DE1771079C - Glasses stable against reduction and discoloration for reflective pearls with refractive indices equal to 3 or greater than 2.2 - Google Patents

Glasses stable against reduction and discoloration for reflective pearls with refractive indices equal to 3 or greater than 2.2

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DE1771079C
DE1771079C DE1771079C DE 1771079 C DE1771079 C DE 1771079C DE 1771079 C DE1771079 C DE 1771079C
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Inventor
Marga Physiko Chem 6500 Mainz Faulstich
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Schott AG
Original Assignee
Jenaer Glaswerk Schott and Gen
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Description

11

Die Erfindung bezieht sich vii Gläser zur Herstellung von hochbrechenden Reflexperlen, deren Brechwerte nä'> 1^2 sind.The invention relates vii glasses for the production of high-refraction reflective beads, their refractive indices n ä '> 1 ^ 2, respectively.

Bekannte Refiexperlen dieser Lichtbrechung enthalten PbO, CdQ, Bi2O3, Sb2O3, S" "-Komponenten, die sehr leicht zur Reduktion neigen und dadurch die Eigenfarbe der Gläser von gelblich zu Braun verstärken. Die bisher auf der Basis Erdalkali—Titanborosilikat hergestellten Perlengläser erreichen nicht die gewünschte Brechung > 2,2, ohne daß sie Zu-Sätze von PbO, Sb2O3, Bi2O3, CdO enthalten und der TiO2-Gehalt mehr als 55 Gewichtsprozent beträgt.Known Refiex pearls of this refraction of light contain PbO, CdQ, Bi 2 O 3 , Sb 2 O 3 , S "" components, which tend to be reduced very easily and thereby increase the inherent color of the glasses from yellowish to brown. The pearl glasses produced up to now on the basis of alkaline earth titanium borosilicate do not achieve the desired refraction> 2.2 without containing additions of PbO, Sb 2 O 3 , Bi 2 O 3 , CdO and the TiO 2 content more than 55 Weight percent is.

Die erfindungsgemäßen Gläser sind durch folgende Merkmale gekennzeichnet: Sie sindThe glasses according to the invention are characterized by the following features: They are

a) PbO-, CdO-, Sb2O3-, Bi2O3-, S" "-frei. IS a) PbO, CdO, Sb 2 O 3 , Bi 2 O 3 , S "" -free. IS

b) Der Titanoxidgehalt liegt bei höchstens 54 Gewichtsprozent. b) The titanium oxide content is at most 54 percent by weight.

c) Der Gehalt an BaO beträgt 30 bis 37 Gewichtsprozent. c) The BaO content is 30 to 37 percent by weight.

d) Die erfindungsgemäßen Gläser mit Brechungsindizes nd ^ 2,2 besitzen die notwendige Oberflächenspannung, geringe Wärmeleitfähigkeit und eine Kristallisationsstabilität, die es ermöglichen, daß man Perlen nach an sich bekannter Methode direkt aus der Schmelze herstellen kann.d) The glasses according to the invention with refractive indices n d ^ 2.2 have the necessary surface tension, low thermal conductivity and crystallization stability which enable pearls to be produced directly from the melt by methods known per se.

Diese Kristallisationsstabilität wird erreicht durch Einsatz von 3,5 bis 14 GewichtsprozentThis crystallization stability is achieved by using 3.5 to 14 percent by weight

La2O3-ZrO2-WO3-Ta2O5 bzw.La 2 O 3 -ZrO 2 -WO 3 -Ta 2 O 5 or

Nb2O5-ThO2 Nb 2 O 5 -ThO 2

in ein Bariumtitanborosilikatglas, dessen TiO2-Gehalte 45 bis 54 Gewichtsprozent betragen.in a barium titanium borosilicate glass, the TiO 2 content of which is 45 to 54 percent by weight.

079 2/079 2 /

Der Einsatz von La2O3 und Ta2O5 bzw. Nb2O5 wird wegen hoher Rohstoffkosten zweckmäßig unter 5 Gewichtsprozent gehalten; man kann jedoch bis zu lö Gewichtsprozent einführen.The use of La 2 O 3 and Ta 2 O 5 or Nb 2 O 5 is expediently kept below 5 percent by weight because of the high raw material costs; however, up to a weight percent can be introduced.

Ein ThO^Einsatz sollte wegen· der radioaktiven Strahlungseigenschaften vermieden werden. WO3 wird vorzugsweise nur bis 5 Gewichtsprozent eingeführt, um eine Intensivierung der gelblichen Eigenfarbe der hochbrechenden Perlen zu vermeiden.A ThO ^ use should be avoided because of the radioactive properties. WO 3 is preferably only introduced up to 5 percent by weight in order to avoid an intensification of the yellowish inherent color of the high-index pearls.

ZnO und/oder Al2O3 können zur Kristallisationsstabilisierung in kleinen Mengen zugesetzt werden, wobei der Gehalt an ZnO unter 3%, der an Al2O3 unter 1% liegen soll.ZnO and / or Al 2 O 3 can be added in small amounts to stabilize crystallization, the ZnO content being below 3% and the Al 2 O 3 content below 1%.

Die erfindungsgemäßen Gläser bestehen demnachThe glasses according to the invention therefore exist

a Gewichtspr<«ent a weight pr <«ent

BaO 30 bis 37BaO 30 to 37

TiO2 45 bis 54TiO 2 45 to 54

La2O3 Ibis 5La 2 O 3 Ibis 5

ZrO2 2bis 9ZrO 2 2 to 9

WO3 O bis 10 bzw.WO 3 O to 10 or

1^OsI O bis 5 1 ^ OsI O to 5

Nb2O5JNb 2 O 5 J

ZnO O bis 3ZnO O to 3

Al2O3 O bis 1Al 2 O 3 O to 1

SiO2 O bis 2,7SiO 2 O to 2.7

B2O3 O bis 2,7B 2 O 3 O to 2.7

GeO2 O bis 1,5GeO 2 O to 1.5

wobei die Summe SiO2 + B2O3 + GeO2 + Al2O3 O bis 2,7% betragen soll.the sum of SiO 2 + B 2 O 3 + GeO 2 + Al 2 O 3 O should be up to 2.7%.

Die folgende Tabelle zeigt Beispiele erfindungsgemäßer Zusammensetzungen in Gewichtsprozent:The following table shows examples of the invention Compositions in percent by weight:

OxideOxides

N 3483N 3483

N 3474 2N 3474 2

N 3477 3N 3477 3

N 3429 4 N 3415
5
N 3429 4 N 3415
5

N 3459
6
N 3459
6th

N 6606
7
N 6606
7th

N 6607 8N 6607 8

N 6608 9N 6608 9

N 6920 10N 6920 10

BaO..
TiO2 .
La2O3
ZrO2 .
WO3 .
Ta2O5
Nb2O5
ZnO .
PbO .
SiO2..
GeO2.
B2O3 .
Al2O3
As2O3
BaO ..
TiO 2 .
La 2 O 3
ZrO 2 .
WHERE 3 .
Ta 2 O 5
Nb 2 O 5
ZnO.
PbO.
SiO 2 ..
GeO 2 .
B 2 O 3 .
Al 2 O 3
As 2 O 3

34,534.5

52,552.5

2,02.0

7,57.5

0,20.2

2,02.0

0,1
0,2
0.1
0.2

34,934.9

52,552.5

2,02.0

7,67.6

0,20.2

2,0 0,52.0 0.5

0,1 0,20.1 0.2

37,037.0

54,054.0

1,51.5

6,56.5

0,50.5

0,5 1,20.5 1.2

0,5 0,30.5 0.3

35,035.0

50,050.0

5,05.0

7,47.4

0,50.5

2,0 0,12.0 0.1

31,0
54,0
3,0
7,5
1,0
0,15
0,i5
1,0
31.0
54.0
3.0
7.5
1.0
0.15
0, i5
1.0

1,0
0,5
0,5
0,2
1.0
0.5
0.5
0.2

36,4
51,5
1,0
7,0
0,5
0,5
36.4
51.5
1.0
7.0
0.5
0.5

1,6
1,0
1.6
1.0

36,7
45,2
5,0
5,0
0,5
2,5
2,5
36.7
45.2
5.0
5.0
0.5
2.5
2.5

1,6
1,0
1.6
1.0

36,036.0

54,054.0

1,91.9

2,02.0

0,50.5

4,04.0

0,6 1,00.6 1.0

36,636.6

51,851.8

1,01.0

9,09.0

1,01.0

0,60.6

Claims (6)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Gegen Reduktion und Verfärbung stabile Gläser für Reflexperlen mit Brechwerten nd 5 2,2, dadurch gekennzeichnet, daß sie bestehen aus1. Glasses stable against reduction and discoloration for reflective pearls with refractive indices n d 5 2.2, characterized in that they consist of GewichtsprozentWeight percent BaO 30 bis 37BaO 30 to 37 TiO2 45 bis 54TiO 2 45 to 54 ZrO2 2 bis 9ZrO 2 2 to 9 La2O3 1 bis 5La 2 O 3 1 to 5 WO3 0 bis 10WO 3 0 to 10 GewichtsprozentWeight percent Α Obis 5 Α Obis 5 Nb2O5/ UDS D Nb 2 O 5 / UDS D ZnO 0 bis 3,0ZnO 0 to 3.0 SiO2 0 bis 2,7SiO 2 0 to 2.7 B2O3 0 bis 2,7B 2 O 3 0 to 2.7 GeO2 0 bis 1,5GeO 2 0 to 1.5 Al2O3 Obis 1,0Al 2 O 3 Obis 1.0 wobei die Summe SiO2 + B2O3 + Al2O3 den Wert 2,7 nicht überschreitet.where the sum of SiO 2 + B 2 O 3 + Al 2 O 3 does not exceed 2.7. 2. Glaser nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zur Kristallisationsstabilisierung der Gehalt an La2O3 + ZrO2 3 bis 12 Gewichtsprozent beträgt, wobei ein ZrOj-Gehalt von2. Glazier according to claim 1, characterized in that for crystallization stabilization the content of La 2 O 3 + ZrO 2 is 3 to 12 percent by weight, a ZrOj content of 9 Gewichtsprozent nicht überschritten wird.9 percent by weight is not exceeded. 3. Glaser nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der WO3-GeIIaIt S Gewichtsprozent nicht übersteigt, um die gelbliche Eigenfarbe der hochbrechenden Gläser nicht zu verstärken.3. Glazier according to claims 1 and 2, characterized in that the WO 3 -GelaIt S does not exceed weight percent in order not to reinforce the yellowish intrinsic color of the high-index glasses. 4. Glas nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es besteht aus4. Glass according to claims 1 to 3, characterized in that it consists of BaO ..BaO .. TiO2 ..TiO 2 .. ZrO2..ZrO 2 .. La2O3.La 2 O 3 . Al2O3 Al 2 O 3 WO3.WHERE 3 . ZnO .ZnO. 34,5 52,5 7,5 2,0 0,1 0,2 2,034.5 52.5 7.5 2.0 0.1 0.2 2.0 IOIO GewichtsprozentWeight percent 2020th 5. Glas nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch5. Glass according to claims 1 to 3, characterized gekennzeichnet, daß es besteht ausmarked that it consists of GewichtsprozentWeight percent B2O3.-.. 2,0B 2 O 3 - .. 2.0 BaO 35,0BaO 35.0 TiO2 50,0TiO 2 50.0 ZrO2 7,4ZrO 2 7.4 La2O3 5,0La 2 O 3 5.0 WQ3 ,. 0,5WQ 3,. 0.5 Al2O3 0,1Al 2 O 3 0.1 As2O3 0,3As 2 O 3 0.3 6. Glas nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es besteht aus6. Glass according to claims 1 to 3, characterized in that it consists of SiO2 ..SiO 2 .. B2O3..B 2 O 3 .. BaO ..BaO .. TiO2..TiO 2 .. ZrO2.ZrO 2 . La2O3 La 2 O 3 WO3.WHERE 3 . As2O3 As 2 O 3 GewichtsprozentWeight percent ... 36,6... 36.6 ... 50,8... 50.8

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