DE1771189B1 - Hermetically sealed accumulator with at least one auxiliary electrode and at least one voltage regulating device which is connected between the auxiliary electrode and either the positive or the negative electrode - Google Patents

Hermetically sealed accumulator with at least one auxiliary electrode and at least one voltage regulating device which is connected between the auxiliary electrode and either the positive or the negative electrode

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DE1771189B1
DE1771189B1 DE19681771189 DE1771189A DE1771189B1 DE 1771189 B1 DE1771189 B1 DE 1771189B1 DE 19681771189 DE19681771189 DE 19681771189 DE 1771189 A DE1771189 A DE 1771189A DE 1771189 B1 DE1771189 B1 DE 1771189B1
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accumulator
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Masataro Fukuda
Yoshio Iida
Takeshi Masuyama
Michio Matsuoka
Takashi Miura
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Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Description

3 43 4

durch Verwendung einer Halbleiterdiode beschrieben. Hilfselektrodenstrom gehalten werden kann, so daßdescribed by using a semiconductor diode. Auxiliary electrode current can be maintained so that

Ein durch die Halbleiterdiode erhaltener Potential- während des Betriebs des Akkumulators entwickelteA potential obtained by the semiconductor diode developed during operation of the accumulator

abfall variiert nicht übermäßig mit einer Variation Gase absorbiert werden, wenn der genannte gesintertewaste does not vary excessively with a variation gases are absorbed when said sintered

des Wasserstoffoxydations- oder Sauerstoffreduktions- Körper mit einem Spannungsregelungsmittel zwischenof the hydrogen oxidation or oxygen reduction body with a tension control means between

Stroms an der Hilfselektrode. Es ist daher leicht, das 5 die Hilfselektrode und eine positive Elektrode oderCurrent on the auxiliary electrode. It is therefore easy to use the 5 auxiliary electrode and a positive electrode or

an die Hilfselektrode angelegte Potential konstant eine negative Elektrode eines Akkumulators in ver-constant potential applied to the auxiliary electrode a negative electrode of an accumulator in different

zu halten. Es ist jedoch schwierig, den Potentialabfall schlossenem Zustand geschaltet wird,to keep. However, it is difficult to switch the potential drop to the closed state,

auf irgendeinen gewünschten Wert mittels einer Halb- Unter Bezugnahme auf Fig. la bezeichnet dieto any desired value by means of a semi-reference. With reference to Fig. la denotes the

leiterdiode zu regulieren, da eine übliche Diode, wie Bezugsziffer 20 einen erfindungsgemäßen Akkumula-to regulate conductor diode, since a common diode, such as reference number 20, a rechargeable battery according to the invention

z. B. eine Ge-Diode oder eine Si-Diode, eine spezi- io tor mit einem hermetisch verschlossenen Behälter 1.z. B. a Ge diode or a Si diode, a special io tor with a hermetically sealed container 1.

fische F-7-Kurvencharakteristik zu einer Verbindungs- Der Behälter 1 enthält eine positive Elektrode 2 undFish F-7 curve characteristic to a compound The container 1 contains a positive electrode 2 and

stelle besitzt. Die Ge-Diode besitzt z. B. ein Diffusions- eine negative Elektrode 3 in einem geeigneten Elek-position owns. The Ge diode has z. B. a diffusion a negative electrode 3 in a suitable elec-

potential von 0,3 V und die Si-Diode von 0,7 V. trolyten 4. Eine elektrische Drahtleitung 9 von derpotential of 0.3 V and the Si diode of 0.7 V. trolyte 4. An electrical wire line 9 from the

Eine einzelne Diode kann der Hilfselektrode nicht positiven Elektrode 2 und eine elektrische Drahtden Potentialabfall verleihen, außer 0,3 oder 0,7 V, 15 leitung 10 von der negativen Elektrode 3 sind zwecks wenn die Ge- oder Si-Diode verwendet wird. Mehrere Verbindung mit einem äußeren Stromkreis vorgesehen. Ge-Dioden oder Si-Dioden ergeben nur einen spe- Die elektrischen Drahtleitungen sind durch den zifizierten Wert, der auf 0,3 oder 0,7 V basiert, und hermetisch verschlossenen Behälter 1 gasdicht hinführt in der Praxis zu hohen Herstellungskosten. durchgeführt. Eine wasserstoffverbrauchende Elek-A single diode can be the auxiliary electrode, non-positive electrode 2 and an electrical wire Give potential drop, except 0.3 or 0.7 V, 15 line 10 from the negative electrode 3 are for the purpose when the Ge or Si diode is used. Multiple connections to an external circuit are provided. Ge diodes or Si diodes only result in a spe- The electrical wire lines are through the specified value based on 0.3 or 0.7 V, and hermetically sealed container 1 leads gas-tight in practice at high manufacturing costs. carried out. A hydrogen-consuming elec-

Ziel der Erfindung ist ein verbessertes Verfahren 20 trode 5 ist durch einen gesinterten Körper aus Zinkzur Erleichterung der Entfernung von Gasen, welche oxid, der im wesentlichen aus einem nichtlinearen während des Betriebs eines Akkumulators gebildet Widerstand 7 (vgl. F i g. 3) mit einer Spannungswerden, so daß der Akkumulator in verschlossenem regelungsvorrichtung besteht, mit der positiven Elek-Zustand betrieben werden kann. trode 2 und der Drahtleitung 9 verbunden, ist teil-The aim of the invention is to provide an improved method of trode 5 through a sintered body of zinc Facilitate the removal of gases, which oxide, which consists essentially of a nonlinear During the operation of an accumulator formed resistor 7 (cf. Fig. 3) with a voltage level, so that the accumulator exists in a closed regulating device, with the positive Elek state can be operated. trode 2 and the wire 9 connected, is partially

Ein weiteres Ziel der Erfindung ist ein verbessertes 25 weise in den Elektrolyten 4 eingetaucht und reichtAnother object of the invention is an improved way of being immersed in the electrolyte 4 and reaching

Verfahren zur ungefähren Konstanthaltung eines an bis in den Gasraum 11 hinein.Method for keeping an an approximately constant up into the gas space 11.

eine Hilfselektrode angelegten Potentials bei jedem Eine sauerstoffverbrauchende Elektrode kann inan auxiliary electrode of applied potential at each An oxygen-consuming electrode can be in

Hilfselektrodenstrom, so daß Gase, welche während ähnlicher Weise mit einem Akkumulator verbundenAuxiliary electrode current, so that gases, which while connected to an accumulator in a similar manner

des Betriebs eines Akkumulators in verschlossenem werden, wie die wasserstoffverbrauchende Elektrodethe operation of an accumulator in a sealed manner, such as the hydrogen-consuming electrode

Zustand entwickelt werden, entfernt werden. Diese 30 in Fig. la. Unter Bezugnahme auf Fig. Ib be-Condition to be developed, to be removed. This 30 in Fig. La. With reference to Fig. Ib

und weitere Ziele der Erfindung gehen aus der nun zeichnen ähnliche Bezugsziffern Bestandteile, die den-and further objects of the invention will become apparent from the now drawing similar reference numerals to constituent parts that-

folgenden Beschreibung und den Zeichnungen hervor, jenigen der Fig. la ähneln. Eine sauerstoffver-The following description and the drawings, those of Fig. La similar. An oxygen

worin brauchende Elektrode 6 ist durch einen gesintertenwherein need electrode 6 is sintered by a

Fig. la eine graphische Darstellung ist, welche Körper aus Zinkoxid8 mit einer elektrischen Drahteine Ausführungsform eines Akkumulators mit einer 35 leitung 10 von einer negativen Elektrode 3 verbunden, wasserstoffverbrauchenden Elektrode ist, taucht teilweise in den Elektrolyten 4 ein und erstrecktFig. La is a diagram showing which body of zinc oxide8 with an electrical wire is connected Embodiment of an accumulator with a line 10 connected from a negative electrode 3, is hydrogen-consuming electrode, is partially immersed in the electrolyte 4 and extends

Fig. Ib eine graphische Darstellung einer weiteren sich bis in den Gasraum 11.1b shows a graphic representation of another extending into the gas space 11.

Ausführungsform eines Akkumulators mit einer Zur Entfernung von sowohl Wasserstoffgas als auchEmbodiment of an accumulator with a for removing both hydrogen gas and

sauerstoffverbrauchenden Elektrode ist, Sauerstoffgas kann ein Akkumulator sowohl mit eineris oxygen-consuming electrode, oxygen gas can be an accumulator with both a

Fig. Ic eine graphische Darstellung ist, welche 40 wasserstoffverbrauchenden als auch mit einer sauereine weitere Ausführungsform eines Akkumulators stoffverbrauchenden Elektrode versehen werden. Unter mit sowohl einer wasserstoffverbrauchenden als auch Bezugnahme auf Fig. Ic bezeichnen ähnliche Beeiner sauerstoffverbrauchenden Elektrode zeigt, zugsziffern Bestandteile, die denjenigen der Fig. laFig. Ic is a graph showing 40 hydrogen consuming as well as oxygenated Another embodiment of an accumulator material-consuming electrode can be provided. Under with both hydrogen consuming and reference to Fig. 1c denote similar interferers shows oxygen-consuming electrode, numeral components that those of Fig. La

F i g. 1 d eine graphische Darstellung einer weiteren und 1 b ähneln. Eine positive Elektrode 2 ist durchF i g. 1d is a graphic representation similar to another and 1b. A positive electrode 2 is through

Ausführungsform eines Akkumulators mit einer Hilfs- 45 einen gesinterten Körper aus Zinkoxid 7 mit einerEmbodiment of an accumulator with an auxiliary 45 a sintered body made of zinc oxide 7 with a

elektrode ist, welche zur Entfernung von sowohl wasserstoffverbrauchenden Elektrode verbunden, wäh-electrode, which is connected to the removal of both hydrogen-consuming electrode, while-

Wasserstoffgas als auch Sauerstoffgas verwendet wird, rend eine negative Elektrode 3 durch einen gesintertenHydrogen gas as well as oxygen gas is used, rend a negative electrode 3 by a sintered one

Fig. 2 ein Diagramm ist, welches die Beziehung Körper aus Zinkoxid 8 mit einer sauerstoff verbrauchen-Fig. 2 is a diagram showing the relationship between the body of zinc oxide 8 and an oxygen-consuming

zwischen einem gasverbrauchenden Strom und einem den Elektrode verbunden ist. Die wasserstoffver-is connected between a gas consuming stream and one of the electrodes. The hydrogen

Hilfselektrodenpotential in Verbindung mit einer 50 brauchende Elektrode 5 und die sauerstoffverbrau-Auxiliary electrode potential in connection with a 50 consuming electrode 5 and the oxygen consumption

elektrischen Charakteristik eines nichtlinearen Wider- chende Elektrode 6 sind in den Elektrolyten 4 ein-electrical characteristics of a non-linear opposing electrode 6 are incorporated in the electrolyte 4

standes darstellt, getaucht und reichen in den Gasraum 11 hinein.state represents, immersed and reach into the gas space 11.

F i g. 3 eine Querschnittansicht durch einen erfin- Eine Modifikation eines in F i g. 1 c dargestelltenF i g. 3 is a cross-sectional view through an inventive A modification of the one in FIG. 1 c shown

dungsgemäßen nichtlinearen Widerstand zeigt und Akkumulators kann hergestellt werden, indem manshows proper non-linear resistance and accumulator can be manufactured by

F i g. 4 ein Diagramm ist, welches die F-7-Charak- 55 nur eine einzige Hilfselektrode verwendet. UnterF i g. Figure 4 is a diagram showing that the F-7-Character 55 uses only a single auxiliary electrode. Under

teristika eines erfindungsgemäßen nichtlinearen Wider- Bezugnahme auf Fig. Id bezeichnen ähnlicheThe characteristics of a non-linear counter according to the invention, with reference to FIG. 1D, denote similar ones

Standes darstellt. Bezugsziffern Bestandteile, die denjenigen der anderenRepresents state. Reference numerals constituent parts identical to those of the others

Es sind zahlreiche Spannungsregelungsvorrichtun- Figuren ähneln. Eine Hilfselektrode 12 ist durch einenThere are numerous voltage regulating devices - figures look similar. An auxiliary electrode 12 is through a

gen beschrieben worden, wie z. B. eine Halbleiter- gesinterten Körper aus Zinkoxid 7 mit einer elek-gen has been described such. B. a semiconductor sintered body made of zinc oxide 7 with an elec-

diode, ein Thermistor und ein Varistor, enthaltend 60 irischen Drahtleitung 9 von einer positiven Elek-diode, a thermistor and a varistor containing 60 Irish wire lines 9 from a positive elec-

Siliciumcarbidpulver als wirksames Element. trode 2 verbunden und ist gleichzeitig durch einenSilicon carbide powder as an effective element. trode 2 and is at the same time through a

In keiner Literaturstelle wird bisher beschrieben, gesinterten Körper aus Zinkoxid 8 mit einer elek-So far, no literature reference describes sintered bodies made of zinc oxide 8 with an elec-

daß ein gesinterter Körper aus Zinkoxid, der mit trischen Drahtleitung 10 von einer negativen Elek-that a sintered body made of zinc oxide, the tric wire line 10 from a negative elec-

einer Silberelektrode an seinen entgegengesetzten trode 3 verbunden. Die Hilfselektrode 12 taucht ina silver electrode connected to its opposite trode 3. The auxiliary electrode 12 is immersed in

Oberflächen versehen ist, eine Spannungsregelungs- 65 den Elektrolyten 4 ein und reicht bis in den GasraumSurface is provided, a voltage regulator 65 enters the electrolyte 4 and extends into the gas space

vorrichtung darstellt. Gemäß der vorliegenden Erfin- 11 hinein.device represents. In accordance with the present invention.

dung wurde gefunden, daß ein an eine Hilfselektrode Die elektrochemische Umsetzung zur EntfernungIt was found that an auxiliary electrode The electrochemical conversion for removal

angelegtes Potential ausreichend konstant bei jedem von Wasserstoffgas oder Sauerstoffgas kann durchapplied potential sufficiently constant at each of hydrogen gas or oxygen gas can through

5 65 6

die folgenden elektrochemischen Gleichungen ausge- elektrodenpotential, das zum Verbrauch von Wasserdrückt werden: stoff- und/oder Sauerstoffgas in einem Blei-Säure-H2 —> 2H+ + 2e (1) Akkumulator und einem Nickel-Cadmium-Akku-the following electrochemical equations - electrode potential that is pressed to consume water: substance and / or oxygen gas in a lead-acid H 2 - > 2H + + 2e (1) accumulator and a nickel-cadmium accumulator-

1 mulator verwendet werden soll, zufriedenstellend O2 ■ > O2- — 2e (2) 5 erstellt werden, indem man einen nichtlinearen 1 mulator to be used, satisfactory O 2 ■> O 2- - 2e (2) 5 can be created by making a nonlinear

2 Widerstand verwendet, welcher eine gesinterte Scheibe2 resistor is used, which is a sintered disc

aus Zinkoxid und an den entgegengesetzten Ober-made of zinc oxide and on the opposite upper

Die Gleichung (1) oder (2) kann realisiert werden, flächen derselben angebrachte Silberelektroden auf-Equation (1) or (2) can be realized by applying silver electrodes to the surfaces of the same.

indem man eine geeignete Spannung zwischen der weist. Unter Bezugnahme auf F i g. 3 bezeichnetby having a suitable tension between the Referring to FIG. 3 designated

positiven Elektrode und der Hilfselektrode bzw. 1Q die Bezugsziffer 7 als Ganzes einen nichtlinearenpositive electrode and the auxiliary electrode or 1Q the reference numeral 7 as a whole a nonlinear

zwischen der negativen Elektrode und der Hilfs- Widerstand, der als wirksamen Bestandteil einen vor-between the negative electrode and the auxiliary resistor, which is an effective component and

elektrode anlegt. Es besteht eine spezifische Beziehung zugsweise scheibenförmigen Körper 21 aus elektrischelectrode applied. There is a specific relationship, preferably disk-shaped body 21 made of electrical

zwischen dem an die Hilfselektrode angelegten Elek- leitfähigem Keramikmaterial, wie es nachstehendbetween the electrically conductive ceramic material applied to the auxiliary electrode, as follows

trodenpotential und dem gasverbrauchenden Strom, erläutert wird, aufweist; die Ziffer 22 bedeutet eineelectrode potential and the gas consuming electricity, is explained, has; the number 22 means one

wie es in F i g. 2 gezeigt wird, worin die Beziehung i5 Silberelektrode, die an der entgegengesetzten Ober-as shown in FIG. 2 is shown, in which the relationship i 5 silver electrode, which is located on the opposite upper

PAQ z. B. für den wasserstoffverbrauchenden Strom fläche der Scheibe21 angebracht ist, und 24 bezeichnet PAQ e.g. B. for the hydrogen-consuming electricity area of the disk21 is attached, and 24 is designated

erläutert wird. Die Kurve PAQ variiert etwas mit eine Drahtleitung, welche mit der Silberelektrode 22is explained. The curve PAQ varies somewhat with a wire line connected to the silver electrode 22

den Merkmalen der Hilfselektrode. Der wasserstoff- durch ein Lötmittel 23 in jeder üblichen und geeignetenthe characteristics of the auxiliary electrode. The hydrogen by a solder 23 in any usual and suitable

verbrauchende Strom steigt an, wenn die Hilfselek- Weise verbunden ist.consuming current increases when the auxiliary elec- tric is connected.

trode positiver wird. Der wasserstoffverbrauchende 20 Erfindungsgemäß besteht der Keramikkörper 21 Strom erreicht in einem bestimmten Bereich des an in F i g. 3 aus einer gesinterten Scheibe, die als die Hilfselektrode angelegten Potentials einen kon- aktiven Bestandteil Zinkoxid (ZnO) enthält. Vorzugsstanten Wert und zeigt einen raschen Anstieg, wenn weise enthält das Zinkoxid mindestens ein Element das Hilfselektrodenpotential positiver als ein Sauer- aus der Gruppe Aluminiumoxid (Al2O3), Eisenoxid Stoffpotential ist. Der rasche Anstieg ergibt sich nicht 25 (Fe2O3), Wismutoxid (Bi2O3), Magnesiumoxid (MgO), aus dem wasserstoffverbrauchenden Strom, sondern Calciumoxid (CaO), Nickeloxid (NiO), Kobaltoxid aus der Entwicklung von Sauerstoffgas. Der konstante (CoO), Nioboxid (Nb2O5), Tantaloxid (Ta2O5), Zirkonwasserstoffverbrauchende Strom beruht auf einer oxid (ZrO2), Wolframoxid (WO3), Cadmiumoxid Verzögerung der Wasserstoffversorgung der Hilfs- (CdO) und Chromoxid (Cr2O3). Der gesinterte Körelektrode und wird als ein Diffusionsgrenzstrom be- 30 per 21 erzeugt eine überlegene Niehtlinearität der zeichnet. Aus der Kurve PAQ geht hervor, daß ein elektrischen Charakteristika, wenn er mit Silberniedriges Hilfselektrodenpotential keinen ausreichen- elektroden versehen wird, welche durch Auftragung den wasserstoffverbrauchenden Strom liefert, während von Silberfarben auf seine entgegengesetzten Oberein hohes Hilfselektrodenpotential zur Entwicklung flächen und durch Brennen bei 100 bis 85O0C in von Sauerstoffgas führt. Das betriebsfähige Hilfs- 35 einer oxydierenden Atmosphäre wie Sauerstoff oder elektrodenpotential ist auf ein begrenztes Potential Luft hergestellt werden.trode becomes more positive. According to the invention, the hydrogen consuming 20 consists of the ceramic body 21 reaching current in a certain range of the in FIG. 3 consists of a sintered disk, which contains a contact-active component zinc oxide (ZnO) as the auxiliary electrode. Preferred constant value and shows a rapid increase if the zinc oxide contains at least one element, the auxiliary electrode potential is more positive than an acidic substance from the group aluminum oxide (Al 2 O 3 ), iron oxide. The rapid increase does not result from 25 (Fe 2 O 3 ), bismuth oxide (Bi 2 O 3 ), magnesium oxide (MgO), from the hydrogen-consuming electricity, but calcium oxide (CaO), nickel oxide (NiO), cobalt oxide from the evolution of oxygen gas. The constant (CoO), niobium oxide (Nb 2 O 5 ), tantalum oxide (Ta 2 O 5 ), zirconium hydrogen consuming current is based on an oxide (ZrO 2 ), tungsten oxide (WO 3 ), cadmium oxide delaying the supply of hydrogen to the auxiliary (CdO) and Chromium oxide (Cr 2 O 3 ). The sintered body electrode and is used as a diffusion limit current be 30 per 21 generates a superior near linearity of the draws. It can be seen from the curve PAQ that an electrical characteristic, if it is provided with silver-low auxiliary electrode potential, does not have sufficient electrodes, which supply the hydrogen-consuming current by application, while silver colors on its opposite surfaces have a high auxiliary electrode potential for development and by burning at 100 to 85O 0 C leads in from oxygen gas. The operational auxiliary 35 of an oxidizing atmosphere such as oxygen or electrode potential is to be produced on a limited potential of air.

beschränkt, welches einen konstanten wasserstoff- Die Tabelle 1 zeigt betriebsfähige und bevorzugte verbrauchenden Strom gemäß F i g. 2 erzeugt. Wenn Zusammensetzungen des gesinterten Körpers zur ein nichtlinearer Widerstand, der zwischen die Hilfs- Herstellung eines nichtlinearen Widerstandes, der elektrode und die positive Elektrode geschaltet ist, 40 zur Regelung des Hilf selektrodenpotentials geeignet ist. eine durch die Kurve ABC gezeigte F-Z-Charakteristik Tabelle 2 zeigt betriebsfähige und bevorzugte Zubesitzt, scheinen der wasserstoffverbrauchende Strom sammensetzungen von Silberelektroden nach dem und das Hilfselektrodenpotential durch einen Ver- Erhitzen zwecks Härtung, um die neuartigen erfinbindungspunkt A festgesetzt zu sein. dungsgemäßen nichtlinearen Widerstände zu erzeugen.limited, which has a constant hydrogen- The table 1 shows operable and preferred consuming current according to FIG. 2 generated. When compositions of the sintered body for a non-linear resistor connected between the auxiliary production of a non-linear resistor, the electrode and the positive electrode, 40 is suitable for controlling the auxiliary electrode potential. An FZ characteristic shown by the curve ABC in Table 2 shows operable and preferable having, the hydrogen consuming current compositions of silver electrodes after and the auxiliary electrode potential by heating for hardening around the novel bonding point A appear to be established. to generate proper non-linear resistances.

Dasselbe ist bei einem sauerstoffverbrauchenden 45 Der gesinterte Körper kann gemäß an sich bekannterThe same is true for an oxygen-consuming device. The sintered body can be known per se

Strom der Fall. Keramik-Arbeitsweisen hergestellt werden. Die Aus-Electricity the case. Ceramic working methods are produced. From-

Die Notwendigkeit zur gleichzeitigen Entfernung gangsmaterialien in den in Tabelle 1 angegebenen von Wasserstoffgas und Sauerstoffgas erfordert ein Zusammensetzungen werden in einer Naßmühle gebegrenztes Hilfselektrodenpotential zur Erzeugung mischt, so daß homogene Gemische entstehen. Die ausreichender gasverbrauchender Ströme. Es ist 50 Gemische werden getrocknet und in einer Form zu bekannt, daß der Diffusionsgrenzstrom der Wasser- den gewünschten Formkörpern bei Drücken von Stoffoxydation und Sauerstoffreduktion mit dem Typ 100 bis 1000 kg/cm2 verpreßt. Die Gemische können des Akkumulators variiert. Der Diffusionsgrenzstrom bei 700 bis 1000° C calciniert und zur leichteren Verder Wasserstoffoxydation wird in einem Potential- arbeitung bei der nachfolgenden Verpressungsstufe bereich von —1,45 bis —0,75 V gegen PbO2 in einem 55 gemahlen werden. Die zu verpressenden Gemische Blei-Säure-Akkumulator und in einem Potential- können mit einem geeigneten Bindemittel, wie z. B. bereich von 0,90 bis 0,20 V gegen NiOOH eines Wasser oder Polyvinylalkohol, vermischt werden. Die Nickel-Cadmium-Akkumulators erhalten. Der Diffu- verpreßten Körper werden in Luft bei 1250 bis sionsgrenzstrom der Sauerstoffreduktion wird in 145O0C 1 bis 3 Stunden lang gesintert und dann im einem Potentialbereich von 0,40 bis 0,65 V gegen Pb 60 Ofen auf Raumtemperatur abgekühlt. Die verpreßten eines Blei-Säure-Akkumulators und in einem Poten- Körper werden vorzugsweise in einer nichtoxydietialbereich von 0,20 bis 0,60 V gegen Cd eines Nickel- renden Atmosphäre wie Stickstoff oder Argon ge-Cadmium-Akkumulators erhalten. Zur Entfernung sintert, und zwar zur Herabsetzung des spezifischen von Sauerstoffgas und Wasserstoffgas ist es notwendig, elektrischen Widerstandes. Der spezifische elektrische daß die Potentiale der Hilfselektroden in dem Poten- 65 Widerstand kann auch durch Luftabschreckung von tialbereich, der dem Typ des Akkumulators entspricht, der Sintertemperatur auf Raumtemperatur verringert gehalten werden. werden, selbst wenn die verpreßten Körper in LuftThe need for simultaneous removal of raw materials in the hydrogen gas and oxygen gas given in Table 1 requires that compositions are mixed in a wet mill to generate limited auxiliary electrode potential, so that homogeneous mixtures result. The sufficient gas consuming streams. 50 mixtures are dried and known in a form that the diffusion limit flow of the water compresses the desired shaped bodies at pressures of substance oxidation and oxygen reduction of the type 100 to 1000 kg / cm 2 . The mixtures of the accumulator can be varied. The diffusion limit current is calcined at 700 to 1000.degree. C. and, for easier decomposition, hydrogen oxidation is ground in a 55 in a potential working range of −1.45 to −0.75 V against PbO 2 in the subsequent compression stage. The mixtures to be pressed lead-acid accumulator and in a potential can with a suitable binder, such as. B. range from 0.90 to 0.20 V against NiOOH of a water or polyvinyl alcohol, are mixed. The nickel-cadmium battery received. The diffu- pressed bodies in the air at 1250 to sion limiting current of oxygen reduction is sintered 1 to 3 hours in 145 ° 0 C and then a potential range of 0.40 to 0.65V against Pb cooled to room temperature in the furnace 60. The compressed ones of a lead-acid accumulator and in a Poten body are preferably obtained in a non-oxidietial range of 0.20 to 0.60 V against Cd of a nickel-containing atmosphere such as nitrogen or argon ge-cadmium accumulator. To remove sinters, namely to lower the specific of oxygen gas and hydrogen gas, it is necessary to have electrical resistance. The specific electrical potential of the auxiliary electrodes in the potential resistor can also be kept reduced to room temperature by air quenching from the tial area, which corresponds to the type of accumulator, of the sintering temperature. even if the compressed body is in air

Gemäß der vorliegenden Erfindung kann das Hilfs- gesintert werden.According to the present invention, the auxiliary can be sintered.

Tabelle 1Table 1

Betriebsfähige Zusammensetzung des gesinterten KörpersOperational sintered body composition ZnOZnO ZusatzstoffAdditive 00 Bevorzugte Zusammensetzung des gesinterten KörpersPreferred composition of the sintered body (Molprozent)(Mole percent) ZusatzstoffAdditive (Molprozent)(Mole percent) 100%100% 0,05 bis 10 Al2O3 0.05 to 10 Al 2 O 3 99,95 bis 90,099.95 to 90.0 0,05 bis 10 Fe2O3 0.05 to 10 Fe 2 O 3 ZnOZnO 0,1 bis 2,0 Al2O3 0.1 to 2.0 Al 2 O 3 99,95 bis 90,099.95 to 90.0 0,05 bis 10 Bi2O3 0.05 to 10 Bi 2 O 3 0,1 bis 2,0 Fe2O3 0.1 to 2.0 Fe 2 O 3 99,95 bis 90,099.95 to 90.0 0,05 bis 10 MgO0.05 to 10 MgO 99,9 bis 98,099.9 to 98.0 0,1 bis 2,0 Bi2O3 0.1 to 2.0 Bi 2 O 3 99,95 bis 90,099.95 to 90.0 0,05 bis 10 CaO0.05 to 10 CaO 99,9 bis 98,099.9 to 98.0 0,1 bis 2,0 MgO0.1 to 2.0 MgO 99,95 bis 90,099.95 to 90.0 0,05 bis 10 NiO0.05 to 10 NiO 99,9 bis 98,099.9 to 98.0 0,1 bis 2,0 CaO0.1 to 2.0 CaO 99,95 bis 90,099.95 to 90.0 0,05 bis 10 CoO0.05 to 10 CoO 99,9 bis 98,099.9 to 98.0 0,1 bis 2,0 NiO0.1 to 2.0 NiO 99,95 bis 90,099.95 to 90.0 0,05 bis 10 Nb2O5 0.05 to 10 Nb 2 O 5 99,9 bis 98,099.9 to 98.0 99,95 bis 90,099.95 to 90.0 0,05 bis 10 Ta2O5 0.05 to 10 Ta 2 O 5 99,9 bis 98,099.9 to 98.0 99,95 bis 90,099.95 to 90.0 0,05 bis 10 ZrO2 0.05 to 10 ZrO 2 99,95 bis 90,099.95 to 90.0 0,05 bis 10 WO3 0.05 to 10 WO 3 99,95 bis 90,099.95 to 90.0 0,05 bis 10 CdO0.05 to 10 CdO 99,95 bis 90,099.95 to 90.0 0,05 bis 10 Cr2O3 0.05 to 10 Cr 2 O 3 99,95 bis 90,099.95 to 90.0

Tabelle 2Table 2

AgAg

Betriebsfähige Zusammensetzung der Elektrode (Gewichtsprozent) PbO I SiO2 I B2O3 I Bi2O3 I CdOOperational composition of the electrode (percent by weight) PbO I SiO 2 IB 2 O 3 I Bi 2 O 3 I CdO

CuOCuO

100
70 bis 99,5100
70 to 99.5

0,25 bis 270.25 to 27

0,02 bis 150.02 to 15

0,01 bis 150.01 to 15

0 bis 6,00 to 6.0

0 bis 6,00 to 6.0

0 bis 6,00 to 6.0

AgAg

PbOPbO

Bevorzugte Zusammensetzung der Elektrode (Gewichtsprozent) I SiO2 I B2O3 I Bi2O3 IPreferred composition of the electrode (percent by weight) I SiO 2 IB 2 O 3 I Bi 2 O 3 I

CdOCdO

CuOCuO

90 bis 9890 to 98

1,2 bis 171.2 to 17

0,1 bis 6,00.1 to 6.0

0,06 bis 6,00.06 to 6.0

0 bis 2,00 to 2.0

0 bis 2,00 to 2.0

0 bis 2,00 to 2.0

Vorzugsweise wird der gesinterte Körper an den entgegengesetzten Oberflächen mittels Schleifpulver, wie z. B. Siliciumcarbid mit einer Teilchengröße von 10 bis 15 Mikron, geläppt.Preferably, the sintered body on the opposite surfaces by means of abrasive powder, such as B. silicon carbide having a particle size of 10 to 15 microns, lapped.

Die gesinterten Körper werden an den entgegengesetzten Oberflächen mit einer Silberelektrodenfarbe in üblicher Weise, wie z. B. durch Sprühauftragung, Siebdruckverfahren oder Aufbürsten, beschichtet. Es ist notwendig, daß die Silberelektrodenfarbe Zusammensetzungen der festen Bestandteile, wie sie in Tabelle 2 definiert worden sind, aufweist, nachdem sie bei 100 bis 8500C in Luft gebrannt worden ist. Silberelektrodenfarbe mit Zusammensetzungen, wie sie in Tabelle 2 definiert worden sind, können in üblicher Weise hergestellt werden, indem man im Handel erhältliche feste Bestandteile in Pulverform mit einem organischen Harz, wie z. B. Epoxyvinyl- oder Phenolharz, in einem organischen Lösungsmittel, wie z. B. Butylacetat oder Toluol, vermischt. Die Viskosität der entstehenden Silberelektrodenfarben kann durch die Mengenteile an Harz oder Lösungsmittel geregelt werden. Die Teilchengröße der festen Bestandteile müssen ebenfalls in dem Bereich von 0,1 bis 5 μ liegen.The sintered bodies are coated on the opposite surfaces with a silver electrode paint in a conventional manner, e.g. B. by spray application, screen printing or brushing coated. It is necessary that the silver electrode paint have solid component compositions as defined in Table 2 after being baked at 100 to 850 ° C in the air. Silver electrode paint with compositions as defined in Table 2 can be prepared in a conventional manner by mixing commercially available solid ingredients in powder form with an organic resin such as e.g. B. epoxy vinyl or phenolic resin, in an organic solvent such. B. butyl acetate or toluene, mixed. The viscosity of the resulting silver electrode paints can be regulated by the proportions of resin or solvent. The particle size of the solid components must also be in the range from 0.1 to 5 μ.

Die Drahtleitungen können an die Silberelektroden in herkömmlicher Weise unter Verwendung eines üblichen Lötmittels mit einem niedrigen Schmelzpunkt angebracht werden. Vorzugsweise wird ein leitfähiges Klebemittel, das Silberpulver und Harz in einem organischen Lösungsmittel enthält, zur Verbindung der Drahtleitungen mit den Silberelektroden verwendet.The wire leads can be connected to the silver electrodes in a conventional manner using a common solder with a low melting point. Preferably a conductive one Adhesive containing silver powder and resin in an organic solvent for joining the Wire leads used with the silver electrodes.

Um eine hohe Feuchtigkeitsstabilität zu erzielen wird es bevorzugt, die sich ergebenden nichtlinearen Widerstände in ein feuchtigkeitsbeständiges Harz, wie z. B. ein Epoxy- oder Phenolharz, in an sich bekannter Weise einzubetten.In order to achieve high moisture stability, it is preferred to use the resulting non-linear Resistors in a moisture-proof resin, such as. B. an epoxy or phenolic resin, known per se Way to embed.

Das Härtungsverfahren für die aufgetragene Silberelektrodenfarbe hat einen großen Einfluß auf die F-/-Kurve der entstehenden nichtlinearen Widerstände. Die Nichtlinearität der K-/-Kurve wird verschlechtert, wenn die aufgetragene Silberelektrodenfarbe in einer nichtoxydierenden Atmosphäre, wie z. B. Stickstoff oder Wasserstoff, gehärtet wird. Zur Erzielung einer ausgezeichneten Nichtlinearität ist es erforderlich, daß die aufgebrachte Silberelektrodenfarbe durch Erhitzen in einer oxydierenden Atmosphäre, wie Sauerstoff oder Luft, gehärtet wird.The hardening method for the applied silver electrode paint has a great influence on the F - / - curve of the resulting non-linear resistances. The non-linearity of the K - / - curve is worsened, when the applied silver electrode paint is in a non-oxidizing atmosphere such as z. B. nitrogen or hydrogen is hardened. To achieve excellent non-linearity, it is required that the applied silver electrode paint hardened by heating in an oxidizing atmosphere such as oxygen or air.

Silberelektroden, die nach jedem anderen Verfahren als durch Silberfarbe hergestellt werden, führen zu einer schlechten Nichtlinearität. Zum Beispiel stellt der gesinterte Körper keinen nichtlinearen Widerstand dar, wenn er durch stromlose Plattierung oder elektrolytische Plattierung in üblicher Weise an den entgegengesetzten Oberflächen mit Silberelektroden versehen wird. Silberelektroden, die durch Vakuumverdampfung oder chemische Abscheidung hergestellt werden, verschlechtern die Nichtlinearität der F-/-Kurve ebenfalls.Silver electrodes made by any process other than silver paint lead to bad non-linearity. For example, the sintered body does not exhibit a non-linear resistance when applied to the electroless plating or electrolytic plating in the usual manner opposite surfaces is provided with silver electrodes. Silver electrodes made by vacuum evaporation or chemical deposition, deteriorate the non-linearity of the F - / curve Likewise.

Gemische in einer Zusammensetzung, wie sie in Tabelle 3 definiert wird, werden bei einem Druck von 500 kg/cm2 verpreßt und bei 13500C 1 Stunde lang in Luft gesintert.Mixtures of a composition as defined in Table 3, are pressed at a pressure of 500 kg / cm 2 and sintered at 1350 0 C for 1 hour in air.

209 523/318209 523/318

Tabelle 3Table 3

NoNo

Zusammensetzung (Molprozent)
ZnO Fe2O3 I Al2O3 Composition (mole percent)
ZnO Fe 2 O 3 I Al 2 O 3

99,5
99,5
99,099.5
99.5
99.0

0,5
1,00.5
1.0

0,50.5

Der gesinterte Körper liegt in Scheibenform mit einem Durchmesser von etwa 14,0 mm und etwa 2,0 mm Stärke vor und ist mit Silberfarbe, wie sie in Tabelle 4 definiert wird, oder mit der im Handel unter Bezeichnung Du Pont No. 5504A erhältlichen Farbe beschichtet.The sintered body is in the form of a disk with a diameter of about 14.0 mm and about 2.0 mm thick and is available with silver color, as defined in Table 4, or with the one available in stores under the name Du Pont No. 5504A available color coated.

Tabelle 4Table 4

Zusammensetzung der Silberelektrode (Gewichtsprozent)Composition of the silver electrode (percent by weight)

AgAg PbOPbO SiO2 SiO 2 B2O3 B 2 O 3 CdOCdO 9090 7,07.0 2,02.0 0,70.7 0,30.3

Die beschichtete Scheibe wird bei 500° C 30 Minuten lang gebrannt und dann in der oben beschriebenen Weise mit Drahtleitungen versehen. Der sich ergebende «5 nichtlineare Widerstand besitzt eine F-Z-Kurve, wieThe coated disk is baked at 500 ° C. for 30 minutes and then in the manner described above Way provided with wire lines. The resulting «5 nonlinear resistance has an F-Z curve, like

sie in F i g. 4 gezeigt wird, worin die Bezugsziffern A, B und C in der Tabelle 3 gezeigte Zusammensetzungen bezeichnen.they in Fig. 4, wherein reference numerals A, B and C denote compositions shown in Table 3.

Die Hilfselektroden können z. B. in einer in der USA.-Patentschrift 3 080440 beschriebenen Weise hergestellt werden. Die zur Oxydation von Wasserstoff geeignete Hilfselektrode kann durch Erhitzung eines Blockes aus porösem Graphit auf eine Temperatur oberhalb etwa 7000C während einiger Minuten zur Entfernung jeder Verunreinigungen innerhalb des Graphits hergestellt werden. Nach dem Abkühlen kann der Block in eine Lösung von Palladiumchlorid (PdCl2) eingetaucht werden. Nachdem der Block gründlich in die Lösung eingetaucht worden ist, wird er dann auf eine Temperatur von etwa 600° C erhitzt, bei welcher Temperatur sich das Salz zersetzt und feinverteiltes Palladiummetall auf der Oberfläche des Graphitelementes dispergiert zurückbleibt.The auxiliary electrodes can, for. B. in a manner described in U.S. Patent 3,080,440. The auxiliary electrode suitable for the oxidation of hydrogen can be produced by heating a block of porous graphite to a temperature above approximately 700 ° C. for a few minutes in order to remove any impurities within the graphite. After cooling, the block can be immersed in a solution of palladium chloride (PdCl 2 ). After the block has been thoroughly immersed in the solution, it is then heated to a temperature of about 600 ° C., at which temperature the salt decomposes and finely divided palladium metal remains dispersed on the surface of the graphite element.

Eine zur Reduktion von Sauerstoff geeignete Hilfselektrode kann in der oben beschriebenen Weise hergestellt werden, wobei die Palladiumchloridlösung gemäß dem bisherigen Stand der Technik durch eine Silbernitratlösung ersetzt wird. Beim Erhitzen eines solchen imprägnierten Elementes zersetzt sich das Silbernitrat, und es bleibt in dem Graphit dispergiertes Silber zurück.An auxiliary electrode suitable for reducing oxygen can be used in the manner described above be prepared, the palladium chloride solution according to the prior art by a Silver nitrate solution is replaced. When such an impregnated element is heated, it decomposes Silver nitrate, and silver dispersed in the graphite remains.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims (7)

1 2 Patentansprüche* ^es Elektrolyten, eine positive Elektrode und eine negative Elektrode in dem Elektrolyten, eine Hilfs-1 2 claims * ^ es electrolyte, a positive electrode and a negative electrode in the electrolyte, an auxiliary 1. Hermetisch verschlossener Akkumulator, elektrode, die teilweise in den Elektrolyten eingetaucht enthaltend einen Elektrolyten, einen Gasraum über ist und in den Gasraum hineinreicht, sowie eine Spander Oberfläche des Elektrolyten, eine positive 5 nungsregelungsvorrichtung aufweist, die zwischen die Elektrode und eine negative Elektrode in dem Hilfselektrode und entweder die positive oder die Elektrolyten, mindestens eine Hilfselektrode, wel- negative Elektrode geschaltet ist, wird verbessert, ehe teilweise in den Elektrolyten eingetaucht ist indem man als Spannungsregelungsvorrichtung eine und bis in den Gasraum hineinreicht, und min- gesinterte Zinkoxid-Scheibe verwendet, welche an destens eine Spannungsregelungsvorrichtung, wel- io ihren entgegengesetzten Oberflächen mit Silberelekche zwischen die Hilfselektrode und entweder troden versehen ist. Der Akkumulator kann zwei die positive oder negative Elektrode geschaltet ist, Hilfselektroden mit zwei solchen Spannungsregelungsdadurch gekennzeichnet, daß die vorrichtungen enthalten, und zwar eine zwischen der Spannungsregelungsvorrichtung aus einer gesin- positiven Elektrode und einer der Hilfselektroden und terten Scheibe aus Zinkoxid besteht, welche an 15 die andere zwischen der negativen Elektrode und der ihren entgegengesetzten Oberflächen mit Silber- anderen Hilfselektrode. Es können auch nur eine elektroden versehen ist. Hilfselektrode und zwei Spannungsregelungsvorrich-1. Hermetically sealed accumulator, electrode partially immersed in the electrolyte Containing an electrolyte, a gas space above and reaching into the gas space, as well as a spander Surface of the electrolyte, a positive 5 voltage control device, which between the Electrode and a negative electrode in the auxiliary electrode and either the positive or the Electrolyte, at least one auxiliary electrode, which is connected to the negative electrode, is improved, before being partially immersed in the electrolyte by using a and extends into the gas space, and min- sintered zinc oxide washer used, which is attached to At least one voltage regulating device, wel- io its opposite surfaces with silver elk is provided between the auxiliary electrode and either troden. The accumulator can have two the positive or negative electrode is connected, auxiliary electrodes with two such voltage regulation thereby characterized in that the devices include one between the voltage regulating device of a positive electrode and one of the auxiliary electrodes and terten disc is made of zinc oxide, which is attached to 15 the other between the negative electrode and the their opposite surfaces with silver- other auxiliary electrode. There can be only one is provided with electrodes. Auxiliary electrode and two voltage regulating devices 2. Akkumulator nach Anspruch 1, dadurch tungen vorliegen, und zwar eine zwischen der Hilfsgekennzeichnet, daß die gesinterte Zinkoxidscheibe elektrode und der positiven Elektrode und die andere aus 99,95 bis 90 Molprozent Zinkoxid (ZnO) und 20 zwischen der Hilfselektrode und der negativen Elek-0,05 bis 10,0 Molprozent eines Oxides, das Eisen- trode.2. Accumulator according to claim 1, characterized lines are present, namely one between the auxiliary marked, that the zinc oxide sintered disk electrode and the positive electrode and the other from 99.95 to 90 mole percent zinc oxide (ZnO) and 20 between the auxiliary electrode and the negative elec-0.05 up to 10.0 mol percent of an oxide, the iron electrode. oxid (Fe2O3), Aluminiumoxid (Al2O3), Wismut- Die Erfindung betrifft einen verbesserten Akkuoxid (Bi2O3), Magnesiumoxid (MgO), Calcium- nullator im verschlossenen Zustand und insbesondere oxid (CaO), Nickeloxid (NiO), Kobaltoxid (CoO), einen verbesserten Akkumulator mit Hilfselektroden Nioboxid (Nb2O8), Tantaloxid (Ta2O5), Zirkon- 25 und nichtlinearen Widerständen zwischen einer posioxid (ZrO2), Wolframoxid (WO3), Cadmiumoxid tiven und einer negativen Elektrode, so daß Gase, (CdO) oder Chromoxid (Cr2O3) sein kann, besteht. die während des Betriebs des Akkumulators gebildetoxide (Fe 2 O 3 ), aluminum oxide (Al 2 O 3 ), bismuth The invention relates to an improved battery oxide (Bi 2 O 3 ), magnesium oxide (MgO), calcium nullator in the closed state and in particular oxide (CaO), nickel oxide (NiO), cobalt oxide (CoO), an improved accumulator with auxiliary electrodes niobium oxide (Nb 2 O 8 ), tantalum oxide (Ta 2 O 5 ), zirconium 25 and non-linear resistances between a posioxid (ZrO 2 ), tungsten oxide (WO 3 ), Cadmium oxide tiven and a negative electrode, so that gases, (CdO) or chromium oxide (Cr 2 O 3 ) can be. which formed during the operation of the accumulator 3. Akkumulator nach Anspruch 1, dadurch werden, entfernt werden.3. Accumulator according to claim 1, thereby being removed. gekennzeichnet, daß die gesinterte Zinkoxidscheibe Es sind verschiedene chemische und/oder elektroaus 99,9 bis 98,0 Molprozent Zinkoxid (ZnO) und 30 chemische Verfahren zur Entfernung von Wasserstoff-0,1 bis 2,0 Molprozent eines Oxides, das Alu- und/oder Sauerstoffgas, welche während des Betriebs miniumoxid (Al2O3), Eisenoxid (Fe2O3), Wismut- eines Akkumulators in verschlossenem Zustand geoxid (Bi2O3), Magnesiumoxid (MgO), Calcium- bildet werden, bekannt. Für die elektrochemische oxid (CaO) oder Nickeloxid (NiO) sein kann, Behandlung zur Entfernung von Gasen ist es erforderbesteht. 35 lieh, daß ein geeignetes Potential an eine Hilfselek-characterized in that the sintered zinc oxide disc There are various chemical and / or electrical methods from 99.9 to 98.0 mole percent zinc oxide (ZnO) and 30 chemical methods for removing hydrogen-0.1 to 2.0 mole percent of an oxide, the aluminum and / or oxygen gas, which during operation minium oxide (Al 2 O 3 ), iron oxide (Fe 2 O 3 ), bismuth of an accumulator in the closed state geoxid (Bi 2 O 3 ), magnesium oxide (MgO), calcium is known . For which electrochemical oxide (CaO) or nickel oxide (NiO) can be, treatment to remove gases is required. 35 lent that a suitable potential to an auxiliary elec- 4. Akkumulator nach Anspruch 1, dadurch trode angelegt wird, welche mit einer positiven oder gekennzeichnet, daß die Silberelektroden aus negativen Elektrode verbunden ist. Die Überwachung 100 Gewichtsprozent Silber bestehen. des angelegten Potentials ist von Bedeutung. Ein4. Accumulator according to claim 1, characterized trode is applied, which with a positive or characterized in that the silver electrodes are connected by negative electrode. The supervision 100 percent by weight silver. of the applied potential is important. A 5. Akkumulator nach Anspruch 1, dadurch Potentialregelungsverfahren ist bekannt, das einen gekennzeichnet, daß die Silberelektroden aus 70 40 Normalwiderstand oder eine Halbleiterdiode aufweist, bis 99,5 Gewichtsprozent Silber, 0,25 bis 27 Ge- welche zwischen die Hilfselektrode und eine positive wichtsprozent Bleioxid (PbO), 0,02 bis 15 Ge- Elektrode oder eine negative Elektrode geschaltet wichtsprozent Siliciumoxid (SiO2), 0,01 bis 15 Ge- sind.5. Accumulator according to claim 1, characterized in that the potential control method is known, the one characterized in that the silver electrodes from 70 40 normal resistance or a semiconductor diode, up to 99.5 percent by weight silver, 0.25 to 27 Ge between the auxiliary electrode and a positive percent by weight Lead oxide (PbO), 0.02 to 15 Ge electrode or a negative electrode connected weight percent silicon oxide (SiO 2 ), 0.01 to 15 Ge are. wichtsprozent Bortrioxid (B2O3), 0 bis 6,0 Ge- Es ist schwierig, sowohl Wasserstoffgas als auchweight percent boron trioxide (B 2 O 3 ), 0 to 6.0 Ge It is difficult to use both hydrogen gas and wichtsprozent Wismutoxid (Bi2O3), 0 bis 6,0 Ge- 45 Sauerstoffgas, welche während des Betriebs einesweight percent bismuth oxide (Bi 2 O 3 ), 0 to 6.0 weight 45 oxygen gas, which during the operation of a wichtsprozent Cadmiumoxid (CdO) und 0 bis Akkumulators gebildet werden, zufriedenstellend mit-weight percent cadmium oxide (CdO) and 0 to accumulator are formed, satisfactory with- 6,0 Gewichtsprozent Kupferoxid (CuO) bestehen. tels eines normalen linearen Widerstandes zu ent-6.0 percent by weight of copper oxide (CuO). by means of a normal linear resistance 6. Akkumulator nach Anspruch 1, dadurch fernen, welcher dadurch charakterisiert ist, daß ein gekennzeichnet, daß er zwei Hilfselektroden und darin fließender Strom einer angelegten Spannung zwei Spannungsregelungsvorrichtungen enthält, 50 linear proportional ist. Zum Beispiel verursacht eine von denen die eine zwischen eine der beiden Hilfs- Hilfselektrode, die dazu verwendet wird, Wasserstoffelektroden und die positive Elektrode und die gas oder Sauerstoffgas zu verbrauchen, eine unerandere zwischen die negative Elektrode und die wünschte Entwicklung von Sauerstoff oder Wasserandere Hilfselektrode geschaltet ist. stoff, wenn ein linearer Widerstand mit einem niedrigen 6. Accumulator according to claim 1, characterized remote, which is characterized in that a characterized in that it has two auxiliary electrodes and an applied voltage current flowing therein includes two voltage regulating devices, 50 is linearly proportional. For example one causes one of which is between one of the two auxiliary auxiliary electrodes, which are used for this purpose, hydrogen electrodes and the positive electrode and the gas or oxygen gas to consume one unaltered another auxiliary electrode is connected between the negative electrode and the desired development of oxygen or water. fabric if a linear resistance with a low 7. Akkumulator nach Anspruch 1, dadurch 55 Widerstandswert mit einem verschlossenen Akkumugekennzeichnet, daß er eine Hilfselektrode und lator verbunden wird, welcher einen niedrigen Partialzwei Spannungsregelungsvorrichtungen enthält, druck von Wasserstoffgas oder Sauerstoffgas aufweist, von denen die eine zwischen die Hilfselektrode Auf der anderen Seite erzeugt eine Hilfselektrode, und die positive Elektrode und die andere zwischen welche dazu verwendet wird, Wasserstoffgas oder die Hilfselektrode und die negative Elektrode 60 Sauerstoffgas zu verbrauchen, einen geringen Strom geschaltet ist. der Wasserstoffoxydation oder Sauerstoffreduktion,7. Accumulator according to claim 1, characterized by 55 resistance value with a closed accumulator, that it is connected to an auxiliary electrode and lator, which has a low partial two Contains voltage regulating devices, has pressure of hydrogen gas or oxygen gas, one of which between the auxiliary electrode creates an auxiliary electrode on the other, and the positive electrode and the other between which is used, hydrogen gas or the auxiliary electrode and the negative electrode 60 to consume oxygen gas, a small current is switched. hydrogen oxidation or oxygen reduction, wenn ein linearer Widerstand mit einem hohen Widerstandswert mit einem verschlossenen Akkumulator verbunden wird, welcher einen hohen Partial-when a linear resistor with a high resistance value with a sealed accumulator is connected, which has a high partial Zusammenfassung 65 druck von Wasserstoffgas oder Sauerstoffgas aufSummary 65 pressurize hydrogen gas or oxygen gas weist.shows. Ein hermetisch verschlossener Akkumulator, welcher In der USA.-Patentschrif 13 080 440 wird ein auseinen Elektrolyten, einen Gasraum über der Oberfläche gezeichnetes Verfahren zur Regelung des PotentialsA hermetically sealed accumulator which is disclosed in U.S. Patent 13,080,440 is a failure Electrolytes, a gas space above the surface of the process for regulating the potential
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