the surface of a conventional Hektografiematrize or the images are formed on the above surface of a Matrizenblattes, after which the uncovered FLAE o chenteile to Printing with a standard alcohol duplicating CD can be used. In a similar process
*- kann das erzeugte Bild einen chemisch reaktionsfähigen Anteil ent-* - can the generated image contain a chemically reactive part
halten, der bei Berührung mit einem Papierkopieblatt, welches mit einem Reaktionspartner für diesen Anteil Überzogen oder imprägniert ist, zusammen mit einem selektiven Lösungsmittel eine Reaktionkeep that on contact with a paper copy sheet, which is with Coated or impregnated with a reactant for this portion is a reaction together with a selective solvent
verursacht, die eine Reproduktion des Bildes auf dem Kopieblatt veruraaont.which veruraaont a reproduction of the image on the copy sheet.
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G-emäß der Erfindung wird ein Spenderblatt hergestellt, indem auf die Oberfläche einer Spenderunterlage eine lichtempfindliche Spender- oder Bildstoffschicht aufgebracht wird. Obwohl die lichtempfindliche Bildstoffschicht aus einer homogenen Schicht einer einzelnen Komponente oder einer festen Lösung zweier oder mehr Komponenten bestehen kann, wobei die letztere die erwünschten Lichtempfindlichkeits- und physikalischen Eigenschaften hat, stellte es sich allgemein heraus, daß vorzugsweise ein lichtempfindlicher Bildstoffüberzug verwendet werden soll, der aus einer Dispersion eines lichtempfindlichen Pigmentstoffes in einer nichtleitenden Bindemittelmatrix besteht. Optimale. Ergebnisse erhält man, wenn ein metallfreier Phthalocyaninpigmentstoff in einem Y/achsbindemittel bei Vorhandensein eines petroleumähnlichen Lösungsmittels, wie z.B. Petroleumäther, dispergiert wird. Die Bildstoffschicht kann auf die Unterlage durch jedes geeignete Verfahren aufgebracht werden, beispielsweise durch Aufgießen oder Aufstreichen, und die gebildete Schicht kann beispielsweise durch Einwirkung von Hitze oder in Luft bei Zimmertemperatur getrocknet werden. Die endgültige Stärke des Spenderblattüberzuges oder der Bildstoff schicht liegt im allgemeinen im Bereich von ca. 0,5 bis ca. 45 Mikron, wobei mit Werten am oberen Ende dieses Bereiches der maximale Nutzen erzielt wird. Optimale Ergebnisse erhält man bei einer Stärke von ca. 15 bis ca. 43 Mikron. Die für die Bildstoffschicht erwünschte grundsätzliche physikalische Eigenschaft besteht darin, daß sie brüchig ist undAccording to the invention, a donor sheet is produced by a photosensitive donor or image layer is applied to the surface of a donor pad. Even though the photosensitive image material layer consists of a homogeneous Layer may consist of a single component or a solid solution of two or more components, the latter being the latter generally has the desired photosensitivity and physical properties it is found to be preferred a photosensitive image coating is to be used, which consists of a dispersion of a photosensitive Pigment substance in a non-conductive binder matrix. Optimal. Results are obtained when a metal-free phthalocyanine pigment is present in a Y-axis binder in the presence of a petroleum-like solvent such as e.g. Petroleum ether, is dispersed. The image layer can be applied to the substrate by any suitable method, for example by pouring on or brushing on, and the layer formed can be dried, for example, by the action of heat or in air at room temperature. The final thickness of the donor sheet cover or image fabric layer generally ranges from about 0.5 to about 45 microns, with values at the higher end of this range the maximum benefit is achieved. Optimal results are obtained with a thickness of approx. 15 to approx. 43 microns. The basic physical desired for the image layer The property is that it is fragile and
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eine relativ geringe Kohäsionskraft im Zustand als Überzug oder nach Aktivierung durch. Einführung eines flüssigen Aktivierungsmittels besitzt. Das Volumenverhältnis von fotoleitfähigem Pigmentstoff zu Bindemittel in der Dispersion oder dem heterogenen System kann zwischen ca. 10 ; 1 und ca. 1 : 10 liegen, vorzugsweise werden jedoch Verhältnisse von ca. 1:2 bis ca. 2 : 1 für optimale Ergebnisse verwendet.a relatively low cohesive force when coated or after activation. Introduction of a liquid activating agent owns. The volume ratio of photoconductive pigment to binder in the dispersion or the heterogeneous system can be between approx. 10; 1 and approx. 1:10, but preferably ratios of approx. Used 1: 2 to approximately 2: 1 for best results.
Fach der Herstellung der Spenderschicht wird ein Empfangsblatt auf die Oberfläche der Bildstoffschicht aufgelegt. Jedes Element dieser so gebildeten Anordnung kann leitfähig sein und ζ'.B. aus leitfähigem Zellophan bestehen. Guns tigerweise sind sie jedoch in jedem Falle aus einem nichtleitenden Stoff gebildet, der auf einer leitfähigen Elektrode befestigt ist. In einer vorzugsweisen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird Mylar, Polyäthylenterephthalat, als Spenderunterlage mit einer darunter liegenden leitfähigen Elektrode verwendet. Diese kann aus optisch transparentem Glas bestehen, das mit einem dünnen, optisch transparenten Überzug aus leitfähigem Material, wie z.B. Zinnoxid, überzogen ist. Das Empfangsblatt, das auch aus Mylar bestehen kann, ist mit einer Elektrode hinterlegt, welche normalerweise undurchsichtig ist und z.B. aus leitfähigem schwarzem Papier bestehen kann.A receiver sheet is used to make the donor sheet placed on the surface of the image material layer. Each Element of this arrangement formed in this way can be conductive and ζ'.B. made of conductive cellophane. Favorably enough however, they are in each case formed from a non-conductive material which is attached to a conductive electrode. In a preferred embodiment of the method according to the invention, Mylar, polyethylene terephthalate, is used as the dispenser pad used with an underlying conductive electrode. This can consist of optically transparent glass, that with a thin, optically transparent coating made of conductive Material such as tin oxide is coated. The receiving sheet, which can also be made of Mylar, is with deposited on an electrode, which is normally opaque and consists e.g. of conductive black paper can.
Nach der Bildung der vorstehend beschriebenen Anordnung wird das Empfangsblatt angehoben oder die MehrfachpiattenanordnungAfter the arrangement described above is formed the receiver sheet raised or the multiple platen assembly
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geöffnet und ein Aktivierungsmittel auf die lichtempfindliche Bildstoffzusammensetzung aufgebracht, wonach die Schichten wieder aneinandergelegt -werden. Das Aktivierungsmittel wird normalerweise in Form einer Iiösungsflüssigkeit, wie z.B. Petroleumäther, aufgebracht. Der Aktivierungsschritt kann jedoch, wie bereits ausgeführt, weggelassen werden, wenn die lichtempfindliche Schicht derart hergestellt ist, daß sie nach den überzugsvorgang einen ausreichenden Anteil an lösungsmittel enthält, oder wenn die Bildstoffschicht eine ausreichend geringe Kohäsionskraft hat. Vorzugsweise wird jedoch der Aktivierungsschritt durchgeführt, um die Herstellung einer stärkeren und dauerhafteren Bildstoffschicht zu ermöglichen, die eine längere Lebensdauer hat, gelagert werden kann und nach der Bilderzeugung eine dauerhaftere Druckplatte ergibt.opened and an activating agent on the photosensitive Image composition applied, after which the layers to be put together again. The activating agent will normally be in the form of a dissolving liquid such as e.g. Petroleum ether, applied. The activation step can however, as already stated, can be omitted if the photosensitive layer is made in such a way that it is after the coating process a sufficient amount of solvent contains, or if the image material layer contains a sufficiently small one Has cohesive power. However, the activation step is preferred carried out to enable the production of a stronger and more durable layer of image material, which has a longer lifespan, can be stored, and when imaged results in a more durable printing plate.
Das Aktivierungsmittel kann diirch jedes geeignete Verfahren aufgebracht werden, beispielsweise mit. einer Bürste, einer Holle mit glatter oder rauher Oberfläche, durch Aufgießen, durch Dampfkondensation oder ähnliche Verfahren, wobei zweckmäßig ein Aufsprühen auf die Oberfläche der Bildstoffschicht durchgeführt wird. "Nach dem Aufbringen der Aktivierun^aflüssigkeit wird die Mehrfachplattenanordnung in beschriebener Weise geschlossen, wobei zur Verteilung des Aktivierungsmittels und zur Cieherstellung des erforderlichen flächenhaften Kontaicteo zwischen den verschiedenen Schichten ein Druck ausgeübt wird, der auch eine]&rtfornung überschüaaiger AktivierungBi'lü.ai3igkeit ermöglicht. Daa Aktivierungomittol dientThe activating agent can be any suitable method be applied, for example with. a brush, a cover with a smooth or rough surface, by pouring it on, by steam condensation or similar processes, where expediently spraying onto the surface of the image material layer is carried out. "After applying the activating fluid the multi-plate arrangement is closed in the manner described, whereby for the distribution of the activating agent and for the production of the necessary areal Contaicteo a pressure is exerted between the different layers, which also causes excessive activation / leakage enables. Daa activationomittol is used
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zur Erzeugung einer adhäsiven Bindung zwischen der Bildstoff-3chioht und dem Empfangsblatt sowie zur Quellung oder anderweitigen Erweichung und damit zur Verringerung der Kohäsionskraft der Bildstoffschicht. Ferner soll das Aktivierungsmittel einen hohen spezifischen Widerstand haben, so daß es nicht eine elektrisch leitfähige Brücke von der Bildstoffschicht aus bildet und auf diese Y/eise eine Schwächung des elektrischen Feldes während der Belichtungsphase bewirkt. Deshalb ist es günstig, handelsübliche Aktivierungsmittel zu reinigen und hierzu die eine Leitfähigkeit bewirkenden Verunreinigungen zu entfernen. Dies kann durch Hindurchleiten der Flüssigkeit duroh ein Tonfilter oder durch jedes andere geeignete Reinigungsverfahren geschehen.to create an adhesive bond between the image fabric-3chioht and the receiving sheet as well as for swelling or otherwise softening and thus for reducing the cohesive force the image layer. Furthermore, the activating agent should Have a high resistivity so that there is not an electrically conductive bridge from the image layer forms and in this way causes a weakening of the electric field during the exposure phase. That's why it is cheap to clean commercially available activating agents and for this purpose the impurities causing conductivity remove. This can be done by passing the liquid through a clay filter or by any other suitable cleaning method happen.
Nach der Herstellung, der Bildstoffschicht und der Mehrfachplatt enanordnung wird ein elektrisches Feld an der Bildstoffschicht erzeugt, während sie mit einem zu reproduzierenden Bildmuster mittels elektromagnetischer Strahlung belichtet wird. Bei Trennung der Spenderunterlage von dem hydrophilen Empfangsblatt bricht die lichtempfindliche Schicht längs der durch das Lichtmuster der Belichtung bestimmten Linien sowie an der Oberfläche, mit der sie an der Spenderunterlage oder dem Empfangsblatt anhaftet. Nach der Trennung befinden sich die belichteten Teile der Bildstoffschicht auf dem einen Element, während die nicht belichteten Teile auf dem anderen gehalten werden, wodurch gleichzeitig ein Positivbild und ein Negativbild erzeugt wurde. Ob die belichteten Teile auf derAfter fabrication, the image layer and the multiple plate assembly, an electric field is applied to the image layer generated while it is exposed to an image pattern to be reproduced by means of electromagnetic radiation will. When the donor support is separated from the hydrophilic receiving sheet, the photosensitive layer breaks along the lines determined by the light pattern of the exposure as well on the surface by which it adheres to the donor pad or receiving sheet. After the separation there are the exposed parts of the image layer on one Element, while the unexposed parts are held on top of the other, creating a positive image and a Negative image was generated. Whether the exposed parts on the
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Spenderunterlage verbleiben oder auf das Empfangsblatt übertragen werden, hangt von dem. jeweils verwendeten lichtempfindlichen Stoff der Bildstoffschicht sowie von der Polarität des einwirkenden Feldes ah. Optimale Ergebnisse erhält man, wenn die positive Klemme der Spannungsquelle an eine WESA-Grlaselektrode als Spender und die negative Klemme an die undurchsichtige Elektrode angeschaltet ist.Remain donor documents or transfer them to the receipt sheet depends on that. the light-sensitive material used in the image layer and the polarity of the acting field ah. Optimal results are obtained when the positive terminal of the voltage source is connected to a WESA glass electrode as a donor and the negative terminal is connected to the opaque electrode.
Das auf der jeweiligen Unterlage erzeugte Bild kann dann entweder automatisch oder durch Verdunstung der flüchtigen Bestandteile oder durch Wärmeeinwirkung auf die Bindemittelmatrix fixiert werden. Die so hergestellte Druckplatte kann in einem der oben genannten Yervi elf ältiguu&sverf aiii* en ver-7/auIet werlon, de-2'υιι Aucv;alil von den Bestandteilen der Platte abhängt.The image generated on the respective substrate can then either automatically or by evaporation of the volatile constituents or fixed by the action of heat on the binder matrix. The printing plate produced in this way can in one of the above-mentioned Yervi elf eleven eleven elf aiii * en ver-7 / auIet werlon, de-2'υιι Aucv; alil of the components of the plate depends.
Jeder geeignete Id.chtempfindliche Stoff kann bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendet werden, wobei seine Auswahl weitgehend von seiner lichtempfindlich- · keit und seinem Empfindlichkeitsspektrum sowie dementsprechend von dem Kontrast des endgültigen Bildes, von der Verwendung einer heterogenen oder homogenen Anordnung und ähnlichen Überlegungen abhängt. Typische fotoleitfähige Stoffe sind; Substituiertes und nicht substituiertes Phthalocyanin, Chinacridon, Zinkoxid, Quecksilbersulfid, Algol Yellow (O.I.Nr, 6? 500), Kadmiumsulfid, Kadmiumseienid, Indofast BrilliantAny suitable material that is sensitive to id of the method according to the invention are used, its selection being largely dependent on its light-sensitive speed and its range of sensitivity as well as accordingly from the contrast of the final image, from the use a heterogeneous or homogeneous arrangement and similar considerations. Typical photoconductive materials are; Substituted and unsubstituted phthalocyanine, quinacridone, zinc oxide, mercury sulfide, Algol Yellow (O.I.Nr, 6? 500), cadmium sulfide, cadmium silk, Indofast Brilliant
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Scarlet Toner (C.I.Nr. 71 14-0), Zinksulfid, Selen, Antimonsulfid, Quecksilberoxid, Indiumtrisulfid, Titandioxid, Arsensulfid, Pb-zO., . G-alliumtriselenid, Zinkkadmiumsulfid, Bleijodid, Bleiselenid, Bleisulfid, ^leitellurid, Bleichromat, ΰ-alliumtellurid, Quecksilberselenid und die Jodide, Sulfide, Selenide und Telluride von Wismutli, Aluminium und Molybdän. Perner die'löslicheren organischen lichtempfindlichen Stoffe (welche die Herstellung homogener Anordnungen erleichtern), insbesondere bei Zusammensetzung mit geringen Anteilen (bis zu ca. 5 0Jo) geeigneter Lewis-Säuren. Typische derartige organische lichtempfindliche Pigmentstoffe sind 4,5-Diphenylimidazolidinon, 4»5-Diphenylimidazolidinäthion, 4,5-bis-(4'-Aminophenyl)-imidazolidinon, 1,5-Dicyanonaphthalin, 1,4-Dicyanonaphthalin, Aminophthalodinitril, Nitrophthalidinitril, l,2,5,6r Tetraazacyclooctatetrain-(2,4,6,8), 3»4-di-(4' -Methoxyphenyl)-7,8-diphenyl-l,2,5» 6-tetraazacyclooctatetrain-(2,4,6,8), 3»4-di-(47-phenoxy-phenyl-7,8-diphenyl-l,2,5,6-tetraazacyclooctatetrain-(2,4f6,8), 3»4>7»8-Tetramethoxy-1,2,5,6-tetraazacyclooctatetrain-(2,4,6,8), 2-Mercaptobenzthiazol, 2-Phenyl-4-diphenyliden-oxazolon, 2-Phenyl-4-p-methoxy-benzylidenoxazolon, 6-Hydroxy-2-phenyl-3-(p-dimethyl-aminophenyl)-benzofuran, 6-Hydroxy-2,3-di-(p-methoxy-phenyl)-benzofuran, 2,3,5»6-tetra-(p-Methoxyphenyl)-furo-(3»2f)-benzofuran, 4-I)imethylamino-benzyliden-benzhydrazid, 4-Dimethylaminobenzylidenisonicotinsäurehydräzid, Furfuryliden~(2)-4' -dimethylaniinobenzhydrazid, 5-Benziliden-aiEino-aoenaphthen, 3-Benzylidenamino-carbazol, (4-N,N-I)iiüethylaiiiino-benzyliden)-p-N,ii-Di~Scarlet Toner (CINr. 71 14-0), zinc sulfide, selenium, antimony sulfide, mercury oxide, indium trisulfide, titanium dioxide, arsenic sulfide, Pb-zO.,. G-allium triselenide, zinc cadmium sulfide, lead iodide, lead selenide, lead sulfide, ^ conductive telluride, lead chromate, ΰ-allium telluride, mercury selenide and the iodides, sulfides, selenides and tellurides of bismuth, aluminum and molybdenum. Perner die'löslicheren organic photosensitive materials (which facilitate the preparation of homogeneous assemblies), especially in composition with small amounts (up to about 5 0 Jo) of suitable Lewis acids. Typical such organic light-sensitive pigment substances are 4,5-diphenylimidazolidinone, 4 »5-diphenylimidazolidinethione, 4,5-bis- (4'-aminophenyl) -imidazolidinone, 1,5-dicyanonaphthalene, 1,4-dicyanonaphthalene, aminophthalonitrile, nitrophthalidinitrile, l , 2,5,6r tetraazacyclooctatetrain- (2,4,6,8), 3 »4-di- (4'-methoxyphenyl) -7,8-diphenyl-1,2,5» 6-tetraazacyclooctatetrain- (2, 4,6,8), 3 »4-di- (4 7 -phenoxy-phenyl-7,8-diphenyl-1,2,5,6-tetraazacyclooctatetrain- (2,4f6,8), 3» 4> 7 »8-tetramethoxy-1,2,5,6-tetraazacyclooctatetrain- (2,4,6,8), 2-mercaptobenzothiazole, 2-phenyl-4-diphenylidene-oxazolone, 2-phenyl-4-p-methoxy-benzylidene-oxazolone , 6-Hydroxy-2-phenyl-3- (p-dimethyl-aminophenyl) -benzofuran, 6-hydroxy-2,3-di- (p-methoxyphenyl) -benzofuran, 2,3,5 »6-tetra - (p-Methoxyphenyl) -furo- (3 »2f) -benzofuran, 4-I) imethylamino-benzylidene-benzhydrazide, 4-dimethylaminobenzylidenisonicotinic acid hydrazide, furfurylidene ~ (2) -4'-dimethylaniinobenzhydrazide, 5-benzilidene-aiEino- 3-benzylideneamino-carbazole, (4-N, NI) iiüethylaiiiino-benzylidene) -pN, ii-Di ~
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methylaminoanilin, (2-lTitro-benzyliden)-p~bromanilin, If ,Ii-. Dimethyl -F1 -( 2-nitro-4-cyano-benzyliden)-p-phenylen-diamin, 2,4-Diphenyl-chinazolin, . 2-(4>-Amino-phenyl)-4-phenyl-chinazolin, 2-Phenyl-4-(4'-di-methyl-amino-phenyl)-7-methoxychinazolin, 1,3-Diph.enyl-tetrahydroimidazol, l,3-di(4'-Chlorphenyl)-tetrahydroimidazol, 1,3-Diphenyl-2-4'-dimethylaminophenyl)-tetrahydroimidazol, l,3-di-(p-Tolyl)-2-,chinolyl-(2'-)! tetra-hydroimidazol, 3-(4f-Dimethylaminophenyl)-5-(4"-methoxy-phenyl-6-phenyl-l,2r4-tria2iin, 3-Pyridil-(4')-5-(4"-dimethyl-amino-phenyl)-6-phenyl-l,2,4,-triazin,. 3,(4*- Amino-phenyl)-5,6-di~phenyl-l,2,4-triazin, 2,5-bis[4*-Aminophenyl-(l')]-l,3i4-Triazol,. 2,5-"bis[4'-(N-Äthyl-lT-aGetyl-amino)-airiino-phenyl-(l'). -l,3»4-triazol, 1,5-Diphenyl-3-methyl-pyrazoline 1» 3*4,5-Tetraphenyl-pyrazolin, 14Iethyl-2-(3'4*-dihydroxymethylenphenyD-henzimidazol, 2-(4'-dimethylaminophenyl)-benzoxazol, 2-(4*-Methoxyphenyl)-benzthiazol, 2,5-"bis-[p-Ajuinophenyl-(l)] -1,3,4-OxIdIaZoI, 4,5-DiphGnyl-imidazolen, ^-Aiiiinocarbazol, Oopolyraere und Mischungen dieser Stoffe. Jede geeignete Lewis-Säure (Elektronenakzeptor) kann mit vie- ■ len'.uer vorstehenden löslicheren organischen Stoffe sowie mit vielen der unlöslicheren zusammengebracht werden, so daß «ohr vTööenfcliohe Anstiege der Lichtempfindlicldceit auftreten, l'yxjiaohe Lewis-Säuren sind: 2,4,7-Trinitro-y-fluorenonj 2,4,5,7-TetraxLitro-9-f luorenon, Picrinsäure, 1/3 ρ 5-i'rini trohenzolchloranil, ßenzochinon, 2,^-Diohlorbenzochinon, 2-6-Dlöhlorbenzochinon, Chloranil, Naphthochinon-(1,4), 2,3-I/ichlornaphthochinon-(l,4);} Anthrachinon, 24Äethylanthra-methylaminoaniline, (2-l-nitro-benzylidene) -p ~ bromaniline, If, Ii-. Dimethyl -F 1 - (2-nitro-4-cyano-benzylidene) -p-phenylene-diamine, 2,4-diphenyl-quinazoline,. 2- (4 > -aminophenyl) -4-phenyl-quinazoline, 2-phenyl-4- (4'-dimethylamino-phenyl) -7-methoxyquinazoline, 1,3-diphenyl-tetrahydroimidazole, 1,3-di (4'-chlorophenyl) tetrahydroimidazole, 1,3-diphenyl-2-4'-dimethylaminophenyl) tetrahydroimidazole, 1,3-di- (p-tolyl) -2-, quinolyl- (2 ' -) ! tetra-hydroimidazole, 3- (4 f -dimethylaminophenyl) -5- (4 "-methoxyphenyl-6-phenyl -1,2 r 4-tria2iine, 3-pyridil- (4 ') - 5- (4" - dimethyl-aminophenyl) -6-phenyl-1,2,4-triazine, 3, (4 * - aminophenyl) -5 , 6-di ~ phenyl-1,2,4-triazine, 2, 5- bis [4 * -aminophenyl- (l ')] - 1,3i4-triazole, 2,5- "bis [4' - (N-ethyl-lT-aGetyl-amino) -airiino-phenyl- (l 1, 3'4-triazole, 1,5-diphenyl-3-methyl-pyrazoline 1 '3 * 4,5-tetraphenyl-pyrazoline, 14Iethyl-2- (3'4 * -dihydroxymethylene phenyD-henzimidazole, 2 - (4'-dimethylaminophenyl) -benzoxazole, 2- (4 * -methoxyphenyl) -benzthiazole, 2,5- "bis- [p-Ajuinophenyl- (l)] -1,3,4-OxIdIaZoI, 4,5- DiphGnyl-imidazoles, ^ -Aiiiinocarbazol, Oopolyraere and mixtures of these substances. Any suitable Lewis acid (electron acceptor) can be brought into contact with many of the above more soluble organic substances as well as with many of the more insoluble organic substances, so that there may be considerable increases in the Light-sensitive Lewis acids are: 2,4,7-trinitro-y-fluorenonj 2,4,5,7-TetraxLitro-9-flu orenon, picric acid, 1/3 ρ 5-i'rini trohenzolchloranil, ßenzochinon, 2, ^ -Diohlorbenzochinon, 2-6-Dlöhlorbenzoquinon, Chloranil, Naphthoquinon- (1,4), 2,3-I / ichlornaphthoquinon- (l, 4);} Anthraquinone, 24Eethylanthra-
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chinon, 1,4-Dimethyl-anthrachinone, 1-Chloranthraehinon, Anthrachinon-2-carboxylsäure, 1,5-Diehloranthraehinon, l-Chlor-4-nitroanthrachinon, Penanthrenchinon* Acenaphthenchinon, Pyranthrenchinon, Chrysenchinon, Thionaphthenchinon, Anthrachinon-jS-disulfonsäure und Anthrachinon-2-aldehyd, Iriphthaloyl-benzol-aldehyde, wie Bromal, 4-Nitrobenzaldehyd, 2f6-di-Chlorl3en2ialdehyd-2, Äthoxy-1-naphthaldehyd, Anthracen-9-aldehyd, Pyren-3-aldehydf Oxindol-3-aldehyd, Pyridin-2,6-dialdehyd, Biphenyl-4-aldehyd, organische phosphorige Säuren, wie 4-Chlor-3-nitrolDenzol--phosphorige Säure, Nitrophenole, wie 4-Nitrophenol und Picrinsäure, Säureanhydride, z.B. Essigsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid, Tetrachlorphthalsäureanhydrid, Perylen-3,4, 9,10-tetracarboxylsäure- und Chrysen-^^jS^-tetracarboxylsäureanhydrid, Dibrommaleinsäureanhydrid, Metallhalogenide der Metalle und Metalloide der Gruppen IB, VII B, II A-VA und der Gruppe VIII des periodischen Systems, z.B. Aluminiumchlorid, Zinkchlorid, Chloreisen, Zinntetrachlorid (Zinnchlorid), Arsentrichiοrid, ZinnchlorUr, Antimonpentachlorid, Ma^^nesiumchlorid, Magnesiumbromid, Kalaiuniibromid, Kalziuiajodid, Strontiurabromid, Chrombromid, Manganchlorid, Kobaltclilorür, Kobaltchlorid, ICupferbrornid, Gerohlorid, Thoriumchlorid, Arsentrijodid, Borhalogenverbindun.i<en, z.B, Bortrif luorid und Bortrichlorid, Ketone, wie Acetophenon, Büiizophenon, 2-Acetyliiaphthalin, Benzil, Benzoin, 5-Bensoylacenaphthen, Biacendion, 9-Acetylanthracen, 9-Benaoylanthracen, 4-(4-Dimethylamino-quinone, 1,4-dimethyl-anthraquinone, 1-chloranthraquinone, anthraquinone-2-carboxylic acid, 1,5-diehloranthraehinone, 1-chloro-4-nitroanthraquinone, penanthrenequinone * acenaphthenquinone, pyranthrenequinone, chrysenquinone, thionaphth-disenchinone, anthracinone, anthraquinone Anthraquinone-2-aldehyde, iriphthaloyl-benzene-aldehydes, such as bromal, 4-nitrobenzaldehyde, 2 f 6-di-chloro-3-ene-2-aldehyde, ethoxy-1-naphthaldehyde, anthracene-9-aldehyde, pyrene-3-aldehyde f oxindole-3 -aldehyde, pyridine-2,6-dialdehyde, biphenyl-4-aldehyde, organic phosphorous acids such as 4-chloro-3-nitro-benzene - phosphorous acid, nitrophenols such as 4-nitrophenol and picric acid, acid anhydrides, e.g. acetic anhydride, succinic anhydride, Maleic anhydride, phthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, perylene-3,4, 9,10-tetracarboxylic acid and chrysene - ^^ jS ^ -tetracarboxylic acid anhydride, dibromomaleic anhydride, metal halides of metals and metalloids of groups IB, VII B, II A-VA and group VIII of the periodic system , e.g. aluminum chloride, zinc chloride, chlorine iron, tin tetrachloride (tin chloride), arsenic trichiοrid, tin chlorine, antimony pentachloride, ma ^^ nesium chloride, magnesium bromide, potassium bromide, calcium iodide, strontiurabromide, chromium bromide, geranium, manganese chloride, cobalt chloride chloride, fluorine chloride, cobalt chloride halide i <en, e.g., boron trifluoride and boron trichloride, ketones, such as acetophenone, bisizophenone, 2-acetylaphthalene, benzil, benzoin, 5-bensoylacenaphthene, biacendione, 9-acetylanthracene, 9-benaoylanthracene, 4- (4-dimethyl)
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cinnymoyli-l-acetylbenzol, Acetoessigsäureanilid, Indandion-(1,3)-(l-3~Biketo-hydrinden), Acenaphthenchinon-Dichlorid, Anisil, 2,2-Pyridil, FurilJ Mineralsäuren, wie die Wasserstoff halogenide, Schwefelsäure und Phosphorsäure', organische Carboxylsäuren, wie Essigsäure und deren Substitutionsprodukte wie Monochloressigsäure, Dichloressigsäure, Trichloressigsäure, Phenylessigsäure und ö-jyiethyl-coumarinylessigsäure (4)» Maleinsäure, Ginnamy!säure, Benzoesäure, l-(4>-Diäthyl-aminöi'-■benzoyl)-t>enzol-2-carboxylsäure, Phthalsäure und Tetrachlorphthalsäure, alpha-beta-di-Brom-beta-formyl-acrylsäure (Muco-."b-romsäure) , Di"biOmmaleinsäure, 2-Broinbenzoesäure, G-alliussäure, 3-Nitro-2-hydroxyl-l-"benzoesäure, 2-Uitrophenoxy-Essiga.äure, 2-Ni tr ob enz ο e säure, J-NitrolJenzoesaure, 4-Nitrobenzoesäure, 3-Nitro-4-A'thoxy"benzoesäure, 2'-Chior-4-iiitro-l-benzoesäure, 2-Chlor-4-nitro-l-benzoesäure, 3-NitrO-4^methoxy-benzoesäure, 4-Nitro-l-methylbenzoesäure, 2-Chlor-5-nitro-l-benzoesäure, 3-Chlor-6-nitro-l-benzoesäure, 4-Chlor-3-iiitro-l-benzoesäure, 5-Ohlor~3-nitro-2-hydroxybenzoesäure, 4-0hlor-2~hydröxybenzoesäure, 2f4-Dinitro-l-benzoesäure, 2-Brom-5-nitro-b'enzoesäurej 4-Chlorphenylessigsäure, 2-Chlorcinnamylsäure, 2-Cyano-cinnamylsäure, 2,4-Dichlorbenzoesäuref 3t5-Dinitrobenzoesäure* 3,5-Dinitrosalycylsäure, Malonaäure, Schleimsäure, Aceliösalycylsäure, Benzilsäure, Butaii-tetra-carboxyisäure, ÖitronehsäUre, Oyano-Essigsäure, Cyclöhexan-dicarbOxylsäure^ Cyölohexän, carboxylsäure, 9,10-^ichlor-stearinsäure, Fumarsäure, ttacönsäure^ Lävulliisäure, (Lävularsäure)i Apfelsäure, Bernsteihsäure.cinnymoyli-l-acetylbenzene, acetoacetic anilide, indanedione (1,3) - (l-3 ~ biketo-hydrindene), acenaphthenquinone dichloride, anisil, 2,2-pyridil, furilJ Mineral acids such as the hydrogen halides, sulfuric acid and phosphoric acid ' , organic carboxylic acids such as acetic acid and their substitution products such as monochloroacetic acid, dichloroacetic acid, trichloroacetic acid, phenylacetic acid and olyiethyl-coumarinyl acetic acid (4) »maleic acid, ginnamyl acid, benzoic acid, l- (4 > -diethyl-aminöi'- ■ benzoyl) t> enzene-2-carboxylic acid, phthalic acid and tetrachlorophthalic acid, alpha-beta-di-bromo-beta-formyl-acrylic acid (muco -. "b-romic acid), di" bio-maleic acid, 2-broinbenzoic acid, g-alliic acid, 3-nitro -2-hydroxyl-l- "benzoic acid, 2-nitrophenoxy-acetic acid, 2-Ni tr ob enz ο e acid, I-nitro-benzoic acid, 4-nitrobenzoic acid, 3-nitro-4-ethoxy" benzoic acid, 2 ' -Chior-4-nitro-1-benzoic acid, 2-chloro-4-nitro-1-benzoic acid, 3-nitrO-4 ^ methoxy-benzoic acid, 4-nitro-1-methylbenzoic acid, 2-chloro-5-nitro-1 benzoic acid, 3 -Chlor-6-nitro-1-benzoic acid, 4-chloro-3-nitro-1-benzoic acid, 5-chloro-3-nitro-2-hydroxybenzoic acid, 4-chloro-2-hydroxybenzoic acid, 2 f 4-dinitro-1 benzoic acid, 2-bromo-5-nitro-b'enzoesäurej 4-chlorophenylacetic acid, 2-Chlorcinnamylsäure, 2-cyano-cinnamic acid, 2,4-dichlorobenzoic acid f 3T5-dinitrobenzoic acid * 3,5-Dinitrosalycylsäure, Malonaäure, mucic, Aceliösalycylsäure, Benzilic acid, butali-tetra-carboxyic acid, oleic acid, oyano-acetic acid, cyclohexane-dicarbo-oxylic acid ^ cyclohexane, carboxylic acid, 9,10- ^ chlorostearic acid, fumaric acid, ttaconic acid ^ laevullic acid, (malic acid, succinic acid) i
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BAD ORiGINAIBAD ORiGINAI
alpha-Brom-stearinsäure, Citraconsäure, Dibrombernsteinsäure, Pyren-2,3»7j8-tetra-carTDoxylsäure, WeinsäureJ organische Sulfonsäuren, wie 4—Toluolsulfonsäure und Benzolsulfonsäure, 2,4-Dinitro-l-methylbenzol-6-sulfonsäure, 2,6-Dinitro-lh.Fdroxybenzol-4-sulfonsäure und Mischungen dieser Stoffe.alpha-bromostearic acid, citraconic acid, dibromosuccinic acid, Pyrene-2,3 »7j8-tetra-carT doxylic acid, tartaric acidJ organic sulphonic acids, like 4-toluenesulfonic acid and benzenesulfonic acid, 2,4-dinitro-1-methylbenzene-6-sulfonic acid, 2,6-dinitro-1h.F-hydroxybenzene-4-sulfonic acid and mixtures of these substances.
Bs können weitere fotoleitfähige Stoffzusammensetzung en gebildet werden, indem eine oder mehrere geeignete Lewis-Säuren mit Polymeren zusammengesetzt v/erden, die normalerweise nicht als lichtempfindlich angesehen werden. Typische hierzu verwendbare Polymere sind: Polyäthylenterephthalat, Polyamide, Polyimide, Polycarbonate, Polyacrylate, Polymethy!methacrylate, Polyvinylfluoride, Polyvinylchloride, Polyvinylacetate, Polystyrol, Styrol-Butadien-Copolymere, Polymethacrylate, Siliconharze, Chlorkautschule und Mischungen sowie Copolymere dieser Stoffe, ferner wärmehärtbare Harze wie Epoxyharze, Phenoxyharze, Phenole, Epoxyphenol-Copolymere, Epoxy-Harnstofformaldehyd-Copolymere, Epoxy-melaminformaldehyd-Oopolymere und deren Mischungen. Andere typische Harze sind Epoxyester, Vinylepoxyharze, mit Tallöl geänderte Epoxyharze und deren Mischungen,Other photoconductive compositions of matter can be used be formed by combining one or more suitable Lewis acids with polymers that normally not to be considered photosensitive. Typical polymers that can be used for this purpose are: polyethylene terephthalate, polyamides, Polyimides, polycarbonates, polyacrylates, polymethy! Methacrylates, Polyvinyl fluorides, polyvinyl chlorides, polyvinyl acetates, polystyrene, Styrene-butadiene copolymers, polymethacrylates, silicone resins, Chlorine school and mixtures as well as copolymers of these Substances, also thermosetting resins such as epoxy resins, phenoxy resins, phenols, epoxyphenol copolymers, epoxy-urea-formaldehyde copolymers, Epoxy-melamine-formaldehyde copolymers and their mixtures. Other typical resins are epoxy esters, vinyl epoxy resins, epoxy resins modified with tall oil and their mixtures,
Für die heterogene Anordnung können die fotoleitfähigen Teilchen selbst aus einem oder mehreren der vorstehend genannten Fotoleiter organischer oder anorganischer Natur bestehen und mit jedem geeigneten nichtleitenden Harz in Dispersion, fester Lösung oder copolymer!siert zusammengebracht sein, wobei dasFor the heterogeneous arrangement, the photoconductive particles themselves can be composed of one or more of the aforementioned Photoconductors of organic or inorganic nature exist and are more solid in dispersion with any suitable non-conductive resin Solution or copolymerized be brought together, the
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Harz selbst-nicht fotoleitfähig sein muß. Das Harz soll die Dispersion der Teilchen erleichtern, unerwünschte Reaktionen zwischen dem Bindemittel und dem fotoleitfahigen Stoff oder zwischen dem fotoleitfahigen Stoff und dem Aktivierungsmittel vermeiden und andere ähnliche Zwecke erfüllen. Derartige Harze sind Polyäthylen, Polypropylen, Polyamide, Polymethacrylate, Polyacrylate, Polyvinylchloride, Polyvinylacetate, Polystyrol, Polysiloxane, Chlorkautschukarten, Polyacrylnitril, Epoxyharze, Phenole, Kohlenwasserstoffharze und andere natürliche Harze, wie Kolophoniumderivate sowie Mischungen und Copolymere dieser Stoffe.Resin itself does not need to be photoconductive. The resin should die Dispersion of the particles facilitate undesirable reactions between the binder and the photoconductive material or avoid between the photoconductive material and the activating agent and serve other similar purposes. Such Resins are polyethylene, polypropylene, polyamides, polymethacrylates, Polyacrylates, polyvinyl chlorides, polyvinyl acetates, Polystyrene, polysiloxanes, chlorinated rubbers, polyacrylonitrile, epoxy resins, phenols, hydrocarbon resins and other natural ones Resins such as rosin derivatives and mixtures and copolymers of these substances.
Wie bereits ausgeführt, wurde, soll die lichtempfindliche Bildstoff schicht eine relativ geringe Kohäsionskraft als Überzog oder nach der Aktivierung besitzen. Dies trifft selbstverständlich für homogene und heterogene Anordnungen zu. Ein Verfahren zur Verwirklichung geringer Kohäsionskraft in der Bildstoffschicht besteht darin, daß relativ weiche Stoffe mit geringem Molekulargewicht- verwendet v/erden. So kann beispielsweise in einer aus einer einzigen Komponente bestehenden homogenen Schicht eine monomere Verbindung oder ein Polymer mit geringem Molekulargewicht zusaimuen mit einer Lewis-LJäiu'e für hub.<:i Lichtei.^.nndlichkoit verwendet werden, iihnlich küimen bei einer h-üiiiogonen Schicht mit zwei oder mehr Komponenten .in -feuüer Lösung als Spenderochichfc eine oder beide Komponenten aun einem ί'Λοϋί' geringen Molekulargewichtes bestehen, so daß die SoMcIibAs already stated, the photosensitive image material layer should have a relatively low cohesive force as a coating or after activation. Of course, this applies to homogeneous and heterogeneous arrangements. One method of realizing low cohesive force in the image layer is to use relatively soft, low molecular weight materials. For example, in a homogeneous layer consisting of a single component, a monomeric compound or a polymer of low molecular weight can be used together with a Lewis line for hub Layer with two or more components. In a fire solution as a donor, one or both components consist of a ί'Λοϋί ' low molecular weight, so that the SoMcIib
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die erwünschte geringe Kohäsionskraft hat. Dies kann auch bei der Herstellung einer heterogenen Bildstoffschicht verwirklicht v/erden. Das Bindemittel in der heterogenen Anordnung kann zwar selbst lichtempfindlich sein, dies ist jedoch nicht notwendig, so daß auch Stoffe, wie mikrokristallines Wachs, Paraffinwachs, Polyäthylen mit geringem Molekulargewicht sowie andere Polymere mit geringem Molekulargewicht als Bindemittel allein nach ihren physikalischen Eigensciiaften und ihrer isolierenden Wirkung ausgewählt werden können, und zwar ohne Rücksicht auf ihre Lichtempfindlichkeit. Dies trifft auch zu für eine aus zwei Komponenten bestehende homogene Anordnung, bei der nicht lichtempfindliche Stoffe mit den erwünschten physikalischen Eigenschaften in fester Lösung mit lichtempfindlichen Stoffen verwendet werden können. Jedes andere geeignete Verfahren zur Verwirklichung einer geringen Kohäsionskraft in der Bildstoffschicht kann gleichfalls angewendet werden. Beispielsweise können geeignete Mischungen unverträglicher Stoffe z.B. aus einem Polysiloxanharz mit einem PoIyacrylesterhara entweder als Bindemittelschicht in einer heterogenen Anordnung oder in einer homogenen Anordnung verwendet werden, in der der lichtempfindliche Stoff entweder eine der miteinander unverträglichen Komponenten zusammen mit einer Lewis-Säure oder eine besondere ,,tisätzliche Komponente der Schicht ist.has the desired low cohesive force. This can also realized in the production of a heterogeneous image material layer. The binder in the heterogeneous arrangement can be light-sensitive itself, but this is not necessary, so that substances such as microcrystalline wax, Paraffin wax, low molecular weight polyethylene as well other low molecular weight polymers as binders based solely on their physical properties and properties insulating effect can be selected regardless of their sensitivity to light. This is also true for a homogeneous arrangement consisting of two components, in which non-photosensitive substances are mixed with the desired physical properties in solid solution can be used with photosensitive materials. Any other suitable Methods for realizing a low cohesive force in the image material layer can also be used will. For example, suitable mixtures can be incompatible Substances e.g. made of a polysiloxane resin with a polyacrylic ester resin either as a binder layer in one heterogeneous arrangement or can be used in a homogeneous arrangement in which the photosensitive material is either one of the mutually incompatible components together with a Lewis acid or a special, additional component the shift is.
Es wurde bereii;a ausgeführt," daß die Si enderunterlage und/oder das Erapfangsblatt büw. dessen Unterlagt- leitfähig sein könnenIt has already been stated that "the backing pad and / or the Erapfangsblatt büw. whose underlay can be conductive
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■und hierzu aus leitfähigem Zellophan bestehen. Durch die Verwendung derartiger flexibler, durchsichtiger leitfähiger Stoffe ergibt sich meistens eine relativ schwache Unterlage. Deshalb ermöglicht eine nichtleitende Spenderunterlage und ein Eoipfangsblatt mit einer dahinterliegenden Elektrode die Verwendung fester nichtleitender Polymere, wie Polyäthylen, Polypropylen, Polyethylenterephthalat (Mylar), Zelluloseacetat, Saran, ein Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Copolymer sowie ähnlicher Stoffe. Diese Art fester Polymere bildet nicht nur eine starke Unterlage für die auf dem Spender und dem Empfangsblatt der Mehrfachplatt enanordnung erzeugten Bilder, sondern auch eine elektrische Sperrschicht zwischen den Elektroden und der Bildstoffschicht, die elektrische Überschläge innerhalb der Anordnung vermeidet. Struktureile Kombinationen einer· Mehrfachplattenanordnung sind ausführlicher in der französischen Patentschrift 1 478 172 beschrieben.■ and to this end consist of conductive cellophane. By using Such flexible, transparent conductive materials usually result in a relatively weak base. That's why enables a non-conductive dispenser pad and an ear catch sheet with an electrode behind it, the use of solid, non-conductive polymers such as polyethylene, polypropylene, Polyethylene terephthalate (Mylar), cellulose acetate, saran Vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer and similar substances. This type of solid polymer not only provides a strong support for those on the donor and receiver sheet of the multiple platen generated images, but also an electrical barrier between the electrodes and the image material layer, which avoids electrical flashovers within the arrangement. Structural combinations of a multiple plate arrangement are described in more detail in French patent 1,478,172.
Jedes geeignete Aktivierungsmittel kann zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendet werden. Allgemein gesprochen muß es aus einem Lösungsmittel bestehen, dessen Eigenschaften beschrieben wurden und das die beschriebene Wirkung auf die Bildstoff- oder Spenderschicht hat. Unter der Bezeichnung ''Lösungsmittel" sollen hier nicht nur Stoffe verstanden werden, die im üblichen Sinne als Lösungsmittel bezeichnet werden, sondern auch diejenigen, die als teilweise Lösungsmittel, Quellmittel oder Erweichungsmittel für die BildstoffschichtAny suitable activating agent can be used to carry out the method according to the invention can be used. Generally speaking, it must consist of a solvent whose properties and which has the described effect on the image material or donor layer. Under the name '' Solvents "should not only be understood to mean substances that are referred to as solvents in the usual sense, but also those used as partial solvents, swelling agents or emollients for the image layer
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arbeiten. Vorzugsweise sollen die Aktivierungslösungen einen relativ niedrigen Siedepunkt haben, so dai3 die Fixierung des sich ergebenden Bildes durch Lösungsmittelverdampfung bei eventuell sehr schwacher Wärmeeinwirkung erfolgen kann. Es sei jedoch darauf hingewiesen, daß die Erfindung nicht auf die Verwendung dieser relativ fluchtigen Aktivierungsmittel beschränkt ist. Es können auch nicht flüchtige Aktivierungo-work. Preferably, the activation solutions should be a have relatively low boiling points, so that the fixation of the resulting image by solvent evaporation possibly very weak heat exposure can take place. It should be noted, however, that the invention does not apply to the Use of these relatively volatile activators is limited is. Non-volatile activation
* mittel mit sehr hohem Siedepunkt verwendet werden, beispielsweise Siliconöle wie Dimethylpolysiloxane und langkettige aliphatische Kohlenwasserstofföle, die normalerweise als Transformatorenöle verwendet werden. Ein derartiges Öl ist beispielsweise Wemco-C Transformatorenöl der Westinghouse Electric Co., welches mit gutem Ei^folg bei dem erfindungsgemäfSen Verfahren angewendet wurde. Allgemein kann daher jedes geeignete flüchtige oder nicht flüchtige Lösungsmittel als Aktivierungsmittel verwendet werden. Typische Lösungsmittel* Medium with a very high boiling point are used, for example Silicone oils such as dimethylpolysiloxanes and long chain aliphatic hydrocarbon oils, usually known as Transformer oils are used. Such an oil is, for example, Wemco-C transformer oil from Westinghouse Electric Co., which has had good results in the invention Procedure was applied. In general, therefore, any suitable volatile or non-volatile solvent can be used as Activating agents can be used. Typical solvents
ι sind Sohio Odorless Solvent 3440, ein aliphatischer (Kerosin) Kohlenwasserstoffanteil der Standard Oil Co. of Ohio, Tetrachlorkohlenstoff, Petroleumäther, Freon 214 (Tetrafluortetrachlorpropan), andere halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Chloroform, Methylenchlorid, Trichloräthylen, Perchloräthylen, Chlorbenzol, Trichlormonofluormethan, Tetrachlordifluoräthan, Trichlortrifluoräthan, Amide wie Formamid, Dimethylformamid, Ester wie Äthylacetat, Isopropylacetat, Butylacetat, Amylueetat» Cyclohexylacetat, Isobutylpropyunat und Butyllactat, Äther wie Diäthylätlier, Diiaopropyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran»ι are Sohio Odorless Solvent 3440, an aliphatic (kerosene) Hydrocarbon content of the Standard Oil Co. of Ohio, carbon tetrachloride, petroleum ether, Freon 214 (tetrafluorotetrachloropropane), other halogenated hydrocarbons such as chloroform, methylene chloride, trichlorethylene, perchlorethylene, Chlorobenzene, trichloromonofluoromethane, tetrachlorodifluoroethane, Trichlorotrifluoroethane, amides such as formamide, dimethylformamide, Esters such as ethyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, amyl acetate » Cyclohexyl acetate, isobutyl propyunate and butyl lactate, ethers such as Diethyl ether, diiaopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran »
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Äthylenglycolmonoäthyläther, aromatische und aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol» Toluol, Xylol, Hexan, Zyclohexan, Benzin, Mineralspiritusarten und weißes Mineralöl, Ketone wie Aceton, MethyläthyIketon, Methylisobutylketon und Zyclohexanon sowie pflanzliche Öle wie Kakaonußölr Bamboo Bassu-Ül, Palmöl, Olivenöl, Castoröl, Erdnußöl, Klauenfett Lind deren Mischungen.Äthylenglycolmonoäthyläther, aromatic and aliphatic hydrocarbons such as benzene »toluene, xylene, hexane, Zyclohexan, gasoline, mineral spirits species and white mineral oil, ketones such as acetone, MethyläthyIketon, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, as well as vegetable oils such as Kakaonußöl r Bamboo Bassu-UEL, palm oil, olive oil, castor oil, Peanut oil, hoof fat and mixtures thereof.
Y/ährend der Belichtungsphase wird an der Mehrfachplattenariordnung ein elektrisches I'eld erzeugt. Dadurch, daß die anfängliche Haftung der Spenderschicht an der Spenderunterlage nur etwas stärker ist als diejenige der Spenderschicht an dem liripfangsblatt, verbleibt die Bildstoff schicht auf der Spenderunterlage, wann nicht die kombinierte Wirkung der Belichtung und des elektrischen Feldes die Bindungskraft des Empfangs-r blattes und der Spenderschicht unterstützt und damit die Haftkraft zwischen Spenderschicht und Spenderunterlage übersteigt. Auf diese Weise wird eine Veratärkungswirkung erzielt, und die Schiohtübertragung kann bei relativ geringen Belichtungswerten erfolgen. .'Die elektrische Feldstärke kann zwischen ca. 39 000 und 985 000 Volt/mm, liegen, vorzugsweise beträgt aits oa. b9 000 bis 79 000 Volt/mm. Bei einigen Stoffen zeigt aioh eine Vorzugarichtung der Polarisation,, Daher zeigte oich für eine Bildstoffachient aus fein verteilten motallfroien t'hihalocyunin bei lohen diopergiert in einem mikrokristallinen ,- dak dio iioaten Bilder dann erzeugt werden, wenn dieDuring the exposure phase, an electrical field is generated on the multiple plate arrangement. Because the initial adhesion of the donor layer to the donor pad is only slightly stronger than that of the donor layer to the liripfangsblatt, the image material layer remains on the donor pad, if not the combined effect of the exposure and the electrical field, the binding force of the receiving sheet and supports the donor layer and thus exceeds the adhesive force between the donor layer and the donor pad. In this way, a strengthening effect is achieved, and the film transfer can take place at relatively low exposure values. .'The electric field strength can be between approx. 39,000 and 985,000 volts / mm, preferably aits oa. b9,000 to 79,000 volts / mm. For some substances aioh shows a Vorzugarichtung the polarization ,, Therefore showed Oich for Bildstoffachient of finely divided motallfroien t'hihalocyunin at lohen diopergiert in a microcrystalline, - dak dio iioaten images are then generated when the
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belichtete Elektrodenrückseite der Spenderunterlage positiv, die nicht belichtete Empfangsblattrückseite baw. die entsprechende Elektrode negativ ist.exposed back of the electrode on the donor pad positive, the back of the non-exposed receiving sheet baw. the corresponding Electrode is negative.
Zur Belichtung der erfindungsgemäßen Mehrfachplattenanordnung kann eine Quelle für sichtbares Licht, ultraviolettes Licht oder jede andere geeignete aktivierende elektromagnetische Strahlung verwendet werden. Bessere Bilder ergeben sich bei Belichtung von der Spenderseite her, und entsprechend wird das Empfangsblatt von den übrigen -Schichten der Mehrfachplattenanordnung kurz nach der Bildbelichtung bei angeschalteter Spannung getrennt. Jedoch haben kurze Verzögerungen der Trennung nach dem Belichtungsschritt keine schädliche Auswirkung auf die erzeugten Bilder. Es werden im wesentlichen dieselben Ergebnisse erzielt, wenn die Blattrennung nach Abschaltung der Spannung vorgenommen wird. Jedoch sind die Bilder dann geringfügig; schlechter. Die ijulicIitim^r.Lar^ouer wie die Hohe ·1-?λ' au ; ^it-hul !.o ' -. ~.i wwannu/i-' α.".. λ\\;ι-Ί ·::·.'. :-.i,'}\ in der bereits genannten fraiicüaisehen Patentschrift 1 478A source of visible light, ultraviolet light, or any other suitable activating electromagnetic radiation can be used to expose the multiple plate assembly of the invention. Better images are obtained with exposure from the donor side, and accordingly the receiver sheet is separated from the remaining layers of the multiple plate arrangement shortly after the image exposure with the voltage switched on. However, brief delays in separation after the exposure step have no deleterious effect on the images produced. Essentially the same results are obtained if the sheet separation is performed after the voltage has been switched off. However, the images are then slight; worse. The ijulicIitim ^ r.Lar ^ ouer like the high · 1-? Λ ' au; ^ it-hul! .o '-. ~ .i wwannu / i- 'α. ".. λ \\; ι-Ί · :: ·.' .: -. i, '} \ in the aforementioned French patent 1 478
Y/ix-d ein relativ flüchtiges Aktivienmjomit toi verwendet, beiüpielöwelBö Petrol eiiHüther, Teürachloriiohlenr.tofr oder Fr eon öü tritt die Fi.:ierLUig deö erzeugten Bildes fast augenblicklich am', da nur noch ein relativ geringer Antoil der Aktivieiamgs-Y / ix-d a relatively volatile Aktivienmjomit toi used, beiüpielöwelBö Petrol eiiHüther, Teürachloriiohlenr.tofr or Fr eon öü occurs the Fi.:ierLUig deö generated image almost instantly am ', since only a relatively small proportion of the
Git vorhanden ist. hit etwas w-jniger flüchtigen Aktiviegitfceln wie z.B. Sohio üdot-less Solvent 3440 oder i'reon kann die lUxieiiuig durch Bliuseu von Lui't über die Bilder oder ErGit is in place. hit something less volatile activity items such as Sohio üdot-less Solvent 3440 or i'reon can make the lUxieiiuig by Bliuseu von Lui't about the pictures or he
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hitzung auf eine Temperatur τοη ca, 65 G beschleunigt werden, während sie "bei noch weniger flüchtigen Aktivierungsmitteln wie z.B. Transformatorenöl durch einen Löschblatteffekt erzielt wird, der mit einer zusätzlichen Auflagefläche hervorgerufen wird. Außer den vorstehend "beschriebenen Fixierverfahren kann auch jedes andere bekannte und geeignete Verfahren angewendet werden.heating to a temperature τοη approx. 65 G can be accelerated, while they "use even less volatile activators such as transformer oil achieved by a blotting paper effect which is caused by an additional support surface. Except for the fixing method described above Any other known and suitable method can also be used.
Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Vervielfältigungsbild kann, wie bereits ausgeführt,abhängig von den verschiedenen Bestandteilen der Spenderschicht, auf die verschiedenste Weise als Vervielfältigungs-Druckplatte verwendet werden. Bei der Auswahl der lichtempfindlichen Stoffzusammensetzung sollen deren Bestandteile so gewählt werden, daß ein intensiv gefärbtes Bild erzeugt wird. So können beispielsweise-bei.einem aus zwei Phasen bestehenden System intensiv gefärbte lichtempfindliche Pigmentstoffe, wie blaue Phthalocyanine, rote Chinacridone und ähnliche Pigmentstoffe, mit der kristallinen alpha- und x-Form metallfreien Phthalocyanins verwendet werden, wobei letzteres gemäß dem in der französischen Patentschrift 1 447 277 beschriebenen Verfahren hergestellt ist und im Hinblick auf seine sehr hohe Lichtempfindlichkeit gute Ergebnisse liefert. Das erhaltene Vervielfältigungsbild kann dann in einem durch DruckEinwirkung erfolgenden Übertragungsverfahren verwendet werden, indem es mit der Oberfläche eines Eopieblattes, z.B. normales weißesThe replica image produced by the method according to the invention can, as already stated, depending on the various components of the donor layer on which can be used as a reproduction printing plate in a variety of ways. When choosing the photosensitive fabric composition their components should be chosen so that an intensely colored image is produced. So can for example, in a two-phase system intensely colored light-sensitive pigments such as blue phthalocyanines, red quinacridones and similar pigments, with the crystalline alpha and x-form metal-free phthalocyanine can be used, the latter according to the method described in French patent 1,447,277 is manufactured and in view of its very high sensitivity to light gives good results. The duplicate image obtained can then be applied in one form by the action of pressure in-process transmission methods are used by it with the surface of an eopia leaf, e.g. normal white
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Feinpapier, in Berührung gebracht und auf eine oder beide Flächen ein Druck ausgeübt wird. Der zur Bildübertragung erforderliche Druck hängt von vielen Faktoren ab, beispielsweise von der jeweiligen Farbstoffkomponente des Bildes, dem Zustand des klebenden Bildes, der jeweiligen Bindemittelmatrixf der Terzögerungszeit vor der Eingabe der Platte in eine Druckeinrichtung, der Feuchtigkeit und Temperatur der Umgebung bei der Bildübertragung u.a. Es wurde erwähnt, daß durch Verwendung des Vervielfältigungsbildes relativ schnell nach der Bilderzeugung der Druck in der Größenordnung von ca. 0,9 bis ca. 108 kg/cm, vorzugsweise zwischen ca. 1,8 und 72 kg/cm mit einer Druckrolle ausgeübt werden kann, wobei sich optimale Bedingungen zwischen ca. 27 und 36 kg/cm ergeben. Ferner sei bemerkt, daß das Bindemittel selbst einen Farbstoff oder Pigmentstoff zur Verbesserung der Färbung des entwickelten Bildes in einem einphasigen oder zweiphasigen System enthalten kann und eine intensive Färbung des lichtempfindlichen Stoffes selbst zwar erwünscht, jedoch nicht kritisch ist. Daher können sogar durchsichtige Stoffe als lichtempfindlicher Bestandteil verwendet werden. Falls erwünscht, kann jedes geeignete Färbungsmittel, wie Farbstoffe und/oder Pigmentstoffe zu der lichtempfindlichen Matrix hinzugefügt werden, um die Färbung des endgültigen Bildes zu verstärken oder zu ändern. Typische Pigmentstoffe sind: Titandioxid, Bleiweiß, Bisenoxid, Chromoxid, Bleichromat, Zinkchromat» Kadmiumgelb, Kadmiumrot, Bleirot, Antiuundioxid, Magnesiuiusilikat, Kalziumkarbonat, Kalziumsilikat, Benzidine, Dini tr aniline*,Fine paper, brought into contact and on one or both A pressure is exerted on surfaces. The pressure required to transfer the image depends on many factors, for example on the respective dye component of the image, the state of the adhesive image, the respective binder matrix Third delay time before inputting the plate into a printing device, the humidity and temperature of the environment during image transfer, etc. It has been mentioned that by using the The reproduction of the image relatively quickly after the image generation, the pressure in the range of approx. 0.9 to approx. 108 kg / cm, preferably between about 1.8 and 72 kg / cm can be exercised with a pressure roller, with optimal conditions between result in approx. 27 and 36 kg / cm. It should also be noted that the binder itself a dye or pigment to improve the coloration of the developed image in a single phase or may contain two-phase system and an intense coloration of the photosensitive material itself is desirable, but is not critical. Therefore, even transparent fabrics can be used as the photosensitive component. If desired, any suitable coloring agent such as dyes and / or pigments can be added to the photosensitive matrix to enhance or change the coloring of the final image. Typical pigment substances are: titanium dioxide, White lead, bison oxide, chromium oxide, lead chromate, zinc chromate » Cadmium yellow, cadmium red, lead red, anti uundioxid, magnesium silicate, Calcium carbonate, calcium silicate, benzidines, dini tr aniline *,
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Naphthole, Toluidine "und Druckerschwärze. Typische Farbstoffe sind: Methylenblau, ein wasserlöslicher Farbstoff der Eastman Kodak Co., Methylene violet, Rose Bengal, und Quinoline yellow, wasserlösliche Farbstoffe der Allied Chemical Co., Kaliumpermanganat, erhältlich von Mallinckrodt Chemical Works, und Chloreisen, erhältlich von der Fisher Scientific Co.Naphthols, Toluidines ", and printing inks. Typical dyes are: methylene blue, a water-soluble dye from Eastman Kodak Co., Methylene violet, Rose Bengal, and Quinoline yellow, water-soluble dyes from Allied Chemical Co., potassium permanganate, available from Mallinckrodt Chemical Works, and chlorine iron available from Fisher Scientific Co.
Die Übertragung durch Druckeinwirkung kann verbessert werden, wenn das Bild in einen klebenden Zustand versetzt wird, wodurch seine Übertragungsfähigkeit bei Berührung mit der Oberfläche einer Übertragungsunterlage erhöht wird. Dies kann durch geeignete Verfahren, wie Einwirkung einer Wärmequelle, Erzeugung eines Lösungsmitteldampfes oder durch Einschluß'eines relativ nicht flüchtigen Lösungsmittels, wie z.B. Transformatorenöl, in die Bildstoffsuspension erreicht werden. Falls erwünscht, kann bei Fehlen eines starken Färbungomitteis in der Bildstoffschicht der Färbentwicklungsschritt verzögert werden, bis die Bilderzeugung und die Bildübertragung beendet sind, wonach dac übertragene Bild mit dem jeweiligen Farbstoff und/oder Pigmentstoff in Berührung gebracht wird. Die oben beschriebenen Schritte zur Erzeugung eines klebenden Zustandes können auch zur Verbesserung der Entwicklung des übertragenen Bildes angewendet werden.Pressure transfer can be improved if the image is made in an adhesive state, thereby its transferability when in contact with the surface of a transfer sheet is increased. This can be done through appropriate Process, such as exposure to a heat source, generation of a solvent vapor or by inclusion of a relative non-volatile solvents, such as transformer oil, can be reached into the image suspension. If desired, can in the absence of a strong coloring agent in the image material layer the color development step can be delayed until the Image formation and image transfer are complete, after which the transferred image with the respective dye and / or Pigment is brought into contact. The ones described above Steps to create an adhesive state can also be used applied to improve the development of the transmitted image will.
Eb kann günstig sein,, das gemäß der Erfindung erzeugte Bild als eine OpiritUB-Vervielfältdgungsplatte' zu verwenden, in diesemEb can be favorable, the image generated according to the invention as an OpiritUB duplication disk 'to use in this
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Falle soll das zur Verstärkung des Bildes verwendete Färbungsmittel einen Farbstoff enthalten, der in den üblichen Spiritus-Vervielfältigungsflüssigkeiten, wie Methylalkohol oder Äthylalkohol löslich ist. Typische Farbstoffe sind die Grundfarbstoffe Rhodamine, Crystal Violet, Malachite Green, ein Diphenylmethanfarbstoff, erhältlich von Victor Chemical Works, Nigrosine und Induline. Vorzugsweise ist es hierbei günstig, ein Färbungsmittel wie den roten Pigmentstoff H'Nl!-Dimethyl-4-methyl-3-phenylazo-3-carboxy-2'-naphtholsulfonamid zu verwenden, der lichtempfindlich und in einer herkömmlichen Spiritus-Vervielfältigungsflüssigkeit leicht löslich ist. Kopien können erzeugt werden, indem die Vervielfältigungsplatte mit einem Kopietelatt bei Vorhandensein eines Alkohols und/oder eines anderen Spirituslösungsmittels, z.B. Wasser bei Verwendung eines wasserlöslichen Stoffes, in Berührung gebracht wird, wobei ein Teil des Farbstoffes aufgenommen und auf das jeweilige Kopieblatt übertragen wird. Bei einer anderen Ausführung8form kann das erzeugte Bild als ein Widerstand bei der Herstellung einer Hektografiematrize dienen, wobei eine handelsübliche. Hektografiematrize als Eiapfangsblatt der Mehrfuohplattenanordnung dient und von dem nicht abgedeckten Hintergrund der Matrize nach einem üblichen Spiritus-Vervielfälfcigungsverfahren Kopien hergestellt werden.In the case, the coloring agent used to reinforce the image should contain a dye which is soluble in the usual alcohol duplicating liquids, such as methyl alcohol or ethyl alcohol. Typical dyes are the basic dyes Rhodamine, Crystal Violet, Malachite Green, a diphenylmethane dye available from Victor Chemical Works, Nigrosine and Induline. It is preferably advantageous to use a coloring agent such as the red pigment H'N l! -Dimethyl-4-methyl-3-phenylazo-3-carboxy-2'-naphtholsulfonamide, which is light sensitive and easily soluble in a conventional alcohol duplicating liquid. Copies can be made by bringing the duplicating plate into contact with a copy sheet in the presence of an alcohol and / or another spirit solvent, e.g. water if a water-soluble substance is used, with part of the dye being picked up and transferred to the respective copy sheet. In another embodiment, the image produced can serve as a resistor in the production of a hectography matrix, a commercially available one. The hectography matrix serves as the egg-catching sheet of the multi-base plate arrangement and copies are made of the uncovered background of the matrix using a conventional alcohol copying process.
Bei einer weiteren Ausführungsform, kann die gemäß der Erfindung hergestellte Mehrfachplattenanordnung ein chemisches Reaktions-In a further embodiment, according to the invention manufactured multiple plate arrangement a chemical reaction
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mittel enthalten, welches "bei Berührung mit einem geeigneten ÜTDertragungs- oder Kopieblatt, welches mit einem Reaktionspartner für das chemische Reaktionsmittel behandelt ist, mit einem gleichfalls vorhandenen Spiritus-Lösungsmittel, z.B. Tetrahydrofurfury!alkohol oder Azeton, eine Reproduktion des Bildes auf dem tlbertragungsblatt erzeugt. Beispielsweise kann eine Verbindung wie Gallussäure, Gerbsäure, Rubeansäure, Hematoxyliii, Natriumthiocyanat oder einer der üblichen Farbbildner in der Matrix der Mehrfachplattenanordnung eingeschlossen sein. Es werden Übertragungsblätter verwendet, die mit komplementär ausscheidenden Metallsalzen von Eisen, Vanadium, Kupfer oder Nickel behandelt sind. An Stelle der Verwendung des .Farbbildners in dem erzeugten Bild und des Metallsalzes im Übertragungsblatt kann auch umgekehrt das Metallsalz als Teil des Bildes und der Farbbildner als Teil des Übertragungsblattes verwendet werden. Das Übertragungs- oder Kopieblatt kann mit dem jeweiligen Stoff angefeuchtet werden, oder der jeweilige Anteil kann als Überzug auf das Kopieblatt durch ein Überzugsverfahren oder durch Imprägnierung des Blattes oder des Papierbreies bei der Herstellung der Blätter aufgebracht sein. YiTenn das chemische Reaktionsmittel nicht in der Bildstoffsuspension vorhanden ist, so kann das erzeugte Bild durch eines der oben genannten Verfahren klebend gemacht und danach mit einer chemisch reagierenden Substanz entwickelt werden, worauf es mit einem einen geeigneten Reaktions partner für chemische Reaktionsmittel enthaltenden Übertragungablatt in Berührung, gebracht wird.Contain agent, which "in contact with a suitable ÜTDtransmission or copy sheet, which with a reactant for the chemical reactant is treated with an alcohol solvent that is also present, e.g. Tetrahydrofurfury! Alcohol or acetone, a reproduction of the Image generated on the transfer sheet. For example, can a compound such as gallic acid, tannic acid, rubeanic acid, hematoxyliii, Sodium thiocyanate or one of the usual color formers be included in the matrix of the multiple plate assembly. Transfer sheets are used that are complementary with precipitating metal salts of iron, vanadium, copper or nickel are treated. Instead of using the .color former in the formed image and the metal salt in the transfer sheet conversely, the metal salt can be used as part of the image and the color former can be used as part of the transfer sheet. The transfer or copy sheet can be made with the particular fabric be moistened, or the respective portion can be used as a coating onto the copy sheet by a coating process or by impregnation of the sheet or pulp during manufacture the leaves be upset. YiTenn the chemical reactant is not present in the image suspension, so that can The image generated is made adhesive by one of the above methods and then with a chemically reactive substance be developed, whereupon it comes with a suitable reaction partner for transfer sheet containing chemical reactants is brought into contact.
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Das letztere SnJritus-YervielfültigungsverfahrerL kann bei eineu As ο-Farbstoff angewendet werden, wobei zumindest eine in ",/ac σ or und Alkohol lösliche Komponente eines Az ο-Färbst off es gebil.iet wird, die in relativ hohen Konzentrationen in dem Bild auf der erfindungsgemäßen Bildplatte vorhanden ist. Bei dem Verfahren wird eine Diaz.ο-Verbindung verwendet, vorzugsweise in Kombination mit einem Koppler in dem Spenderüberzug, der das Bild auf der Platte darstellt. Das Kopieblatt wird in flächenhafte Berührung mit der Bildfläche der Platte gebracht, deren Bild die Diaso-Verbindung mit oder ohne den Koppler enthält. Das Kopieblatt wird mit einer Flüssigkeit benetzt, die ein Lösungsmittel für die Diazo-Verbindung und/oder den Koppler sowie einen Stoff zur· pH-Einstellung enthält, so daß die Kopplungsreaktion zur Bildung eines Farbstoffes stattfindet. Dann wird die benetzte Oberfläche des Kopieblattes in Berührung mit dem Bild der Vervielfältigungsplatte gebracht, die Diazo-Verbindung und der Koppler werden zur Übertragung auf das Kopieblatt ausgelaugt, wo die Reaktion in den Bildflächenteilen zur Bildung eines Farbstoffes in bildmäßiger Verteilung stattfindet. Enthält das Bild auf der Platte die Diasο-Verbindung selbst oder eine Komponente dieser Verbindung, so kann der Koppler zur Farbstoffbildung in der Spiritusflüssigkeit oder in den Kopieblättern als Überzug oder Imprägnierung enthalten sein. Die Diazo-Verbindung und der Koppler haben bei diesem Verfahren selbst praktisch keine Farbübertragungs*virkung» das Bild ergibt sich nur aus der Kombination oder Wechselwirkung zwischen beiden Komponenten. Jede geeignete, einen Diazo-FarbatoffThe latter method of compliance can be applied to a u As ο dye can be used, with at least one in ", / ac σ or and alcohol-soluble component of an Az ο dye off it gebil.iet which is present in relatively high concentrations in the image on the optical disk according to the invention. In the process a Diaz.ο compound is used, preferably in combination with a coupler in the donor cover that has the image on the Represents plate. The copy sheet is brought into two-dimensional contact with the image surface of the plate, the image of which is the diaso connection with or without the coupler included. The copy sheet is wetted with a liquid that is a solvent for contains the diazo compound and / or the coupler and a substance for pH adjustment, so that the coupling reaction for Formation of a dye takes place. Then the wetted surface of the copy sheet is in contact with the image of the duplicating plate brought, the diazo connection and the coupler are leached for transfer to the copy sheet, where the reaction takes place in the image area parts to form a dye in an image-wise distribution. Contains the picture on the plate the Diasο connection itself or a Component of this compound, the coupler can be used for dye formation in the spirit liquid or in the copy sheets be included as a coating or impregnation. The diazo connection and the coupler have in this process practically no color transfer effect itself »the picture results only from the combination or interaction between both components. Any suitable one diazo color
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■bildende Verbindung kann hierbei verwendet werden. Typische Diazo-Verbindungen sind in der US-Patentschrift 2 838 994 "beschrieben und sind beispielsweise Paradiazodiäthylanilinzinkchlorid, Paradiazoäthylhydroxyäthylanilinzinkchlorid, Paradiazodimethylanilinzinkchlorid und Paradiazodiäthyltoluidinzinksalz. Als Koppler können Verbindungen verwendet werden, die ein Wasserstoffion zur Kombination mit dem·Chloridion oder einem anderen Anion der Diazο-Verbindung zur Farbstoffbildung entfernen. Derartige Verbindungen sind aromatische, in Form von Aminen, wie z.B. Anilin und substituierte Aniline, Diiaethylanilin, Phenolverbindungen, wie Phenol, Resorcinol, Phloroglucinol, 2,3-Dihydro:xynaphthalin-6-sulfQnsäure, Phenylmethylpyrazolon, Thioverbindungen, wie Thiobarbitürsäure und Cyanverbindungen, wie Cyanaoetamid. Die Diazο-Färbstoffkomponente und der Koppler werden innerhalb des Bildstoffes gegen eine Kopplungsreaktion durch Einstellung des pH-Wertes geschützt,■ forming compound can be used here. Typical Diazo compounds are disclosed in U.S. Patent 2,838,994 "and are for example Paradiazodiäthylanilinzinkchlorid, Paradiazoethylhydroxyethylaniline zinc chloride, paradiazodimethylaniline zinc chloride and paradiazodiethyltoluidine zinc salt. Compounds which combine a hydrogen ion with the chloride ion can be used as couplers or another anion of the diazo compound for dye formation remove. Such compounds are aromatic, in the form of amines, such as aniline and substituted anilines, Diiaethylaniline, phenolic compounds such as phenol, resorcinol, Phloroglucinol, 2,3-dihydro: xynaphthalene-6-sulphonic acid, phenylmethylpyrazolone, Thio compounds such as thiobarbituric acid and Cyano compounds such as cyanaoetamide. The diazo dye component and the coupler are opposed within the image fabric a coupling reaction is protected by adjusting the pH value,
Ed ist vorteilhaft und erwünscht, die Farbstärke der Farbstoffe zu verbessern und damit die Qualität der Reproduktionen zu erhöhen,, indem die Farbstoffe des vorstehenden Spiritus-Verfahrens iitit einer Aminbase behandelt werden, vorzugsweise mit einer ο öl oh en, die nicht zu schwach, jedoch auch nicht übermäiBig giftig ist, Typische .Behandlungsstoffe sind Harnstoff, Äthylen-■alanin-, Triethanolamin, Ammoniak, Fettamine, Kolophonrumamine, Guanidine und Amidine, wobei Harnstoff vorzugsweise verwendet wird. ■-■·■-Ed is beneficial and desirable to the color strength of the dyes to improve and thus to increase the quality of the reproductions, by the dyes of the above alcohol process iit with an amine base are treated, preferably with one ο without oil, which is not too weak, but not excessive either is toxic, Typical treatment substances are urea, ethylene ■ alanine, Triethanolamine, ammonia, fatty amines, rosin rum amines, Guanidines and amidines, with urea preferably used will. ■ - ■ · ■ -
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Die Erfindung wird im folgenden an Hand der Figuren beschrieben. Es zeigen:The invention is described below with reference to the figures. Show it:
Fig» 1 den Schnitt einer gemäß der Erfindung aufgebauten lichtempfindlichen Bildplatte, 1 shows the section of a photosensitive image plate constructed according to the invention,
FJg 1 .< 2 den Schnitt einer anderen Ausführungsform der er- FJg 1 . < 2 the section of another embodiment of the
findungsgemäßen Platte,inventive plate,
t Fig» 3 die Wirkung der Belichtung auf die lichtempfindliche Schicht der in Fig. 2 dargestellten Bildplatte, FIG. 3 shows the effect of exposure on the light-sensitive layer of the image plate shown in FIG. 2,
Fig. 4 den Schnitt des gemäß Fig. 3 erzeugten Bildes, Fig. 4 shows the section of the image generated according to FIG. 3,
welches als Vervielfältigungs-Druckplatte verwendet wird, undwhich is used as a duplicating printing plate, and
Fig. 5 die perspektivische Darstellung der in Fig. 4 gezeigten Bildplatte, bei der das mit dem übertragenen Bild versehene Kopieblatt· teilweise von der Platte entfernt ist. Fig. 5 is a perspective view of the imaging plate shown in Fig. 4, in which the copy sheet provided with the transferred image is partially removed from the plate.
In Fig. 1 ist eine Spenderunterlage 11 und eine lichtempfindliche Bildstoffschicht 12 dargestellt. Diese besteht aus einem fotoleitfähigen Pigmentstoff 13, der in einer Bindemittelmacrix 14 dispergiert ist. über der Bildütoffschicht 12 befindet sich oine dritte Schicht, das Empfangsblatt 16. Die gesamte Anordnung wird als WIehrfachplattunanordnung bezeichnet. In der dargestellten Ausfütonirigsform bestehen die Spenderunterlage 11 und das .Empfangsblatt 16 aus einem elektrisch leitfähigen Stoff, wie z.B. ieitfähigem Zellophan, wobei zumindest dieIn Fig. 1, a donor pad 11 and a photosensitive image material layer 12 are shown. This consists of a photoconductive one Pigment 13, which is contained in a binder macrix 14 is dispersed. over the Bildütoffschicht 12 is o a third layer, receiving sheet 16. The entire assembly is referred to as a multi-panel arrangement. In the The donor pad consists of the illustrated embodiment 11 and the receiving sheet 16 made of an electrically conductive material, such as conductive cellophane, at least the
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eine !Fläche optisch durchsichtig ist, um eine Belichtung der Schicht 12 zu ermöglichen*an! area is optically transparent to allow exposure of the Enable layer 12 *
Die in Pig. 1 dargestellte Struktur ist eine der einfachsten Formen der erfindungsgemäßen Mehrfachplattenanordnung, eine andere und vorzugsweise verwendete Anordnung ist in Fig. 2 dargestellt. Bei dieser Ausführungsform ist eine nicht leitende Spenderunterlage 21 auf ihrer Oberfläche mit einer Bildstoff- i schicht 22 versehen. Wie in Fig. 1 kann die Bildstoffschicht aus einer der verschiedenen bereits beschriebenen Stoffzusammensetzungen bestehen. Sie ist im vorliegenden Fall aus fotoleitfähigen Pigmentstoffteilchen 23 gebildet, die in einer Bindemittelmatrix 24 dispergiert sind. Über der Bildstoffschicht befindet sich das Empfangsblatt 26. Die nicht leitende Spenderunterlage 21 ist auf ihrer Rückseite mit einer leitfähigen Elektrode 25 versehen, während das Empfangsblatt 26 gleichfalls eine leitfähige Elektrode 27 trägt. Wie bereits ausge-The one in Pig. The structure shown in FIG. 1 is one of the simplest forms of the multiple plate arrangement according to the invention, another and preferably used arrangement is shown in FIG. In this embodiment, a non-conductive donor substrate 21 is formed on its surface with a Bildstoff- i layer 22 is provided. As in FIG. 1, the image layer can consist of one of the various compositions of matter already described. In the present case, it is formed from photoconductive pigment particles 23 which are dispersed in a binder matrix 24. The receiving sheet 26 is located above the image material layer. The non-conductive donor support 21 is provided with a conductive electrode 25 on its rear side, while the receiving sheet 26 also has a conductive electrode 27. As already
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führt, können eines oder beide aus den Schichten 21 und 25 bzw. 26 und 27 gebildeten Paare durchsichtig sein, so daß eine Belichtung der Bildstoffschicht 22 möglich ist.one or both of layers 21 and 25 or pairs formed 26 and 27 be transparent, so that an exposure of the image material layer 22 is possible.
Fig. 3 zeigt die Auswirkung einer selektiven Belichtung der in Fig. 2 dargestellten Plattenanordnung mit Strahlungsenergie, die durch die linien 29 angedeutet ist. Gleizeitig wirkt ein elektrisches Feld ein, welches durch die Spannungsquelle 30 erzeugt wird. Durch die Eigenschaften der BildstoffschichtFig. 3 shows the effect of selective exposure of the The plate arrangement shown in FIG. 2 with radiant energy, which is indicated by the lines 29. Acts at the same time an electric field which is generated by the voltage source 30. By the properties of the image material layer
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oder der Matrix bricht die Schicht längs der durch die elektromagnetische Strahlung bestimmten Linien, wodurch bei Trennung der Plattenanordnung ein Bild 32 auf dem Empfangsblatt 26 entsteht, während das komplementäre Bild 31 auf der Spenderunterlage 21 zurückbleibt.or the matrix breaks the layer along the by the electromagnetic Radiation certain lines, whereby an image 32 is formed on the receiving sheet 26 when the plate arrangement is separated, while the complementary image 31 remains on the donor pad 21.
* In Fig. 4 ist ein Kopieblatt 41 auf das auf der Fläche 26 | durch die in Fig. 3 gezeigte Belichtung erzeugte Bild aufgelegt. Durch die Druckrolle 42 wird ein Druck auf die dargestellte Anordnung ausgeübt. Fig. 5 zeigt den Vervielfältigungseffekt nach der Druckbehandlung, wozu das Kopieblatt 41 teilweise zurückgebogen oder von dem Bild 32 und dessen Unterlage 26 getrennt wird. Auf der Oberfläche des Kopieblattes 41 ist dann das erfolgreich übertragene Bild 45 zu erkennen.* In Fig. 4, a copy sheet 41 is on the surface 26 | image generated by the exposure shown in Fig. 3 is placed. The pressure roller 42 exerts pressure on the arrangement shown. Fig. 5 shows the duplication effect after the printing treatment, for which the copy sheet 41 is partially bent back or separated from the image 32 and its base 26. The successfully transferred image 45 can then be seen on the surface of the copy sheet 41.
Zur weiteren Erläuterung der Erfindung dienen die folgendenThe following are used to further explain the invention
Beispiele, die jedoch nicht einschränkend verstanden werden ) Examples, which, however, are not to be understood as limiting )
sollen. Anteile und Prozentwerte beziehen sich, falls nicht anders angegeben,, auf das G-ewicht. Die Beispiele stellen einige vorzugsweise Ausführungsformen de3 erfindungsgemiÜ3en Verfahrens dar.should. Unless otherwise stated, proportions and percentages relate to weight. Provide the examples some preferred embodiments of the invention Procedure.
Ein hand eisübliche a metallfreieo Phthalocyanin wird sun;iolu>t durch Auslaugen in aceton zur Entfernung der organischen Vorunreini,'iungen geläutert. Da dieser Schritt eine weniger envp-A commercially available metal-free phthalocyanine is sun; iolu> t by leaching in acetone to remove the organic pre-impurities purified. Since this step is a less envp-
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findliche kristalline "beta-Form ergibt, wird die erwünschte alpha-Form durch Auflösen von 100 g der beta-Form in 600 ocm Schwefelsäure, Ausfällen in 3 000 ocm Eiswasser und Neutralisationswaschung mit Wasser hergestellt. Das erhaltene gereinigte alpha-Phthalocyanin wird 6 Tage lang in einer Salzmühle gemahlen und in destilliertem Y/asser entsalzt, vakuumgefiltert, mit Wasser- und schließlich mit Methanol gewaschen, bis das anfängliche Filtrat klar ist und die x-Form von Phthalocyanin I ergibt. Nach einer Vakuumtrocknung zur Entfernung restlichen Methanols wird die x-Form des Phthalocyanine zur Herstellung einer Bildstoffschicht nach dem folgenden Verfahren verwendet: 5 g Sunoco 1290, ein mikrokristallines Wachs mit einem Schmelzpunkt von ca. 810C werden in ca. 100 com Reagenz-Petroleumäther aufgelöst, auf ca. 5O0C erhitzt und durch Eintauchen des Behälters in kaltes Wasser zur Bildung kleiner Wachskristalle abgeschreckt. 5 g des nach vorstehendem Verfahren erzeugten gereinigten und gemahlenen Phthalocyanine werden dann zusammen mit 280 ecm sauberer Porzellankugeln in einem Mahlbehälter von 570 ecm Inhalt zu der Wachspaste hinzugefügt. Diese Aufbereitung wird dann bei Dunkelheit 3 1/2 Stunden lang mit ca. 70 U/min, gemahlen, wonach 20 ocm Sohio Solvent 3440 hinzugefügt werden. Diese Paste wird dann im gedämpftem grünen Licht auf eine Mylarfolle von 0,05 mm Stärke mit einein Auf streichstab Nr. 12 aufgebracht, wodurch sich nach Trocknung ein Überzug von ca. 2,5 Mikron Stärke ergibt. Dieselbe Paste wird auf drei weitere Mylarfolien aufgebracht, und zwar mit einemsensitive crystalline "beta form, the desired alpha form is prepared by dissolving 100 g of the beta form in 600 ocm sulfuric acid, precipitating in 3,000 ocm ice water and neutralizing washing with water. The resulting purified alpha-phthalocyanine is for 6 days ground in a salt mill and desalinated in distilled y / water, vacuum filtered, washed with water and finally with methanol until the initial filtrate is clear and the x-form of phthalocyanine I results. After vacuum drying to remove residual methanol, the x- shape of the phthalocyanines for the production of an image material layer by the following procedure used: 5 g Sunoco 1290, a microcrystalline wax having a melting point of about 81 0 C are dissolved in about 100 com reagent petroleum ether, heated to about 5O 0 C and Submerging the container in cold water to form small wax crystals quenched 5 g of the purified un produced by the above procedure The ground phthalocyanines are then added to the wax paste together with 280 ecm of clean porcelain balls in a grinding container of 570 ecm content. This preparation is then ground in the dark for 3 1/2 hours at approx. 70 rpm, after which 20 ocm Sohio Solvent 3440 is added. This paste is then applied in subdued green light to a mylar wool 0.05 mm thick with a no. 12 spreading stick, which after drying results in a coating of about 2.5 microns thick. The same paste is applied to three more mylar sheets, with one
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Aufstreichstalo Nr. 24 zu einer Stärke von ca. 5 Mikron, mit einem Aufstreichstab Nr. 60 zu einer Stärke von ca. 20 Mikron und mit einem Aufstreichstab Nr. 90 zu einer Stärke von ca. 43 Mikron. Jeder dieser Überzüge wird bei Dunkelheit mit einer Temperatur von ca. 600C getrocknet. Die überzogenen Mylarfolien werden als Spenderunterlagen auf eine mit Zinnoxid überzogene NESA-G-lasplatte aufgelegt, wobei die Überzüge die freie Ober-Spreading stalo no. 24 with a thickness of approx. 5 microns, with a spreading rod no. 60 with a thickness of approx. 20 microns and with a spreading rod no. 90 with a thickness of approx. 43 microns. Each of these coatings is dried in the dark at a temperature of approx. 60 ° C. The coated Mylar foils are placed on a tin oxide coated NESA-G glass plate as donor pads, with the coatings covering the free upper
ψ fläche bilden. Ein Empfangsblatt aus einer 0,05 mm starken Mylarfolie wird über die überzogene Oberfläche einer jeden Spenderunterlage gelegt. Danach wird ein Blatt schwarzes, elektrisch leitfähiges Papier auf das Empfangsblatt zur BiI- · dung der gesamten Mehrfachplattenanordnung aufgelegt. Das Empfangsblatt wird dann angehoben, und die Phthalocyanin-Wachsschicht wird durch einen schnellen Strich mit einem breiten Kamelhaarpinsel aktiviert, der mit Petroleumäther gesättigt ist. Das Empfangsblatt wird dann wieder aufgelegt, und es wird eine Rolle langsam über die geschlossene Mehrfachplattenanordnung geführt, wobei zur Entfernung überschüssigen Petroleumäthers ein leichter Druck ausgeübt wird. Die negative Klemme einer Gleichspannungsquellβ von 8 000 Volt wird dann mit dem NESA-Überzug über einen Widerstand von 5 500 Megohm, die negative Quelle mit der schwarzen, undurchsichtigen Elektrode verbunden. Bei anliegender Spannung wird ein mit weißer Glühlampe erzeugtes Lichtbild durch das NESA-Glas hindurch projiziert, wozu eine Wollen3ak-Vergrößerungsoptik von 90 buh Brennweite und f/4,5 sowie eine Belichtung von ca. 0,108 Lux 5 Sekunden ψ form area. A receiver sheet made from 0.05 mm thick Mylar film is placed over the coated surface of each donor pad. A sheet of black, electrically conductive paper is then placed on the receiving sheet to form the entire multiple plate arrangement. The receiver sheet is then raised and the phthalocyanine wax layer is activated by a quick stroke of a wide camel hair brush saturated with petroleum ether. The receiver sheet is then reloaded and a roller is slowly fed across the closed multiple platen assembly, applying gentle pressure to remove excess petroleum ether. The negative terminal of a DC voltage source of 8,000 volts is then connected to the NESA coating via a resistor of 5,500 megohms, the negative source to the black, opaque electrode. When voltage is applied, a light image generated with a white incandescent lamp is projected through the NESA glass, including a Wollen3ak magnifying lens with a focal length of 90 buh and f / 4.5 and an exposure of approx. 0.108 lux 5 seconds
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lang verwendet wird. Es ergibt sich eine gesamte einfallende Energie von ca. 0,54 Iiuxsec. Nach der Belichtung wird das Empfangsblatt von der Anordnung abgezogen, wobei die Spannungsquelle noch angeschaltet ist. Der geringe noch vorhandene Anteil Petroleumäther verdampft innerhalb kurzer Zeit, wonach sich zwei ausgezeichnete Bilder ergeben, und zwar ein Duplikat des Originals auf dem Spenderblatt und eine Umkehrung des Originals auf dem Empfangsblatt. Mit den vier verschiedenen λ Überzugsstärken wurden Bilder guter Qualität erzeugt. In jedem Falle wird das erhaltene Bild mit der Oberfläche eines Papierkopieblattes unter einer Druckeinwirkung von ca. 36 kg/cm in Berührung gebracht, wodurch eine Reproduktion des Bildes auf die Oberfläche des jeweiligen Kopieblattes übertragen wird. Durch Wiederholung der Blattberührungen können eine Vielzahl übertragener Bilder erzeugt werden. Wird die Stärke der Phthalocyanin-ViTachsschicht erhöht, so erhöht sich auch die Zahl der möglichen Vervielfältigungsbilder.is used for a long time. This results in a total incident energy of approx. 0.54 Iuxsec. After the exposure, the receiving sheet is peeled off from the arrangement, the voltage source still being switched on. The small amount of petroleum ether still present evaporates within a short time, after which two excellent images result, namely a duplicate of the original on the donor sheet and a reverse of the original on the receiver sheet. Good quality images were produced with the four different λ coating thicknesses. In each case, the image obtained is brought into contact with the surface of a paper copy sheet under a pressure of about 36 kg / cm, whereby a reproduction of the image is transferred to the surface of the respective copy sheet. A plurality of transferred images can be produced by repeating the touches of the sheet. If the thickness of the phthalocyanine-ViTachsschicht is increased, the number of possible duplication images also increases.
• ι• ι
BEISPIELE V BIS VIII · EXAMPLES V TO VIII
Die Verfahren aus den Beispielen I bis IV werden wiederholt mit dem Unterschied, daß als Bildstoffsuspension eine Dreistoffmischung verwendet wird, die aus fünf Teilen des metallfreien Phthalocyanine der vorstehenden Beispiele, zwei Teilen des magentafarbenen Pigmentstoffes Y/atchung Red B, 1-(4-V-Methyl-5* -chlorazobenzol-2' -sulf onsäure) ^-hydroxy^-naphthensäure, C.I.Nr.- 15865, erhältlich von E.I. duPont de Nemours und einem gelben Pigmentstoff, Algol Yellow G.C, 1,2,5,6-di-The procedures from Examples I to IV are repeated with the difference that the image suspension is a three-component mixture is used that consists of five parts of the metal-free phthalocyanine of the preceding examples, two parts of the magenta pigment Y / atchung Red B, 1- (4-V-methyl-5 * -chlorazobenzene-2'-sulfonic acid) ^ -hydroxy ^ -naphthenic acid, C.I. No. 15865 available from E.I. duPont de Nemours and a yellow pigment, Algol Yellow G.C, 1,2,5,6-di-
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(C,C-Diphenyl)-thiazol-anthrachiiion, C.I.Kr. 67300, erhältlich von General Dyestuffs, "besteht. In jedem Falle wird ein Druck von 72 kg/cm bei der Bildübertragung ausgeübt, um Reproduktionen des Originals zu erhalten.(C, C-Diphenyl) -thiazol-anthrachiiion, C.I.Kr. 67300, available by General Dyestuffs, "In each case, a pressure of 72 kg / cm is applied during image transfer for reproductions of the original.
♦ Fünf Spenderunterlagen werden gemäß dem Verfahren aus Beispiel I ^ mit einem Überzug versehen, wobei jedoch das Verhältnis von Phthalocyaninpigmentstoff zu Wachs in Beispiel IX 5 : 1, in Beispiel Xl : 4, in Beispiel XI 1 : 5 und in Beispiel XII 1 : 10 beträgt. Bei Bilderzeugung mit diesen Spenderunterlagen gemäß dem Verfahren aus Beispiel I ergeben sich Bilder hoher Auflösung mit Ausnahme des Beispiels XII, bei dem ein Überzug geringerer Reflexionsdichte und etwas geringerer Auflösung erzeugt wird. Jedoch ergeben sich in allen Beispielen IX bis XII bei Druckberührung mit einem Kopieblatt Vervielfältigungen.♦ Five donor sheets are prepared using the procedure in Example I. ^ provided with a coating, but the ratio of phthalocyanine pigment to wax in Example IX 5: 1, in Example Xl: 4, in Example XI 1: 5 and in Example XII Is 1:10. When imaging with these donor pads according to the procedure of Example I, the images are higher Resolution except for Example XII, in which a coating produces lower reflection density and somewhat lower resolution will. However, in all of Examples IX to XII, duplications result when a copy sheet is in contact with pressure.
Das Verfahren aus Beispiel I wird wiederholt mit dem Unterschied, daß der Phthalocyaninpigmentstoff im Verhältnis 1 : 1 mit jedem der folgenden Bindemittel gemischt wird: In Beispiel XIII mit dem mikrokristallinen Y/achs Sunoco 5825 mit einem ASTM-D-127-Schmelzpunkt von ca. 660C, im Beispiel XIV mit Sunoco CJ85 mit einem Schmelzpunkt von 89°C, in Beispiel XV mit dem Paraffinwachs Sunoco 5512 mit einem Schmelzpunkt von 67°C (Aü'JM-D-87), Iu Beispiel XVI mit einem PolyäthylenV-erin·-enThe process from Example I is repeated with the difference that the phthalocyanine pigment is mixed in a ratio of 1: 1 with each of the following binders: In Example XIII with the microcrystalline Y / axis Sunoco 5825 with an ASTM-D-127 melting point of approx. 66 0 C, in Example XIV with Sunoco C J85 with a melting point of 89 ° C, in Example XV with the paraffin wax Sunoco 5512 with a melting point of 67 ° C (Aü'JM-D-87), Iu Example XVI with a PolyäthylenV -erin · -en
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Molekulargewichtes,- erhältlich von der Eastman Chemical Products Inc. unter der Bezeichnung Epolene C-12 mit einem Molekulargewicht von ca. 3 700, einem nach Eing- und Kugelanalyse ermittelten Erweichungspunkt von 920C, einer Säurezahl von 0,05 und einer Dichte von ca. 0,893 bei 25°C, in U ei ti pi el XVII mit Epolene F-Il mit einem Molekulargewicht von ca. 1 ü>00, einem nach Ring- und Kugelanalyse ermittelten ■Erweichungspunkt von 1700C, einer Dichte von ca. 0,924 bei 25°C und einer Säurezahl von 0,05. Zu dieser Mischung wird in jedem Falle ein Kristallviolett-Parbstoff hinzugefügt, und zwar jeweils ein Teil Farbstoff pro Teil der Mischung. Jeder dieser Überzüge wird gemäß Beispiel I mit einem Bild versehen, alle Bilder haben gute Qualität. Jedes Bild wird mit der Oberfläche eines Kopieblattes bei. Anwesenheit einer iiothanollö'sung in Berührung, gebracht, wobei sich jeweils Vervielfältigungen des Originalbildes ergeben.Molecular weight - available from Eastman Chemical Products Inc. under the designation Epolene C-12 having a molecular weight of about 3 700, determined by analysis Eing- and ball softening point of 92 0 C, an acid number of 0.05 and a density of about 0.893 at 25 ° C, in U ti ei pi el XVII with Epolene F-Il with a molecular weight of about 1 u> 00, according to a ring and ball softening point of analysis determined ■ 170 0 C, a density of ca. 0.924 at 25 ° C and an acid number of 0.05. In each case, a crystal violet pigment is added to this mixture, one part of the dye per part of the mixture. Each of these coatings is provided with a picture according to Example I. All pictures are of good quality. Each image is attached to the surface of a copy sheet. Presence of an iothanol solution brought into contact, each resulting in reproductions of the original image.
Fünf Spenderblätter werden gemäß dem Verfahren aus Beispiel I hergestellt mit dem Unterschied, daß die folgenden Aktivierungsiai-ttel verwendet werden: In Beispiel XVIII Sohio Odorless Solvent 3440, in Beispiel IXX Tetrachlorkohlenstoff, in Beispiel XX Jj'reon 214 (Tetrachlortetrafluorpropan), in Beispiel XXI Dow-Coriiing-Siliconöl, DC 200 (Dimethylpolysiloxan), und in Beispiel XXEI Wemco-C-Transformatorenöl, ein langkettiges aliphatioches Öl mit hohem Siedepunkt, erhältlich von. WestinghouseFive dispenser sheets are made according to the procedure of Example I with the difference that the following activating agents are used: In example XVIII Sohio Odorless Solvent 3440, in example IXX carbon tetrachloride, in Example XX Jj'reon 214 (tetrachlorotetrafluoropropane), in example XXI Dow Coriiing silicone oil, DC 200 (dimethylpolysiloxane), and in Example XXEI, Wemco-C transformer oil, a long chain high boiling point aliphatic oil available from. Westinghouse
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Electric. In jedem Beispiel werden zu der Pigmentstoff-Bindemittel Zusammensetzung zwei Teile Rubeansäure pro 100 Teile der Zusammensetzung hinzugefügt. Jedes der Vervielfältigungsbilder wird mit einem Kopieblatt in Berührung gebracht, das mit Nickelsulfathexahydrat imprägniert ist und bei Vorhandensein einer Tetrahydrofurfurylalkohollösung eine Reproduktion ergibt. Das Verfahren wird einige Male wiederholt, um die Vervielfältigungsqualität der Bilder zu prüfen.Electric. In each example, the pigment binders are used Composition two parts rubic acid per 100 parts added to the composition. Each of the replica images is brought into contact with a copy sheet, the is impregnated with nickel sulfate hexahydrate and, in the presence of a tetrahydrofurfuryl alcohol solution, a reproduction results. The process is repeated a few times to check the reproduction quality of the images.
Gemäß Beispiel I werden sechs Spenderblätter hergestellt und mit einem Bild versehen,'wobei jedoch folgende Pigmentstoffe verwendet werdens In Beispiel XXIII die stabilisierte kristalline alpha-Form metallfreien Phthalocyanine, dieser Stoff wird durch Azetonauslaugung, des handelsüblichen metallfreien Phthalocyanine, Ausfällen in Schwefelsäure wie in Beispiel I und eintägiges Mahlen in einer Porzellanlcugeliaühle hergestellt, wodurch die alphar-Form gegen Umwandlung in die beta-Form stabilisiert wirdj in Beispiel XXIV wird die beta-Form metallfreien Phthalocyanine verwendet, diese wird auf die gleiche Weise wie vorstehend beschrieben, jedoch ohne Mahlen hergestellt; in Beispiel XXV wird Algol Yellow G.C, C.I.Nr. 67300 (1,2,5,6-di (C,C'-Diphenyl)-thiazol-anthrachinon) verwendetJ In Beispiel XXVI wird 2,9-Dimethylchinacridon verwendet; in Beispiel XXVII wird nach Frenoh-Verfahren hergestelltes Zinkoxid verwendet; in Beispiel XXVlII wird Queoksilbersulfid verwendet. In derAccording to Example I, six donor sheets are produced and provided with a picture, but the following pigment substances are used and one day of grinding in a porcelain ball mill, whereby the alphar form is stabilized against conversion to the beta formj in Example XXIV the beta form metal-free phthalocyanine is used, this is prepared in the same way as described above, but without grinding; in Example XXV, Algol Yellow GC, CINr. 67300 (1,2,5,6-di (C, C'-diphenyl) -thiazol-anthraquinone) verwendetJ In Example XXVI is used 2,9-dimethylquinacridone; Example XXVII uses zinc oxide prepared by the Frenoh process; in Example XXVIII, mercury sulfide is used. In the
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Bindemittel-Pigmentstoffmatrix eines jeden Spenderblattes ist für jeweils 100 Teile der Matrix ein Teil Paradiazodiäthylanilinzinkchlorid enthalten* Die erhaltenen Vervielfältigungsbilder wer.den jeweils mit Eapierkopieblättern in Berührung gebracht, die mit einem Stoff überzogen sind, der Dirnethylanilin enthält. Ferner ist eine Spiritus-Xosung aus einem Teil Propylenglycol, 3 Teilen Methanol und 5 Gew.-$ Wasseit vorhanden. Die erhaltenen Bilder zeigen, daß die gemäß der Erfindung hergestellten Platten als Vervielfältigungs-Druckplatten verwendet werden können.Binder-pigment matrix of each donor sheet is one part of paradiazodiethylaniline zinc chloride for every 100 parts of the matrix contain * The duplication images obtained are each in contact with paper copy sheets brought, which are coated with a substance that contains dirnethylaniline. There is also an alcohol solution from one part propylene glycol, 3 parts methanol and 5 wt .- $ Water available. The images obtained show that according to plates made of the invention as duplicating printing plates can be used.
Gemäß dem Verfahren aus Beispiel I werden vier Bildplatten hergestellt, wobei jedoch, folgende verschiedene Elektroden, Spenderunterlagen und Empfangsblätter verwendet werden:Following the procedure of Example I, four optical disks but using the following different electrodes, donor pads and receiving sheets:
Nr.example
No.
elektrodeUnder-
electrode
unterlageDonor
document
blattReception
sheet
elektrodeUpper
electrode
acetatcellulose
acetate
acetatcellulose
acetate
schwarzes
Papierconductive
black
paper
Die bei diesen Beispielen erzeugten Vervielfältigungsbilder werden dann ähnlich wie in Beispiel I als Druclcübertragungsplatt.en verwendet. Die erhaltenen Bilder zeigen gleichfallsThe replica images produced in these examples are then used, similar to Example I, as print transfer plates used. The images obtained also show
009843/0882009843/0882
BADBATH
177230S177230S
den Nutzen der erfindungsgemäßen Platten als Vervielfältigungsplatten. the utility of the disks of the invention as duplicating disks.
Unter Verwendung der Bildstoffsuspension aus Beispiel I wird eine Mehrfachplattenano'rdnung hergestellt und belichtet, wodurch sich "bei Trennung der Anordnung zwei Bilder guter Qualität ergeben, und zwar auf dem Spenderblatt ein Duplikat des Originalbildes, auf dem Empfangsblatt dessen Umkehrung. Die mit dem Bild versehene Empfangsblattfläche wird dann unter Druckeinwirkung von ca. 36 kg/cm mit der Oberfläche einerüblichen Hektografiematrize des Typs Crystal Violet Ditto in Berührung gebracht, um die weiter oben beschriebene Abdeckmatrize herzustellen. Diese wird auf die Trommel einer Hektografiermaschine aufgezogen, und es werden Drucke hergestellt, die die Verwendungsfähigkeit der Matrize beweisen.Using the image suspension from Example I, a multiple plate arrangement is produced and exposed, as a result of which If the arrangement is separated, two images of good quality result, namely a duplicate of the on the donor sheet Original image, on the receiving sheet its inversion. The receiving sheet area provided with the image is then under Pressure exposure of approx. 36 kg / cm with the surface of a usual Hectography matrix of the type Crystal Violet Ditto brought into contact with the cover matrix described above to manufacture. This is drawn onto the drum of a hectographic machine and prints are made, which prove the usefulness of the die.
Das Bilderzeugungsverfahren aus Beispiel I wird wiederholt mit dem Unterschied, daß als Empfangsblatt eine Matrize der Type Crystal Violet Ditto verwendet wird. Das restliche Verfahren stimmt mit Beispiel XXXIII überein. Die erhaltenen Bilder sind in ihrer Qualität ähnlich denjenigen aus Beispiel XXXIII.The image-forming process of Example I is repeated with the difference that a matrix is used as the receiving sheet Type Crystal Violet Ditto is used. The remainder of the procedure is the same as in Example XXXIII. The received Images are similar in quality to those from Example XXXIII.
■0 09843/0882 BADORlGiNAL■ 0 09843/0882 BADORlGiNAL
Obwohl die vorstehenden Beispiele spezielle Bedingungen und Stoffe enthalten, kann auch jeder der weiter oben aufgeführten typischen Stoffe bei ähnlichen Ergebnissen verwendet werden. Ferner können bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Druckplatte weitere Verfahrensachritte oder Änderungen durchgeführt v/erden, fallr: dies erwünscht ist. Beispielsweise kann das auf der openderunterläge erzeugte oder das übertragene Bild selbst als Vervielfältigungsplatte verwendet werden. Ferner können ([ weitere Stoffe in dem lichtempfindlichen Stoff,· dem Bindemittel, dem Spenderblatt, dem Empfangsblatt oder dem Übertragungsblatt vorhanden sein, die eine verbessernde, synergetische oder anderweitig erwünschte Wirkung auf die Eigenschaften der einzelnen Komponenten zeigen. Beispielsweise erreicht man eine erhöhte Bildlebensdauer und -festigkeit durch Behandlung mit einem Härtungsmittel oder mit einer Lesung eines harten Polymers, die den Bildstoff, jedoch nicht dessen Unterlage benetzt. IAlthough the above examples contain specific conditions and substances, any of the above can also be used typical substances can be used with similar results. Furthermore, in the production of the printing plate according to the invention further procedural steps or changes carried out v / earth, ifr: this is desired. For example, this can be on the opender documents or the transmitted image itself Can be used as a duplicating plate. Furthermore, ([ other substances in the photosensitive material, · the binder, the donor sheet, the receiving sheet or the transfer sheet be present that have an enhancing, synergetic, or otherwise desired effect on the properties of the individual components. For example, increased image life and strength can be achieved by treatment with a curing agent or with a reading of a hard polymer that makes the image fabric, however does not wet its base. I.
Dem Fachmann sind weitere Ausführungsformen der Erfindung möglich. Diese werden insgesamt durch den Grundgedanken der Erfindung umfaß t.Further embodiments of the invention are apparent to those skilled in the art possible. These are totaled by the basic idea of Invention includes t.
0098.43/08820098.43 / 0882
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