DE1770011B2 - WAXY DISTILLATE FUEL - Google Patents

WAXY DISTILLATE FUEL

Info

Publication number
DE1770011B2
DE1770011B2 DE19681770011 DE1770011A DE1770011B2 DE 1770011 B2 DE1770011 B2 DE 1770011B2 DE 19681770011 DE19681770011 DE 19681770011 DE 1770011 A DE1770011 A DE 1770011A DE 1770011 B2 DE1770011 B2 DE 1770011B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
distillate fuel
fuel according
additives
wax
carbon atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19681770011
Other languages
German (de)
Other versions
DE1770011A1 (en
DE1770011C3 (en
Inventor
Pieter Hendrikus van der; Schreuder Thomas; Amsterdam Meij
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Original Assignee
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Internationale Research Maatschappij BV filed Critical Shell Internationale Research Maatschappij BV
Publication of DE1770011A1 publication Critical patent/DE1770011A1/en
Publication of DE1770011B2 publication Critical patent/DE1770011B2/en
Application granted granted Critical
Publication of DE1770011C3 publication Critical patent/DE1770011C3/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/146—Macromolecular compounds according to different macromolecular groups, mixtures thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F112/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F112/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F112/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F112/06—Hydrocarbons
    • C08F112/08—Styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/04—Reduction, e.g. hydrogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/10—Acylation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/16—Homopolymers or copolymers of alkyl-substituted styrenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
    • C08F2800/10—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as molar percentages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/50—Chemical modification of a polymer wherein the polymer is a copolymer and the modification is taking place only on one or more of the monomers present in minority
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • C08L91/06—Waxes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/16—Hydrocarbons
    • C10L1/1625—Hydrocarbons macromolecular compounds
    • C10L1/1633—Hydrocarbons macromolecular compounds homo- or copolymers obtained by reactions only involving carbon-to carbon unsaturated bonds
    • C10L1/165—Hydrocarbons macromolecular compounds homo- or copolymers obtained by reactions only involving carbon-to carbon unsaturated bonds from compounds containing aromatic monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/1955—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehyde, ketonic, ketal, acetal radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/196—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof
    • C10L1/1963—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof mono-carboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/196—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof
    • C10L1/1966—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof poly-carboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/197—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid
    • C10L1/1973—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid mono-carboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/236—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/24—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium
    • C10L1/2462—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium macromolecular compounds
    • C10L1/2468—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon to carbon unsaturated bonds; derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/26—Organic compounds containing phosphorus
    • C10L1/2666—Organic compounds containing phosphorus macromolecular compounds
    • C10L1/2675—Organic compounds containing phosphorus macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon to carbon unsaturated bonds; derivatives thereof

Description

Die Erfindung betrifft wachshaltige Destillatkraftstoffe, deren Wachskomponenten mindesten;» zum Teil einen Schmelzpunkt über 350C und einen Siedepunkt über 350° C aufweisen. Die erfindungsgemjtßen Destillatkraftstoffe zeigen einen herabgesetzten Fließpunk:, obwohl sie ein schweres Destillat enthalten, welches durch Flash-Destillation gewonnen wurde.The invention relates to waxy distillate fuels whose wax components at least; partly have a melting point above 35 0 C and a boiling point above 350 ° C. The distillate fuels of the present invention show a depressed flow point, although they contain a heavy distillate which has been obtained by flash distillation.

Der Fließpunkt eines Kraftstoffes ist von großer praktischer Bedeutung, insbesondere in Europa, wo inThe pour point of a fuel is of great practical importance, especially in Europe, where in

4> Zukunft immer größere Mengen wachshaltiger Rohöle verarbeitet werden müssen, wie sie beispielsweise von den afrikanischen Erdölquellen geliefert werden.4> In the future, ever larger quantities of waxy crude oils must be processed, such as those supplied by African oil wells.

Destillatkraftstoffe bestehen an sich vollständig aus Destillatkomponenten. Eine besondere Gruppe sindDistillate fuels in themselves consist entirely of distillate components. Are a special group

so diejenigen schweren Destillate, welche beim Destillieren unter vermindertem Druck von atmosphärischen Destillationsrückständen erhalten werden.so those heavy distillates which are produced when distilled under reduced pressure of atmospheric Distillation residues are obtained.

Bei einer Destillation unter Atmosphärendruck wird das eingesetzte Ausgangsmaterial in ein atmosphärisches Destillat und einen atmosphärischen Rückstand abgetrennt. Die während der Destillation erreichte Maximaltemperatur beträgt etwa 350°C. Bei der Destillation unter vermindertem Druck wird dieser atmosphärische Rückstand weiterhin in ein Vakuumde-In the case of distillation under atmospheric pressure, the starting material used becomes an atmospheric one Separated distillate and an atmospheric residue. The reached during the distillation Maximum temperature is around 350 ° C. When distilled under reduced pressure, this becomes atmospheric residue continues in a vacuum de-

(<·. stillat und einen Vakuumrückstand aufgetrennt. Eine besondere Art der Destillation unter vermindertem Druck ist die sogenannte Flash-Destillation (Entspannungs- oder Turmdestillation). Bei der Flash-Destillation wird ein vorerhitzter atmosphärischer Rückstand(<·. Stillat and separated a vacuum residue. A a special type of distillation under reduced pressure is the so-called flash distillation (expansion or tower distillation). Flash distillation produces a preheated atmospheric residue

<■< kontinuierlich in eine Flash-Kammer eingespeist, wo dann die Verdampfung der Destillatkomponenten unter konstanten Gleichgewichtsbedingungen stattfindet. Bei der Flash-Destillation wird der Druck ganz wesentlich<■ <continuously fed into a flash chamber where then the evaporation of the distillate components takes place under constant equilibrium conditions. at The flash distillation makes the pressure quite essential

17 70 Oil17 70 Oil

vermindert, dsmit man aus einer gegebenen Menge des atmosphärischen Rückstandes eine möglichst hohe Ausbeute an Flash-Destiliat erhält Infolge der besonderen Art der angewendeten Destillationstechnik enthalten die dabei gewonnenen schweren Destillate Wachse mit höherem Molekulargewicht und einer besonderen Struktur, welche in typischen Destillatkraftstoffen, wie Mitteldestillaten, nicht vorkommen. Hierdurch ergeben sich besondere technische Probleme in bezug auf den Fließpunkt. Im allgemeinen liegen die Schmelzpunkte dieser Wachse oberhalb 35°C, und ihre Siedepunkte liegen oberhalb etwa 350° C.reduced, dsmit one as high as possible from a given amount of atmospheric residue Yield of flash distillate obtained as a result of the special Type of distillation technique used, the heavy distillates obtained contain waxes with a higher molecular weight and a particular structure found in typical distillate fuels such as Middle distillates, do not occur. This gives rise to special technical problems with respect to the Pour point. In general, the melting points of these waxes are above 35 ° C. and their boiling points are above about 350 ° C.

Da die durch Flash-Destillation gewonnenen schweren Destillate im allgemeinen eine zu hohe Viskosität aufweisen, werden sie in den meisten Fällen mit atmosphärischen Destillaten, wie Gasölen, gemischt. Die Menge an schwerem Destillat in solchen Destillatkraftstoffen kann innerhalb eines weiten Bereiches schwanken, doch beträgt sie üblicherweise 20 bis 80 Gewichtsprozent bezogen auf den Gesamtkraftstoff. Derartige wachshaltige Destillatkraftstoffe werden beispielsweise als Heizöle zur Erzeugung von Wärme sowie als Treibstoff für Dieselmotoren mit niedriger Geschwindigkeit eingesetzt. Speziell für diese Anwendungszwecke ist der Fließpunkt von großer Bedeutung.Since the heavy distillates obtained by flash distillation generally have too high a viscosity have, in most cases they are mixed with atmospheric distillates such as gas oils. The amount of heavy distillate in such distillate fuels can be within a wide range vary, but it is usually 20 to 80 percent by weight based on the total fuel. Such waxy distillate fuels are used, for example, as heating oils for generating heat as well as used as fuel for low-speed diesel engines. Especially for these purposes the pour point is of great importance.

In der Literatur sind bereits zahlreiche Verbindungen empfohlen worden, welche einem wachshaltigen Erdölprodukt, wie Schmier- und Gasölen, zwecks Herabsetzung des Fließpunktes zugesetzt werden können; insbesondere handelt es sich dabei um polymere Zusatzstoffe. Es hat sich doch gezeigt, daß diese Verbindungen in Destillatkraftstoffen, welche die vorstehend beschriebenen Wachse höheren Molekulargewichtes enthalten, keine Wirkung zeigen. Im allgemeinen kann man sagen, daß eine Verbindung nur dann als wirksamer Fließpunkterniedriger betrachtet werden kann, wenn sie in einer Konzentration von maximal 0,2 Gewichtsprozent den Fließpunkt um mindestens 6°C erniedrigt.Numerous compounds are already in the literature It has been recommended that a waxy petroleum product, such as lubricating and gas oils, be used for the purpose of degradation the pour point can be added; in particular, they are polymers Additives. It has been shown that these compounds in distillate fuels which the Contain the higher molecular weight waxes described above, show no effect. In general it can be said that a compound can only be regarded as an effective pour point depressant can, if they are in a concentration of a maximum of 0.2 percent by weight, the pour point by at least 6 ° C humiliated.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß dieses wichtige technische Problem durch den Einsatz von polymeren Verbindungen mit spezieller Struktur gelöst werden kann.Surprisingly, it has now been found that this important technical problem through the use can be solved by polymeric compounds with a special structure.

Es handelt sich dabei um polymere Zusatzstoffe, welche als molekulare Bausteine monovinylaromatische Verbindungen mit einer unverzweigten gesättigten Kohlenwasserstoffkette mit mindestens 18 Kohlenstoffatomen enthalten.These are polymer additives, which are monovinylaromatic as molecular building blocks Compounds with an unbranched saturated hydrocarbon chain with at least 18 carbon atoms contain.

Der erfindungsgemäße wachshaltige Destillatkraftstoff, dessen Wachskomponenten mindestens zum Teil einen Schmelzpunkt über 35°C und einen Siedepunkt über 350° C aufweisen, ist demgemäß dadurch gekennzeichnet, daß er mindestens zum Teil aus einem durch Flash-Destillation gewonnenen schweren Destillat und 0,001 bis 2 Gewichtsprozent polymeren Zusatzstoffen, die als molekulare Bausteine monovinylaromatische Verbindungen mit einer unverzweigten gesättigten Kohlenwasserstoffkette mit mindestens 18 Kohlenstoffatomen enthalten, besteht.The waxy distillate fuel according to the invention, at least some of its wax components have a melting point above 35 ° C and a boiling point above 350 ° C, is accordingly characterized by that it is at least partly from a heavy distillate obtained by flash distillation and 0.001 to 2 percent by weight of polymeric additives that act as monovinylaromatic molecular building blocks Compounds with an unbranched saturated hydrocarbon chain with at least 18 carbon atoms contain, consists.

Unter einer monovinylaromatischen Verbindung mit einer unverzweigten gesättigten Kohlenwasserstoffkette mit mindestens 18 Kohlenstoffatomen werden im Rahmen der Erfindung Verbindungen verstanden, welche mindestens einmal die G'uppe >C = C< sowie die GruppeUnder a monovinyl aromatic compound with an unbranched saturated hydrocarbon chain With at least 18 carbon atoms, compounds are understood in the context of the invention, which at least once the group> C = C <and the group

CH,-(CH2)n-CH: enthalten wobei n> 16 ist.CH, - (CH 2 ) n -CH: contain where n> 16.

Nachstehend wird in der Beschreibung der Ausdruck »lange Kohlenwasserstoffkette« bzw. »lange Kohlenwasserstoffseitenkette« verwendet um nichtverzweigte gesättigte Kohlenwasserstoffketten und Kohlenwasserstoffseitenketten mit mindestens 18 Kohlenstoffatomen zu bezeichnen.In the following, the term "long hydrocarbon chain" or "long hydrocarbon side chain" is used in the description. used around unbranched saturated hydrocarbon chains and hydrocarbon side chains to be designated with at least 18 carbon atoms.

Mittels der erfindungsgemäßen Zusatzstoffe ist es auf einfache und wirtschaftliche Weise möglich, den hohen Fließpunkt von wachshaltigen Destillatkraftstoffen, deren Wachskomponenten mindestens zum Teil einen Schmelzpunkt über 35°C und einen Siedepunkt über 350° C aufweisen, in einem solchen Ausmaß herabzusetzen, daß diese Destillatkraftstoffe ohne weiteres praktisch verwendet werden können.By means of the additives according to the invention, it is possible in a simple and economical manner to obtain the high Pour point of waxy distillate fuels, the wax components of which are at least partially Have a melting point above 35 ° C and a boiling point above 350 ° C to such an extent that that these distillate fuels can easily be put to practical use.

Außer den Wachsen mit einem Schmelzpunkt über 35°C und einem Siedepunkt über 350°C können die Destillatkraftstoffe auch noch andere Wachskomponenten enthalten. Je nach dem Mischungsverhältnis und der Art der Komponenten, aus denen der Destillatkraftstoff hergestellt worden ist kann der Gesamtwachsgehalt innerhalb eines weiten Bereiches variieren. Die Erfindung ist jedoch von besonderer Bedeutung zum Herabsetzen des Fließpunktes bei solchen wachshaltigen Destillatkraftstoffen, welche mindestens 3 Gew.-0A- und insbesondere mindestens 6 Gew.-% an solchen Wachskomponenten enthalten, deren Schmelzpunkt oberhalb 35° C und deren Siedepunkt oberhalb 350° C liegt.In addition to the waxes with a melting point above 35 ° C and a boiling point above 350 ° C, the distillate fuels can also contain other wax components. Depending on the mixing ratio and the type of components from which the distillate fuel has been produced, the total wax content can vary within a wide range. But the invention is of particular importance in for lowering the pour point of such a waxy distillate fuels which contain at least 3 wt 0 A and especially at least 6 wt .-% of such wax components with a melting point above 35 ° C and the boiling point above 350 ° C lies.

Die in dem erfindungsgemäßen Destillatkraftstoff vorhandenen polymeren Zusatzstoffe müssen lange Kohlenwasserstoffseitenketten mit mindestens 18 Kohlenstoffatomen enthalten. Für die praktische Anwendung werden bevorzugt polymere Zusatzstoffe eingesetzt, deren lange Kohlenwasserstoff-Seitenketten eine Kohlenstoffzahl von maximal 30 und insbesondre von maximal 26 aufweisen.The polymeric additives present in the distillate fuel according to the invention must be long Contain hydrocarbon side chains with at least 18 carbon atoms. For practical use polymeric additives whose long hydrocarbon side chains are preferably used Have a maximum carbon number of 30 and in particular a maximum of 26.

Die erfindungsgemäiS als Fließpunkt-Erniedriger eingesetzten polymeren Zusatzstoffe weisen eine aus Kohlenstoffatomen bestehende Hauptkette und daran gebunden lange Kohlenwasserstoffseitenketten auf. Diese langen Kohlenwasserstoffscituiketien können entweder direkt oder indirekt an die Hauptkohlenstoffkette gebunden sein. Bei einer direkten Bindung befinden sich keine weiteren Atome zwischen dem ersten Kohlenstoffatom der langen Kohlenwasserstoff-Seitenkette und demjenigen Kohlenstoffatom der Hauptkette, an welches die Seitenkette gebunden ist. Bei einer indirekten Bindung befinden sich ein oder mehrere weitere Atome, beispielsweise Kohlenstoff . Sauerstoff-, Schwefel-, Stickstoff- oder Phosphoratome, zwischen dem ersten Kohlenstoffatom der langen Kohlenwasserstoff-Seitenkette und demjenigen Kohlenstoffatom der Hauptkette, an welches die Seitenkette gebunden ist. Im Rahmen der Erfindung werden bevorzugt solche polymeren Zusatzstoffe verwendet, bei denen die langen Kohlenwasserstoff-Seitenketten indirekt über mindestens zwei Kohlenstoffatome, welche Teil eines aromatischen Ringsystems sind, an die Hauptkette des Moleküls gebunden sindThe invention as a pour point depressant polymeric additives used have a main chain consisting of carbon atoms and attached to it bound on long hydrocarbon side chains. These long hydrocarbon liquids can be linked either directly or indirectly to the main carbon chain. With a direct bond there are no more atoms between the first carbon atom of the long hydrocarbon side chain and that carbon atom of the main chain to which the side chain is attached. In the case of an indirect bond, there are one or more other atoms, for example carbon. Oxygen, sulfur, nitrogen or phosphorus atoms, between the first carbon atom of the long one Hydrocarbon side chain and that carbon atom of the main chain to which the side chain is bound. In the context of the invention, such polymeric additives are preferably used, in which the long hydrocarbon side chains are indirectly via at least two carbon atoms, which are part of an aromatic ring system, are bound to the main chain of the molecule

Die als Zusatzstoffe eingesetzten PoK nieren können im wesentlichen nach zwei verschiedenen Methodor hergestellt werden. Gemäß der ersten Methode werden olefinisch ungesättigte Verbindungen, welche minde stens zum Teil aus olefinisch ungesätigten aromatischen Verbindungen mit einer langen Kohlenwasserstoffkette bestehen, polymerisiert. Die Polymeren können aber auch hergestellt werden, indem man olefinisch ungesättigte Verbindungen polymerisiert, vonThe PoK used as additives can be used essentially be prepared by two different methodors. Be according to the first method olefinically unsaturated compounds, which at least in part consist of olefinically unsaturated aromatic compounds Compounds with a long hydrocarbon chain exist, polymerized. The polymers but can also be prepared by polymerizing olefinically unsaturated compounds from

17 70 Oil17 70 Oil

denen mindestens ein Teil aus olefinisch ungesättigten aromatischen Verbindungen ohne lange Kohlenwasserstoffketten besteht, wobei diese polymeren Produkte einer Nachbehandlung unterworfen werden, um durch diese Nachbehandlung die erfonlerlichen langen Kohlenwasserstoffketten als Seitenketten in das polymere Molekül einzuführen.at least a part of which consists of olefinically unsaturated aromatic compounds without long hydrocarbon chains, these polymeric products be subjected to an after-treatment in order to convert the necessary long hydrocarbon chains as side chains into the polymer Introduce molecule.

Im Rahmen der Erfindung können sowohl Homopolymerisate als auch Mischpolymerisate als Zusatzstoffe angewendet werden.In the context of the invention, both homopolymers and copolymers can be used as additives be applied.

Bei der direkten Polymerisation ohne Nachbehandlung muß das Ausgangsmaterial immer monovinylaromatische Verbindungen mit einer langen Kohlenwasser stoffkette enthalten. Falls Homopolymerisate auf diese Weise hergestellt werden, muß ein spezielles monovinylaromatisches Monomeres mit einer entsprechenden langen Kohlenwasserstoffkette als Ausgangsmaterial eingesetzt werden. Falls Mischpolymerisate herge stellt werden, wird als Ausgangsmaterial ein Monomeren-Gemisch verwendet, welches außer dem ausgewähl ten monovinylaromatischen Monomeren mit einer langen Kohlenwasserstoffkette noch ein oder mehrere weitere olefinisch ungesättigte aromatische Monomere enthält, welche gegebenenfalls keine lange Kohlenwasserstoffkeite enthalten. Dieses Ausgangsmonomerengemisch kann auch olefinisch ungesättigte aliphatische Monomere ohne eine lange Kohlenwasserstoffkette enthalten. In the case of direct polymerization without post-treatment, the starting material must always contain monovinylaromatic compounds with a long hydrocarbon chain. If homopolymers are produced in this way, a special monovinylaromatic monomer with a correspondingly long hydrocarbon chain must be used as the starting material. If copolymers are produced, a monomer mixture is used as the starting material which, in addition to the selected monovinylaromatic monomers with a long hydrocarbon chain, also contains one or more other olefinically unsaturated aromatic monomers which may not contain long hydrocarbons. This starting monomer mixture can also contain olefinically unsaturated aliphatic monomers without a long hydrocarbon chain.

Be: der Herstellung der Zusatzstoffe durch Polymerisation mit anschließender Nachbehandlung braucht das zu polymerisierende Material keine olefinisch ungesättigten aromatischen Verbindungen mit langer Kohlenwasserstoffkette zu enthalten. Wenn auf diese Weise Homopolymerisate hergestellt werden sollen, wird als Ausgangsmaterial ein spezifisches aromatisches Monomeres eingesetzt, aus welchem ein Polymeres erhalten wird, welches sich für die anschließende Nachbehandlung eignet. Wenn auf diese Weise Mischpolymerisate hergestellt werden sollen, so wird als Ausgangsmaterial beispielsweise ein Monomerengemisch eingesetzt, welches außer dem ausgewählten vinylaromatischen Monomeren, das ein für die Nachbehandlung geeignetes Polymeres bildet, auch noch ein oder mehrerere w eitere monomere Verbindungen enthält, welche — soweit es sich um vinylaromatische Monomere handelt — auch lange Kohlenwasserstoffketten enthalten können.Be: the production of additives by polymerization with subsequent aftertreatment does not require the material to be polymerized to contain any olefinically unsaturated aromatic compounds with a long hydrocarbon chain. If homopolymers are to be produced in this way, a specific aromatic monomer is used as the starting material, from which a polymer is obtained which is suitable for the subsequent aftertreatment. If copolymers are to be produced in this way, the starting material used is, for example, a monomer mixture which, in addition to the selected vinylaromatic monomer, which forms a polymer suitable for the aftertreatment, also contains one or more other monomeric compounds which - insofar as they are vinyl aromatic monomers - can also contain long hydrocarbon chains.

In einigen Fällen ist es von Bedeutung, daß die als Zusatzstoff eingesetzten Polymeren nicht nur als Fließpunkterniedriger wirken, sondern auch eine gewisse Dispergierwirkung zeigen. Diese Wirkung kann beispielsweise erhalten werden, indem man dem Ausgangsmaterial während des Polymerisationsverfahrens noch ein oder mehrere polare monomere Verbindungen zusetzt, so daß polymere Produkte erhalten werden, welche polare Gruppen enthalten, z. B. Hydroxyl-, Carboxyl-, Säureanhydrid- oder stickstoffhaltige Gruppen. In diesem Fall muß bei der Herstellung der Polymeren und bei der anschließenden Nachbehandlung dafür Sorge getragen werden, daß mindestens ein Teil der ursprünglich in dem Polymeren vorliegenden polaren Gruppen unverändert bleibt.In some cases it is important that the polymers used as additives not only act as pour point depressants, but also display a certain dispersing effect. This effect can be obtained, for example, by adding one or more polar monomeric compounds to the starting material during the polymerization process, so that polymeric products are obtained which contain polar groups , e.g. B. hydroxyl, carboxyl, acid anhydride or nitrogen-containing groups. In this case , during the preparation of the polymers and during the subsequent aftertreatment, care must be taken that at least some of the polar groups originally present in the polymer remain unchanged.

Das Molekulargewicht der erfindungsgemaß als lließptinkterniedrigcr eingesetzten Zusatzstoffe kann innerhalb eines weiten Bereiches variieren \us praktischen (ininden werden bevorzugt solche Polymere eingeset/t. deren Durchschnittsmolekulargewicht /wischen KX)O und I 000 (XX) und insbesondere/wischen ■loooiind 100 100 liegtThe molecular weight of the additives used according to the invention as lowering peptides can vary within a wide range in practice (such polymers are preferably used in these cases, the average molecular weight of which is between KX) between 0 and 1000 (XX) and in particular between 100 and 100

Je nach der Art der Wachskomponenten mit Schmelzpunkten oberhalb 35°C und Siedepunkten oberhalb 3500C können den eriindungsgemaßen Destillatkraftstoffen auch solche polymere Zusatzstoffe einverleibt werden, bei denen die Kettenlänge der langen Kohlenwasserstoff-Seitenketten hinsichtlich der Zahl der Kohlenstoffatome variiertDepending on the nature of the wax components with melting points above 35 ° C and boiling points above 350 0 C the eriindungsgemaßen distillate fuels also such polymeric additives can be incorporated in which the chain length of the long hydrocarbon side chains varying in the number of carbon atoms

Geeignete vinylaromatische Verbindungen mit langen Kohlenstoffketten, welche sich für die Herstellung der im erfindungsgemäßen Destillatkraftstoff enthaltenen polymeren Zusatzstoffe eignen, sind beispielsweise Suitable vinyl aromatic compounds with long carbon chains which are suitable for the production of the polymeric additives contained in the distillate fuel according to the invention are, for example

Alkylstyrole. Acylstyrole. Hydroxyalkylstyrole,
Alkylcarboxystyrole.Alkyioxystyrole,
Alkylamidostyrole. Alkylvinylnaphthaline und
Acylvinylnaphthaline.Alkyl styrenes. Acyl styrenes. Hydroxyalkylstyrenes,
Alkylcarboxystyrenes, alkyioxystyrenes,
Alkylamidostyrenes. Alkyl vinyl naphthalenes and
Acyl vinyl naphthalenes.

Für die Mischpolymerisation mit den vinylaromatischen Monomeren mit langen Kohlenwasserstoff-Seitenketten geeignete Monomere sind z. B. aromatische Verbindungen, wie Styrol. a-Methylstyrol und Vinylnaphthalin; Vinylester gesättigter Monocarbonsäuren. wie Vinylacetat: Alkylester ungesättigter Mono- und Dicarbonsäuren, wie Methylmethacrylat und i)iäth\imalea·; Alkylvinyläther. wie Laurylvinylather. sowie Monoolefine./. B.Äthylen und Isobuten.For the copolymerization with the vinyl aromatic monomers with long hydrocarbon side chains suitable monomers are, for. B. aromatic compounds such as styrene. α-methyl styrene and vinyl naphthalene; Vinyl esters of saturated monocarboxylic acids. such as vinyl acetate: alkyl esters of unsaturated mono- and dicarboxylic acids, such as methyl methacrylate and i) iäth \ imalea ·; Alkyl vinyl ether. such as lauryl vinyl ether. as well as monoolefins./. B. ethylene and isobutene.

Olefinisch ungesättigte Verbindungen ohne lange Kohlenwasserstoffketten, welche jedoch polare Gruppen enthalten, sind /.. B. Carboxylgruppen enthaltende Monomere, wie Acrylsäure und Maleinsäure: Säureanhydridgruppen enthaltende Monomere, wie Maleinsäureanhydrid; Hydroxylgruppen enthaltende Monome e. wie ;Mhdroxyäthylmethacrylat, sowie Monomere mit stickstoffhaltigen Gruppen, wie Acrylnitril. Acrylamid. Vinylpyridin. N-Vinylpyrrolidon. N-Vinvlsuccimmid und p-Aminostyrol.Olefinically unsaturated compounds without long hydrocarbon chains, but which have polar groups contained are / .. B. monomers containing carboxyl groups, such as acrylic acid and maleic acid: acid anhydride groups containing monomers such as maleic anhydride; Hydroxyl group-containing monomes e. like; Mhdroxyäthylmethacrylat, as well as monomers with nitrogen-containing groups such as acrylonitrile. Acrylamide. Vinyl pyridine. N-vinyl pyrrolidone. N-Vinvlsuccimmid and p-aminostyrene.

Aus Mischpolymerisaten bestehende Polymere können sich aus zwei oder mehr verschiedenen monomeren Verbindungen aufbauen.Polymers consisting of copolymers can consist of two or more different monomers Establish connections.

Homopolymerisate und Mischpolymerisate von Styrol und substituiertem Styrol, in welche durch eine anschließende Alkylierung oder Acylierung lange Kohlenwasserstoff-Seitenketten eingeführt worden sind, können als Beispiele für Zusatzstoffe der erfindungsgemaUen Destillatkraftstoffe erwähnt werden, welche durch Polymerisieren olefinisch ungesättigter Verbindungen erhalten werden, die mindestens teilweise aus vinylaromatischen Verbindungen bestehen, aber keine langen Kohlenwasserstoff-Seitcnketten enthalten und erst durch eine Nachbehandlung des Polymeren mit diesen langen Kohlcnwasserstoff-Seitenketten versehen werden.Homopolymers and copolymers of styrene and substituted styrene, in which a subsequent alkylation or acylation long Hydrocarbon side chains have been introduced can be mentioned as examples of additives for the distillate fuels according to the invention, which are obtained by polymerizing olefinically unsaturated compounds, the at least partly consist of vinyl aromatic compounds, but no long hydrocarbon side chains and only through an aftertreatment of the polymer with these long hydrocarbon side chains be provided.

Im Rahmen der Erfindung sind die nachstehend beschriebenen polymeren Verbindungen als Zusatzstoffe besonders bevorzugt:Within the scope of the invention are the following polymeric compounds described as additives particularly preferred:

Ein Polymeres einer vinylaromatischen Verbindung, welches mit einem oder mehreren Λ-Olefinen mit mindestens 20 Kohlenstoffatomen im Molekül, mindestens teilweise alkylicrt worden ist. insbesondere ein Homopolymerisat von Styrol, welches mit einer Mischung von C .vC'e-^Olefinen alkyliert worden ist.A polymer of a vinyl aromatic compound, which with one or more Λ-olefins with at least 20 carbon atoms in the molecule, at least partially alkylated. especially a Homopolymer of styrene which has been alkylated with a mixture of C .vC'e- ^ olefins.

Hin Polymer einer vinylaromatischen Verbindung, welches mit einem oder mehreren Siuirechlonden mn mindestens lq Kohlenstoffatomen im Molekül acvliert WOr1IcIi ist. insbesondere ein Homopolymerisat von Styrol, welches mit einer Mischung von CV-C; -Saurechloriden mindestens teilacyliert worden ist.Hin polymer of a vinyl aromatic compound which is acvlated with one or more Siuirechlondden with at least 1 q carbon atoms in the molecule WOr 1 IcIi. in particular a homopolymer of styrene, which with a mixture of CV-C; Acid chlorides has been at least partially acylated.

Ein Polymeres einer vinylaromatischen Verbindung. welches mirvlesiens durch Tcilacyliemng mit einemA polymer of a vinyl aromatic compound. which mirvlesiens by Tcilacyliemng with one

ader mehreren Säurechloriden mit mindestens 18 oder 19 Kohlenstoffatomen im Molekül und anschließende Überführung mindestens eines Teils der C = O-Gruppen in CHi- oder C —OH-Gruppen erhalten worden ist. insbesondere ein Homopolymerisat von Styrol, welches χ durch Acylierung mit einer Mischung aus Ci8-C;s-Säurechloriden und anschließende Überführung mindestens eines Teils der C = O-Gruppen in C —OH-Gruppen erhalten worden ist.or several acid chlorides with at least 18 or 19 carbon atoms in the molecule and subsequent Conversion of at least some of the C = O groups into CHi or C —OH groups has been obtained. in particular a homopolymer of styrene, which χ by acylation with a mixture of Ci8-C; s-acid chlorides and then converting at least some of the C = O groups into C —OH groups has been received.

Eine polymere Verbindung einer vinylaromatischen |0 Verbindung und eines Monoolefins, welche durch mindestens Teilacylierung mit einem oder mehreren Säurechioriden mit mindestens 19 Kohlenstoffatomen im Molekül erhalten worden ist, insbesondere ein Mischpolymerisat aus Styrol und Äthylen, welches mit ι ^ einer Mischung aus Cm^j-Säurechloriden acyliert worden ist.A polymeric compound of a vinyl aromatic | 0 compound and a monoolefin, which has been obtained by at least partial acylation with one or more acid chlorides with at least 19 carbon atoms in the molecule, in particular a copolymer of styrene and ethylene which has been acylated with a mixture of Cm ^ j acid chlorides.

Die Menge der polymeren Zusatzstoffe kann je nach der Art der Molekularstruktur und dem Molekulargewicht des betreffenden Polymeren sowie der Art und der Menge der im Destillatkraftstoff anwesenden Wachskomponenten innerhalb eines weiten Bereiches variieren. In einigen Fällen sind 0,001 Gew.-%, bezogen auf den fertigen Kraftstoff, ausreichend, um die gewünschte Erniedrigung des Fließpunktes zu erzielen. iS In den meisten Fällen sind 2,0Gew.-% des Zusatzstoffes völlig ausreichend. Vorzugsweise enthält der Destillatkraftstoff 0.01 —0,5 Gew.-% des polymeren Zusatzstoffes. The amount of the polymeric additives can vary within a wide range depending on the type of molecular structure and the molecular weight of the polymer in question and also the type and amount of the wax components present in the distillate fuel. In some cases 0.001% by weight, based on the finished fuel, is sufficient to achieve the desired lowering of the pour point. i S In most cases, 2.0% by weight of the additive is completely sufficient. Preferably the distillate fuel contains 0.01-0.5% by weight of the polymeric additive.

Die erfindungsgemäßen Destiilatkraftstoffe können ϊ0 außer den polaren Zusatzstoffen auch noch geringe Mengen anderer üblicher Zusatzstoffe enthalten, beispielsweise Antioxydationsmittel, Antikorrosionsmittel. Metaildesaktivatoren und Zusätze, welche eine Filterverstopfung und eine Emulgierung verhindern.In addition to the polar additives, the distillate fuels according to the invention can also contain small amounts of other conventional additives, for example antioxidants and anti-corrosion agents. Metal deactivators and additives that prevent filter clogging and emulsification.

Unter Verwendung von fünf polymeren Zusatzstoffen werden drei verschiedene erfindungsgemäße Destillatkraftstoffe hergestellt. Es werden hierfür die nachstehenden Polymeren 1 —V verwendet.Using five polymeric additives, three different distillate fuels are produced according to the invention manufactured. The following polymers 1 - V are used for this purpose.

Polymer 1Polymer 1

Polystyrol, welches mit einer Mischung aus C^-CjB-*- Olefinen alkyliert worden ist. Mi'tleres Molekulargewicht: 18 000.Polystyrene, which is made with a mixture of C ^ -CjB - * - Olefins has been alkylated. Average molecular weight: 18,000.

Polymer IIPolymer II

Polystyrol, welches bis zu mehr als 95 Mol-% mit einer Mischung aus C18-C23-Säurechloriden acyliert worden ist. Mittleres Molekulargewicht:4500.Polystyrene which acylates up to more than 95 mol% with a mixture of C18-C23 acid chlorides has been. Average molecular weight: 4500.

Polymer III >0 Polymer III > 0

Polystyrol, welches bis zu mehr als 95 Mol-% mit einer Mischung von Cte-CzrSäurechloriden acyliert worden ist und in welchem 50 Mol-% der C = O-Gruppen in C—OH-Gruppen überführt worden sind. Mittleres Molekulargewicht: 4500.Polystyrene, which acylates up to more than 95 mol% with a mixture of Cte-Czr acid chlorides and in which 50 mol% of the C = O groups have been converted to C — OH groups. Average molecular weight: 4500.

Polymer IVPolymer IV

Polystyrol welches bis zu 65 Mol-% mit einer Mischung von Cig-CH-Säurechloriden acyliert worden ist Mittleres Molekulargewicht: 2250.Polystyrene which has been acylated up to 65 mol% with a mixture of Cig-CH acid chlorides Average molecular weight is 2250.

Polymer VPolymer V

Mischpolymerisat aus Äthylen und Styrol im Mol-Verhältnis 2:1. welches bis zu 90 Mol-% mit einer 6s Polymer V Mischung aus Qe-Cjs-Säurechloriden acyiiert worden ist. Mittleres Molekulargewicht:4500.Copolymer of ethylene and styrene in a molar ratio of 2: 1. which is up to 90 mol% with a 6s polymer V Mixture of Qe-Cjs acid chlorides has been acylated is. Average molecular weight: 4500.

Kraftstoff AFuel A

Destillatkraitstoff mit einem Fließpunkt von 38 C. einer kinematischen Viskosität von 37,5 cS bei 50' C und einem Wachsgehalt von 9,0% (Schmelzpunkt 54' C), welcher als Flash-Destillat bei der Flash-Destillation eines atmosphärischen Destillationsrückstandes aus einem Mittelost-Rohöl erhalten worden ist.Distillate with a pour point of 38 C. a kinematic viscosity of 37.5 cS at 50 ° C. and a wax content of 9.0% (melting point 54 ° C), which as a flash distillate in the flash distillation an atmospheric distillation residue from a Middle Eastern crude oil.

Kraftstoff BFuel B

Destillatkraftstoff mit einem Fließpunkt von 380C, einer kinematischen Viskosität von 24,0 cS bei 500C und einem Wachsgehalt von 13,0% (Schmelzpunkt 56°C), welcher als Flash-Destillat bei der Flash-Destillation eines atmosphärischen Destillationsrückstandes eines Nordafrika-Rohöls erhalten worden ist.Distillate fuel with a pour point of 38 0 C, a kinematic viscosity of 24.0 cS at 50 0 C and a wax content of 13.0% (melting point 56 ° C), which as a flash distillate in the flash distillation of an atmospheric distillation residue of a North Africa crude oil has been obtained.

KraftstoffeFuels

Des'.illatkraftstoff mit einem Fließpunkt von 41 "C, einer kinematischen Viskosität von 22.9 cS bei 500C und einem Wachsgehalt von 16,7% (Schmelzpunkt 53.50C). welcher als Flash-Destillat bei der Flash-Destillation eines atmosphärischen Destüilationsrücksiandes eines Nordafrika-Rohöls erhalten worden ist.Des'.illate fuel with a pour point of 41 "C, a kinematic viscosity of 22.9 cS at 50 0 C and a wax content of 16.7% (melting point 53.5 0 C). Which as a flash distillate in the flash distillation of an atmospheric distillation residue of a North Africa crude oil has been obtained.

Die Fließpunkte dieser Kraftstoffe wurden in der folgenden Weise bestimmt.The pour points of these fuels were determined in the following manner.

Der Kraftstoff wurde ohne Rühren in einem Reagenzglas auf 46°C erhitzt und dann langsam abgekühlt. Vom Erreichen einer Temperaturgrenze von 44=C an wurde das Reagenzglas jeweils nach einem Temperaturabfall von 3° C sorgrältig schräg gehalten. Diejenige Temperatur, bei welcher das Reagenzglas 5 Sekunden lang horizontal gehalten werden konnte, ohne daß die Wachsmasse anfing zu fließen, wird als Festpunkt bezeichnet. Die niedrigste Temperatur, bevor dieser Festpunkt erreicht wird, das heißt diejenige Temperatur, bei welcher die Wachsmischung gerade noch fließt, wird als Fließpunkt bezeichnet. Der Fließpunkt wird erhalten, indem man zur Temperatur des Festpunktes 3C C zuzählt.The fuel was heated to 46 ° C. in a test tube without stirring and then slowly cooled. From reaching a temperature limit of 44 = C in the test tube was kept in each case after a drop in temperature of 3 ° C sorg r y diverse obliquely. The temperature at which the test tube could be held horizontally for 5 seconds without the wax mass starting to flow is called the fixed point. The lowest temperature before this fixed point is reached, i.e. the temperature at which the wax mixture just still flows, is referred to as the flow point. The pour point is obtained by adding 3 C C to the temperature of the fixed point.

Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle zusammengefaßt, in welcher angegeben ist. um wieviel °C der Fließpunkt durch den Zusatz der verschiedenen polymeren Zusatzstoffe herabgesetzt wird.The results are summarized in the table below, in which is given. at what time ° C the pour point is lowered by the addition of various polymer additives.

Kraftstofffuel ErniedrigungHumiliation BB. des Fließpunkts inof the flow point in 0,010.01 CC. AA. 0,080.08 CC. Konzentrationconcentration 0,020.02 0,020.02 0.020.02 des Polymerof the polymer in Gew.-%in% by weight 1515th Polymer 1Polymer 1 2424 IEIE 2121 1212th Polymer IIPolymer II 2424 1818th 99 1515th Polymer IHPolymer IH 2424 2121 2121 1818th Polymer IVPolymer IV 1515th Polvmer VPolvmer V 1818th 1515th 99

Claims (1)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Wachshaitiger Destillatkraftstoff, dessen Wachskomponenten mindestens mm Teil einen Schmelzpunkt über 35°C und einen Siedepunkt über 350°C aufweisen, dadurch gekennzeichnet, daß er mindestens zum Teil aus einem durch Flash-Destillation gewonnenen schweren Destillat und 0,001 bis 2 Gew.-% polymeren Zusatzstoff en, die als molekulare Bausteine monovinylaromatische Verbindungen mit einer unverzweigten gesättigten Kohlenwasserstoffkette mit mindestens 18 Kohlenstoffatomen enthalten, besteht.1. Wax-based distillate fuel, the wax components of which have at least a mm part Have a melting point above 35 ° C and a boiling point above 350 ° C, characterized in that that it is made at least in part from a heavy distillate obtained by flash distillation and 0.001 to 2% by weight of polymeric additives which, as molecular building blocks, are monovinylaromatic Compounds with an unbranched saturated hydrocarbon chain with at least 18 carbon atoms contain, consists. 2. Wachshaltiger Destillatkraftstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er mindestens zum Teil aus einem schweren Destillat besteht, das bei der unter vermindertem Druck durchgeführten Destillation eines atmosphärischen Destillationsrückiitandes erhalten wird, wobei der Destillationsrückstand vorzugsweise aus einem Rohöl oder aus Spaltprodukten eines Erdölrückstandes gewonnen worden ist.2. Waxy distillate fuel according to claim 1, characterized in that it is at least partly consists of a heavy distillate which is carried out under reduced pressure at the Distillation of an atmospheric distillation residue is obtained, the distillation residue preferably from a crude oil or from Fission products of a petroleum residue has been obtained. 3. WachshaUiger Destillatkraftstoff nach Anspruch I und 2, dadurch gekennzeichnet, daß er mindestens 3 Gew.-% und insbesondere 6 Gew.-% Wachskomponenten mit einem Schmelzpunkt über 350C und einem Siedepunkt über 3500C enthält.3. WachshaUiger distillate fuel according to claim I and 2, characterized in that it contains at least 3 wt .-% and in particular 6 wt .-% wax components with a melting point above 35 0 C and a boiling point above 350 0 C. 4. Wachshaltiger Destillatkraftstoff nach Anspruch 1—3, dadurcn gekennzeichnet, daß der polymere Zusatzstoff maximal 30 und insbesondere maximal 26 Kohlenstoffatome in den unverzweigten gesättigten Kohlenwasserstoff-Seitenketten hat.4. Waxy distillate fuel according to claim 1-3, characterized in that the polymer additive a maximum of 30 and in particular a maximum of 26 carbon atoms in the unbranched has saturated hydrocarbon side chains. 5. Wachshaltiger Destiilatkraftstoff nach Anspruch 1 —4, dadurch gekennzeichnet, daß der polymere Zusatzstoff die unverzweigten gesättigten Kohlenwasserstoff-Seitenketten über mindestens 2 Kohlenstoffatome, die Teil eines aromatischen Ringsystems sind, an die Hauptkohlenstoffkette gebunden sind.5. Waxy distillate fuel according to claim 1-4, characterized in that the polymeric additive the unbranched saturated hydrocarbon side chains over at least 2 Carbon atoms that are part of an aromatic ring system on the main carbon chain are bound. 6. Wachshaltiger Destillatkraftstoff nach Anspruch 1—5. dadurch gekennzeichnet, daß der polymere Zusatzstoff außer den unverzweigten gesättigten Kohlenwasserstoffketten mit mindestens 18 Kohlenstoffatomen auch noch polare Gruppen aufweist, insbesondere Hydroxyl-, Carboxyl-, Säureanhydrid- oder stickstoffhaltige Gruppen. 6. Waxy distillate fuel according to claims 1-5. characterized in that the polymeric additive besides the unbranched saturated hydrocarbon chains with at least 18 carbon atoms also has polar groups, in particular hydroxyl, carboxyl, Acid anhydride or nitrogen containing groups. 7. Wachshaltiger Destillatkraftstoff nach Anspruch 1 —6, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatzstoff ein mittleres Molekulargewicht zwischen 1000 und 1000 000, insbesondere zwischen 40O0 und 100 000 hat.7. Waxy distillate fuel according to claim 1-6, characterized in that the Additive has an average molecular weight between 1000 and 1000,000, in particular between Has 40O0 and 100,000. 8. Wachshaltiger Destillaikraftstoff nach Anspruch 1—7, dadurch gekennzeichnet, daß bei dem oder den Zusatzstoffen die Kettenlänge der unverzweigten gesättigten Kohlenwasserstoffketten variiert.8. Waxy distillate fuel according to claim 1-7, characterized in that the chain length of the additive or additives unbranched saturated hydrocarbon chains varied. 9. Wachshaltiger Dsstillatkraftstoff nach Anspruch 1-8, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusatzstoffe durch Alkylierung von Polymeren von vinyl · omatischen Verbindungen mittels Λ-Olefinen mit mindestens 20 Kohlenstoffatomen erhalten worden sind.9. Wax-containing distillate fuel according to claim 1-8, characterized in that the additives by alkylation of polymers of vinyl aromatic compounds by means of Λ-olefins with at least 20 carbon atoms have been obtained. 10. WachshaltigiT Destillatkraftstoff nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusatzstoffe durch Alkylierung von Homopolymeren des Stvrok mittels einer Mischung von C;;-C28-*-Olefi-10. Wax-containing distillate fuel according to claim 9, characterized in that the additives by alkylation of homopolymers of the Stvrok by means of a mixture of C ;; - C28 - * - Olefi- nen erhalten worden sind.have been obtained. U. Wachshaltiger Destiilatkraftstoff nach Anspruch 1 —8, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusatzstoffe durch Acylierung von Polymeren von vinylaromatischen Verbindungen mittels Säurechloriden mit mindestens 19 Kohlenstoffatomen im Molekül erhalten worden sind.U. Wax-containing distillate fuel according to claims 1-8, characterized in that the Additives by acylation of polymers of vinyl aromatic compounds by means of acid chlorides with at least 19 carbon atoms in the molecule have been obtained. 12. Wachshaitiger Destiilatkraftstoff nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusatzstoffe durch Acylierung von Homopolymeren des Styrols mittels einer Mischung von Cm-Qh Säurechloriden erhalten worden sind.12. Wax-containing distillate fuel according to claim 11, characterized in that the additives have been obtained by acylating homopolymers of styrene by means of a mixture of Cm-Qh acid chlorides. 13. Wachshaltiger Destiilatkraftstoff nach Anspruch 1—8, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusatzstoffe durch Acylierung von Polymeren von vinylaromatischen Verbindungen, insbesondere von Homopolymerisaten des Styrols, mittels Cm- oder C;<»-Säurechloriden, zweckmäßig mittels einer Mischung von Cis-C23-Säurechloriden, und anschließende Übertührung mindestens eines Teils der C = O-Gruppen in CH?- oder C—OH-Gruppen erhalten worden sind.13. Wax-containing distillate fuel according to claims 1-8, characterized in that the additives by acylation of polymers of vinylaromatic compounds, in particular homopolymers of styrene, by means of Cm- or C; <»- acid chlorides, expediently by means of a mixture of Cis-C23- Acid chlorides, and subsequent conversion of at least some of the C = O groups into CH? - or C — OH groups have been obtained. 14. Wachshaltiger Destiilatkraftstoff nach Anspruch 1—8, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusatzstoffe durch Acylierung von Mischpolymerisaten von vinylaromatischen Verbindungen mit Monoolefinen, insbesondere von Mischpolymerisaten des Styrols und Äthylens, mittels Säurechlonden mit mindestens 19 Kohlenstoffatomen im Molekül und vorzugsweise mittels einer Mischung von Ci8-C23-Säurechloriden, erhalten worden sind.14. Wax-containing distillate fuel according to claim 1-8, characterized in that the Additives by acylation of copolymers of vinyl aromatic compounds with Monoolefins, especially of copolymers of styrene and ethylene, by means of acid clones with at least 19 carbon atoms in the molecule and preferably by means of a mixture of Ci8-C23 acid chlorides have been obtained.
DE19681770011 1967-03-22 1968-03-20 WAXY DISTILLATE FUEL Granted DE1770011B2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB1348467 1967-03-22
GB13484/67A GB1123944A (en) 1967-03-22 1967-03-22 Fuel compositions with a depressed pour point

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1770011A1 DE1770011A1 (en) 1972-01-27
DE1770011B2 true DE1770011B2 (en) 1977-05-12
DE1770011C3 DE1770011C3 (en) 1978-01-05

Family

ID=10023798

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19681770011 Granted DE1770011B2 (en) 1967-03-22 1968-03-20 WAXY DISTILLATE FUEL

Country Status (4)

Country Link
CA (1) CA921255A (en)
DE (1) DE1770011B2 (en)
FR (1) FR1558758A (en)
GB (1) GB1123944A (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4025586A1 (en) * 1990-08-11 1992-02-13 Basf Ag REFRIGERABLE STABLE PETROLEUM DISTILLATES, CONTAINING POLYMERS AS PARAFFIN DISPERSATORS

Also Published As

Publication number Publication date
GB1123944A (en) 1968-08-14
DE1770011A1 (en) 1972-01-27
FR1558758A (en) 1969-02-28
CA921255A (en) 1973-02-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0126363B1 (en) Use of copolymer from esters and amides of acrylic and/or methacrylic acids as pour point depressants in paraffin solutions
DE1645785C3 (en) Fuel oil mixture containing waxy residues with a reduced pour point
EP0271738B1 (en) Process for the manufacture of copolymers of ethylene and their use as additives to mineral oil and mineral oil fractions
DE2062023A1 (en) Crude oil and petroleum based fuel or fuel
DE1468587A1 (en) Method of making a synthetic lubricant
EP0320766A2 (en) Viscosity index-modifying polymer blends for petroleum fractions
DE2810364A1 (en) PARAFFIN-CONTAINING PETROLEUM DISTILLATE MIXTURE WITH FLOWABILITY IMPROVING COMBINATION ADDITIVE OF OIL-SOLUBLE ALIPHATIC COPOLYMERS WITH NITROGEN DERIVATIVES OF HYDROCARBON SUBSTITUTED AMBER AGENTS
DE2017920B2 (en) MINERAL OIL BLEND
DE1795246C2 (en) Oil-soluble polymethacrylic acid alkyl esters and their use as lubricating oil additives
EP0485773A1 (en) Petroleum middle distillate with improved cold flow characteristics
EP0254284A1 (en) Process to improve the flowability of mineral oils and mineral oil distillates
DE1031918B (en) Mineral oil-based lubricating oil containing a copolymer of a vinyl ester with a fumaric acid dialkyl ester mixture
EP0405270B1 (en) Process to improve mineral oil and mineral oil distillate flowability
DE2519577C2 (en) ADDITIVES AND THE FUELS AND FUELS CONTAINING THEM
DE2331041A1 (en) HEATING OIL FORMULATION
EP0258572A1 (en) Process to improve the flowability of mineral oils and mineral oil distillates
DE4128640A1 (en) ALKYL (METH) ACRYLATE MALE ACID ANHYDRIDE COPOLYMER-MODIFIED BITUMEN
EP0007590B1 (en) Middle distillates of petroleum, suitable as diesel fuel or as light heating oil, and with improved filtration properties
DE1914559B2 (en) Process for the production of esterified copolymers and their use
DE2263011C3 (en) Fuel mixture with improved flow behavior at low temperatures
DE2338727A1 (en) HEATING OIL WITH REDUCED STOCK POINT
EP0400437B1 (en) Bitumen with improved elasticity
EP0045342A1 (en) Fuel composition with particular fluidity at low temperatures
DE1770011C3 (en)
DE1770011B2 (en) WAXY DISTILLATE FUEL

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee