DE1771798C3 - Process for the production of colored glazes on bone china - Google Patents

Process for the production of colored glazes on bone china

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DE1771798C3 DE19681771798 DE1771798A DE1771798C3 DE 1771798 C3 DE1771798 C3 DE 1771798C3 DE 19681771798 DE19681771798 DE 19681771798 DE 1771798 A DE1771798 A DE 1771798A DE 1771798 C3 DE1771798 C3 DE 1771798C3
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Description

steht und es zum Gegenteil von Haarrissen kommen würde, d.h., die Glasur würde durch die enorme Druckspannung an den Rändern der Geschirre abplatzen, oder die Gegenstände würden in zahllose Scherben zersplittem.and the opposite of hairline cracks would occur, i.e. the glaze would be due to the enormous Compressive stress on the edges of the dishes would flake off, or the objects would turn into innumerable Shards of broken pieces.

Dazu kommt, daß Selen- und Cadmiumglasuren in der Brenntemperaturböhe beschränkt sind. Nach dem heutigen Stand der Keramik sind derartige Glasuren höchstens bis 1000° C beständig und können im besten Falle in extrem dicken Lagen, z. B. auf horizontal gebrannten Platten, diese Temperatur um wenige Grade übersteigen.In addition, selenium and cadmium glazes are limited in the firing temperature range. To With today's ceramics, such glazes are resistant up to a maximum of 1000 ° C and can in the best case in extremely thick layers, e.g. B. on horizontally fired plates, this temperature around exceed a few degrees.

Es hat sich nun gezeigt, daß die beim Glasieren von anderen keramischen Produkten beim Einsatz von Glasurmassen mit zu hohem Alkaligehalt auftretenden Schwierigkeiten überraschenderweise bei Knochenporzellan nicht auftreten. Das eingelagerte Calciumphosphat und das gebildete Phosphatglas werden nämlich bei Knochenporzellan in großem Anteil von der Glasur gelöst, so daß auf diese Weise ac eine sehr große Zwischenschicht gebildet wird. Durch diese starke Zwischenschichtbildung dringt die Glasur so tief in den Scherben ein und löst so große Anteile derselben, daß praktisch keine glatte Trennung zwischen Glasur und Scherben mehr vor- a; liegt Das entstandene Gemisch zwischen Glasur und Scherben gleicht den Ausdehnungskoeffizienten beider so einander an, daß keine Gefahr einer Haarrißbildung mehr besteht. Es gelingt auf diese Weise, so stark alkalische Glasuren wie Selenrot, Cadmiumgelb, Kupfertürkis zu verwenden, oiine daß der Produktionsfehler der Haarrissigkeit befürchtet werdenIt has now been shown that the glazing of other ceramic products in use of glaze masses with too high an alkali content surprisingly Bone china does not occur. The stored calcium phosphate and the phosphate glass formed are in fact dissolved in a large proportion of the glaze in bone china, so that in this way ac a very large intermediate layer is formed. Penetrates through this strong formation of intermediate layers the glaze so deeply into the body and dissolves so large portions of it that practically none are smooth Separation between glaze and body is more important a; The resulting mixture lies between the glaze and Shards adjusts the coefficient of expansion of both so that there is no risk of hairline cracks there is more. In this way, strongly alkaline glazes such as selenium red, cadmium yellow, To use copper turquoise, oiine that the production defect hairline cracks are feared

Demgegenüber ist die Zwischenschichtbildung von z. B. freiem Kalk in Kalksteingut wesentlich schwächer und reicht gerade aus, bei einer normal eingestellten Glasur eine Haarrißbildung zu verhindern. Dadurch entstehen bei einer Erhöhung der Alkalität notwendigerweise Haarrisse, so daß diese Glasuren nicht für eine Service-Herstellung auf Kalksteingut Verwendung finden können.In contrast, the intermediate layer formation of z. B. free lime in limestone is much weaker and is just sufficient to prevent hairline cracks in a glaze that is set normally. As a result, hairline cracks necessarily arise when the alkalinity is increased, so that these glazes cannot be used for a service production on limestone.

Das Aufbringen und Brennen der Glasur kann auf herkömmliche Art und Weise erfolgen. Beispielsweise kann normal geschrühtes Knochenporzellan mit einem dickgestellten Glasurbrei einer stark alkalischen Glasur durch Eintauchen oder Überspritzen des Gegenstands glasiert werden, worauf der Gegenstand glattgebrannt wird. Auf diese Weise werden Glasuren erzeugt, die Cadmium- oder Selenverbindungen enthalten und demzufolge im Temperaturbereich bis 1050° C von gelb bis dunkelrot und je nach Mischung mit orangefarbenen Tomen ausschmelzen und die mit Kupfer türkis bis dunkle kupferblaue Farben ergeben.The glaze can be applied and fired in a conventional manner. For example Normally boiled bone china with a thick glaze can be strongly alkaline Glaze can be glazed by dipping or spraying the object, whereupon the object is burned smooth. In this way glazes are produced, the cadmium or selenium compounds and therefore in the temperature range up to 1050 ° C from yellow to dark red and depending on Melt the mixture with orange toms and the one with copper turquoise to dark copper blue Colors result.

Claims (4)

ι 2 Ausdehnungskoeffizienten werden bei einer Tempe- PatentansDrüche- ratur von etwa 11000C auf den hochgeschruhten Patentansprüche. ratu ^ aufgebradjL Durch ^5 Vorgehen xstι 2 expansion coefficients are at a temperature of about 11000C on the patent claims. ratu ^ aufradjL by ^ 5 procedure xst 1. Verfahren zur HersteUung von farbigen GIa- man bei den Decorations*..^^^Γΐΐ suren auf KnocheDporzeUan für einen Tempera- 5 Farbgebung auf die Farbskala1. Process for the production of colored GIa- man in the Decorations * .. ^^^ Γΐΐ Sure on KnocheDporzeUan for a tempera- 5 color scheme on the color scale turbereich unterhalb 10400C, bei welchem auf auch für Steingut Verwendung findet-?
den zu glasierendeü Gegenstand ein bleihalüger können auch die zum Glasieren von ^andIe η ieram,-Glasurbrei aufgebracht wird, worauf der Gegen- sehen Produkten verwendeten Glasuren^ n"=" ^gestand gebrannt wird, dadurch gekenn- setzt werden, da auf Gi^d der verschiedenen Abzeichnet, daß eine ganz gefrittete Grundgla- io dehnungskoeffizienten aie Bildung von Haarrissenture range below 1040 0 C, at which it is also used for earthenware -?
The object to be glazed a lead halide can also be applied to the glazing of ^ andIe η ieram, -glaze paste, on which the glazes used for the opposite products ^ n "=" ^ are fired, so that they can be identified because on Gi ^ d of the various signs that a completely fritted basic glazing coefficient of expansion is the formation of hairline cracks sur mit einer in folgende Seger-Grenzformel erfolgt. » ,k» „,»,„h.sur takes place with one of the following Seger limit equations. », K» “,», “h. Der Erfindung Uegt daher die Aufgabe zugrunde,The invention is therefore based on the object 1 0A l'?n J? l'L Glasuren auf Knochenporzellan zu schaffen, bei de- 1 0 A l '? n Y? l'L glazes on bone china, in which 12°3 0,10 bis 0,35 nen ijn HinbHck auf die Farbgebung keine Beschran- 1 2 ° 3 0.10 to 0.35 There are no restrictions on the color scheme. pb° H £* £2 is kungen bestehen und bei denen keine Gefahr einer pb ° H £ * £ 2 is there and where there is no danger of a ZaO 0,2 bisO,5 Haarrißbildung bestehtZaO 0.2 toO.5 there is hairline cracking AJka11 0,3 bis 0,7 Es ^^ nun gefunden, daß diese Aufgabe da-AJKA 11 0.3 to 0.7 will now ^^ gefun d s that this object DA Β·Α °>2 bis 1O durch gelöst werden kann, daß eine ganz gefrittete Β · Α °> 2 to 1 O can be solved by having a completely fried fallenden Zusammensetzung verwendet wird. GnmdgJasur mit einer in folgende Seger-Grenzformelfalling composition is used. GnmdgJasur with a Seger limit formula as follows 2. Verfahren nach Anspruch 1,, dadurch ge- ao «jjq^ 1,0 bis 3,52. The method according to claim 1, thereby ge ao «jjq ^ 1.0 to 3.5 kennzeichnet, daß der Grundglasur zum Erhalt Ajjj) 0,10 bis 0,35indicates that the base glaze to obtain A jjj) 0.10 to 0.35 von türkisfarbenen Glasuren 1 bis 4% Kupfer- PbO3 0,1 bis 0,2of turquoise glazes 1 to 4% copper-PbO 3 0.1 to 0.2 oxid in Form verschiedener Kupferverbindungen ZnO 0,2 bis 0,5oxide in the form of various copper compounds Zn O 0.2 to 0.5 zugesetzt wird. Alkali 0,3 bis 0,7is added. Alkali 0.3 to 0.7 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge- as g q 0,2 bis 1,03. The method according to claim 1, characterized in that g q 0.2 to 1.0 kennzeichnet, daß der Grundglasur zum Erhalt 2 s indicates that the basic glaze takes 2 s to obtain von roten Glasuren 3 bis 17 °/o Cadmium- und/ fallenden Zusammensetzung verwendet wird.of red glazes 3 to 17% cadmium and / or falling composition is used. oder Selenverbindungen oder metallisches Selen Die Grundglasur wird m>t der die Färbung erge-or selenium compounds or metallic selenium. zugesetzt werden. bende Komponente vermischt. Zum Erhalt einercan be added. mixed component. To obtain a 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge- 30 Türkisfarbe werden 1 bis4e/o Kupferoxyd in Form kennzeichnet, daß zum Erhalt von gelben Glasu- verschiedener Kupfersalze zugesetzt Die Zumiren der Grundglasur 3 bis 7 % Cadmiumverbin- schung von 3 bis 7 % Cadmium- und/oder Selensalze düngen zugesetzt werden. ergibt rote Glasuren, während ein Z.usatz von 34. The method according to claim 1, characterized by 1 to 4 e / o copper oxide in the form that various copper salts are added to obtain yellow glaze - and / or selenium salts fertilize are added. results in red glazes, while an addition of 3 bis7°/o Cadmiumsalzen zu gelben Glasurmassenup to 7% cadmium salts to form yellow glazes 35 führt. Durch Mischung von Gelb- und Rotansätzen35 leads. By mixing yellow and red approaches können orangefarbene Töne erhalten werden.orange tones can be obtained. Geeignete Kupfersalze sind beispielsweise Kupfer-(Il)-oxid, Kupfercarbonat, Kupfernitrat oder Kup-Suitable copper salts are, for example, copper (II) oxide, Copper carbonate, copper nitrate or copper Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur fersulfat Als Cadmiumsalze können beispielsweiseThe invention relates to a method for sulphate. As cadmium salts, for example Herstellung vom farbigen Glasuren auf Knochenpor- 40 Cadmiumselenid, Cadmiumsulfid, CadrniumcarbonatProduction of colored glazes on bone por- 40 cadmium selenide, cadmium sulphide, cadmium carbonate zellan für einen Temperaturbereich unterhalb oder Cadmiumoxid eingesetzt werden. Unter den Se-zellan can be used for a temperature range below or cadmium oxide. Among the se- 10400C, bei welchem auf den zu glasierenden Ge- lenkomponenten hat sich beispielsweise metallisches1040 0 C, at which on the joint components to be glazed, for example, metallic genstand ein bleihaltigen- Glasurbrei aufgebracht Selen, Cadmiumselenit, Zinkselenit oder Natnumse-object a lead-containing glaze paste applied selenium, cadmium selenite, zinc selenite or natnumse- wird, worauf der Gegenstand gebrannt wird. lenit als vorteilhaft erwiesen.whereupon the item is burned. lenit proved beneficial. Knochenporzellan, zu dessen Herstellung als Fluß- 45 Bei normalen keramischen Produkten können GIamittel an Stelle des üblicherweise verwendeten Feld- suren mit einer in dem Bereich der oben angeführten spats Calciumphosphat ία Form von Tierknochen- Segerformel fallenden Zusammensetzung wegen des asche eingesetzt wird, hat in neuerer Zeit steigende über das normale Maß hinausgehenden Alkaligehalts Bedeutung erlangt. Eine typische Zusammensetzung nicht verwendet werden, da infolge des hohen Ausder Ausgangsmasse besteht beispielsweise aus 25 °/o 50 dehnungskoeffizienten die aufgetragene Glasur zum China-Clay, 25% Cornish-Stone und 50% Knochen- Reißen kommt, so daß der gefürchtete Fabrikationsasche, fehler der Haarrissigkeit entsteht. Aus diesem Grund Bone porcelain, for its production as flux 45 In normal ceramic products, glutinous agents can be used in place of the field commonly used with one in the range of those listed above spats calcium phosphate ία form of animal bone- Seger formula falling composition because of the ash is used, has recently increased alkaline levels above normal levels Gained importance. A typical composition cannot be used because of the high Ausder The starting material consists, for example, of 25% expansion coefficients for the glaze applied China clay, 25% Cornish stone and 50% bone cracking come about, so that the dreaded manufacturing ash, defects in hairline cracks, arise. For this reason Das Produkt wird bei etwa 13000C schrühge- sind Glasuren, die mit Cadmium- oder Selenverbin-The product is poured at about 1300 0 C glazes, which are made with cadmium or selenium compounds brannt: Der Glattbrand erfolgt bei etwa 1100° C. düngen eine einwandfreie gelbe bzw. rote Farbe ent-burns: the burnout takes place at around 1100 ° C. fertilizers produce a perfect yellow or red color. Die Funktion der in dem Ansatz enthaltenen Kno- 55 wickeln oder welche mit Kupferoxid ein einwandchenasche ist zwar bis heute noch nicht vollständig freies Türkis entstehen lassen, auf die Herstellung geklärt, doch steht fest, daß während des Brennens von Geschenkartikeln beschränkt. Wollte man die keine thermische Zersetzung des Calciumphosphats gleichen Glasuren auf Geschirren herstellen, so stattfindet. Dabei wirkt ungefähr der dritte Teil der müßte zu diesem Zweck eine Spezialmasse herangeeingebrachten Knochenasche unter Bildung eines 60 zogen werden, deren Ausdehnungskoeffizient wesent-Phosphatglases, als Flußmittel. Der restliche Teil lieh höher liegen müßte als bei den bekannten Masbleibt feuerfest und wird von dem glasigen Anteil der sen dieser Art, um eine Angleichung an die Glasur Masse eingebettet und bildet auf diese Weise ein zu ermöglichen. Derartige Massen blieben nun an-Stützgerüst, welches eine haltlose Deformation wäh- dererseits ausschließlich auf die Verwendung dieser rend des Brandies verhindern hilft. 65 stark alkalischen Glasuren beschränkt und könntenThe function of the knuckle contained in the approach or which with copper oxide a single-walled ash is still not completely free turquoise on the production clarified, but it is clear that limited during the burning of gifts. If you wanted that do not produce thermal decomposition of calcium phosphate like glazes on dishes, so takes place. About the third part works, which would have to have a special compound brought in for this purpose Bone ash can be drawn to form a 60, the expansion coefficient of which is essential phosphate glass, as a flux. The rest of the loan would have to be higher than the well-known Masblebt Refractory and is made from the vitreous portion of the sen of this type in order to blend in with the glaze Mass embedded and in this way forms a permit. Such masses remained on the support frame, which, in turn, is an unstoppable deformation solely due to the use of this helps prevent brandies. 65 strongly alkaline glazes and could Knochenporzellan wird normalerweise mit bleihal- nicht mit normalen Glasuren glasiert werden, weilBone china is usually glazed with lead, because not normal glazes tigen Glasuren, die ungefähr den Steingutglasuren durch den großen Unterschied der beiden Ausdeh-similar glazes, which are roughly equivalent to earthenware glazes due to the great difference between the two entsprechen, glasiert. Diese Glasuren mit normalen nungskoeffizienten eine große Druckspannung ent-conform, glazed. These glazes with normal stress coefficients relieve a large compressive stress.
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