DE1769948A1

DE1769948A1 - Clear, single-phase asbestos / vinyl chloride polymer preparations

Info

Publication number: DE1769948A1
Application number: DE19681769948
Authority: DE
Inventors: Setter Norman John
Original assignee: DANNENBERG G E M DIPL ING; SCHMIED KOWARZIK V DR; Union Carbide Corp
Current assignee: DANNENBERG G E M DIPL ING; SCHMIED KOWARZIK V DR; Union Carbide Corp
Priority date: 1967-08-24
Filing date: 1968-08-10
Publication date: 1971-04-01
Also published as: DE1769948C3; DE1769948B2; FR1603061A; GB1219027A

Description

Durchsichtige, einphasige Asbest/Vinylehloridpolymerisat-Präparate _^ Transparent, single-phase asbestos / vinyl chloride polymer preparations _ ^

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf durchsichtige, einphasige Asbest/Vinylchloridpolymerisat-Präparate mit verbesserten physikalischen Eigenschaften. . (The present invention relates to clear, single-phase asbestos / vinyl chloride polymer preparations with improved physical properties. . (

Vinylchloridpolyraerisate sind seit langem mit Asbest zur Herstellung von Präparaten verstärkt worden, die sich bei der Herstellung von Vinyl/Asbest-Fußbodenfliesen usw. eignen. Obgleich Vinylchloridpolymerisate selbst im allgemeinen klar sind, wird nach Zugabe des Asbestes ein undurchsichtiges, zweiphasiges System geschaffen, das - obgleich stärker und zäher als die unverstärkten Polymerisate - für Zwecke, bei denen Klarheit erwünscht ist, z.B. bei der Herstellung ■ durchsichtiger Filme oder Behälter zur Verpackung '*Vinyl chloride polymers have long been associated with asbestos Production of preparations suitable for making vinyl / asbestos floor tiles etc. has been strengthened. Although vinyl chloride polymers themselves are generally clear, after adding the asbestos an opaque, two-phase system created, which - although stronger and tougher than the unreinforced polymers - for purposes at who want clarity, e.g. in the production of ■ transparent films or containers for packaging '*

ungeeignet ist.is unsuitable.

Erfindungsgemäß wurde festgestellt, daß zähe,.wärmebeständige, einphasige Asbes.t/Vinylchloridpolymerisat-Präparate, die zur Verwendung bei der Herstellung durchsichtiger Filme und Behälter und für andere Zwecke mit erwünschter Durchschtigkeit 'geeignet sind, hergestellt werden können, indem man ein In accordance with the present invention, it has been found that tough, "heat-resistant, single-phase Asbes.t / vinyl chloride polymer formulations suitable for use in making clear films and containers and for other purposes with desirable transparency " can be made by using a

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Vinylchloridpolymerisat mit einem hochgradig reinen Chr.ycotilp—Asbest mischt, der praktisch völlig frei Gestein υπύ Gangmanse ("gangue") und anderen Verunreinigungen ist und in seinem raffinierten Zustand .einen Brechungsindex von 1,52 bis 1,55 hat, und die Mischung auf eine Temperatur oberhalb der Erweichungstemperatur des VinjOchloridpolymeris&tes erhitzt. Während die Zugabe selbst geringer Mengen an t-ulichern Asbest die Klarheit von Vinylchloridpolymerisaten sehr schnell zerstört und sie undurchsichtig macht, wurde überraschenderweise gefunden, dal.! hochgradig reiner Asbest mit dem angegebenen Brechungsindex solchen Polymerisaten in Mengen bis zu etwa 15 Gew.-^ ohne Zerstörung ihrer Durchsichtigkeit und - was besonders unerwartet ist - ohne irgendwelche offen«:·.chtliche Bildung getrennten, unterschiedlicher Phasen zv.ir.chen den Komponenten, wie sie mit üblichem Asbest auftritt, zugefügt werden kann. Obgleich weiterhin die optischen Eigenschaften der Vinylchloridpolymerisate durch die Zugabe eines solchen, hochgradig reinen Asbestes praktisch unbeeinflußt bleiben, sind die so hergestellten Systeme im allgemeinen durch verbesserte Zugfestigkeit, einen höheren ElastizitätsmodjUl und größere Beständigkeit gegen Y/ärme und Flammdurchdringung als die Polymerisate, aus welchen sie hergestellt werden, oder als mit üblichem Asbest verstärkte Polymerisate gekennzeichnet. Weiterhin überraschend wirkt der Hochgradig reine Asbest als Kalandrierhilfe, und die damit modifizierten Polymerisate zeigten eine verbesserte Bearbeitbarkeit und Mixes vinyl chloride polymer with a highly pure Chr.ycotilp — asbestos, which is practically completely free of rock υπύ gangue and other impurities and, in its refined state, has a refractive index of 1.52 to 1.55, and the mixture heated to a temperature above the softening temperature of the Vinjochloride polymer. While the addition of even small amounts of asbestos-rich asbestos very quickly destroys the clarity of vinyl chloride polymers and makes them opaque, it was surprisingly found that! Highly pure asbestos with the specified refractive index such polymers in amounts of up to about 15 wt .- ^ without destroying their transparency and - which is particularly unexpected - without any open ". Legal formation of separate, different phases between the components as it occurs with common asbestos, can be added. Although the optical properties of the vinyl chloride polymers remain practically unaffected by the addition of such a highly pure asbestos, the systems produced in this way are generally characterized by improved tensile strength, a higher modulus of elasticity and greater resistance to heat and flame penetration than the polymers from which they are made or labeled as polymers reinforced with conventional asbestos. Furthermore, surprisingly, the highly pure asbestos acts as a calendering aid , and the polymers modified therewith showed improved machinability and

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leichter kalandriert v/erden als unraouiiiziorte x'ol;-merisat·¹ oder als mit üblichem Asbest verstärkte Polymerisate.calendered more easily than unraouiiiziorte x'ol; -merisat · ¹ or than polymers reinforced with conventional asbestos.

Obgleich die genaue Art des besonderen, einphasigen Sy st era rj nur, der Zugabe von hochgradig reinein Asbest zu Vinylchloriüpolymerisaten nicht ganz verstanden wird, wird vermutet, daß sie dar- Ergebnis einer chemischen Reaktion zwischen dem Asbest und dei.i Vinylchloridpolyrnerisat ist. Obgleich jedoch be-amrt ist, daß sofort ein zweiphasigcs System beim Liachen von üblichem Asbest mit Vinylchloridpolymerisaten erhalten wird, k;.nn hochgradig reiner Asbest solchen Polymerisaten j π I'.len :en bis zu etwa 15 Gew.-^G zugefügt werden, bevor sich eine zweite Phase entwickelt und das System seine >urchsicr.tigkeit zu verlieren beginnt. Unterhalb dieser Liengen bilden der hochgradig reine Asbest und das Vinylchloridpolymerisat ein integrales, einphasiges, klares und durchsichtiges System ohne offensichtliche geometrische oder physikalische Grenzen zwischen den Komponenten, das durch mechanische .läittel nicht getrennt werden kann. Oberhalb dieser !.!engen beginnt¹ sich die Undurclisicht'igkeit zu entwickeln, una eine fAlthough the exact nature of the particular single-phase system of adding highly pure asbestos to vinyl chloride polymers is not fully understood, it is believed to be the result of a chemical reaction between the asbestos and the vinyl chloride polymer. However, although it is amused that a two-phase system is immediately obtained when common asbestos is mixed with vinyl chloride polymers, highly pure asbestos can be added to such polymers up to about 15% by weight before a second phase develops and the system begins to lose its security. Below this range, the highly pure asbestos and vinyl chloride polymer form an integral, single phase, clear and transparent system with no apparent geometric or physical boundaries between the components that cannot be separated by mechanical means. Above this!.! Narrow begins ^one to develop the Undurclisicht'igkeit, una an f

durch die gesamte erste Phase dispergierte zweite Phase wird sichtbar. Von diesem Punkt an wird jeglicher zusätzlicher Asbest kein weiterer integraler Teil der ersten Phase, sondern dispergiert nur in derselben und wirkt als Verstärkungsmittel für diese Phase in ähnlicher Weise, wie üblicher Asbest als Verstärkungsmittel für Vinylchloridpolymerisate wirkt. Solcher zusätzlicher Asbest kann in einer Menge bis zu etwa 25 Gcvi.-ti im Überschuß zu derjenigen Menge zugefügt werden, die in die erste Phase einverleibt wird. Somit können bis zu etwa 15 Gev;.-#>second phase dispersed throughout the first phase becomes visible. From this point on, any additional asbestos does not become another integral part of the first phase, but only disperses therein and acts as a reinforcing agent for that phase in a manner similar to how conventional asbestos acts as a reinforcing agent for vinyl chloride polymers. Such additional asbestos can be added in an amount up to about 25 Gcvi.-ti in excess of that which will be incorporated in the first phase. Thus up to about 15 Gev; .- #>

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einverleibt Asbest in die erste Phase als integraler Teil/und bis zu etv/a 25 Gew.-^S zusätzlicher Asbest als Verstärkungsmittel darin dispergiert v/erden, womit insgesamt bis zu etv/a 40 Gew.-$ Asbest, bezogen auf das Gewicht des Vinylchloridpolyinerisates, anwesend sein Kennen.incorporates asbestos in the first phase as an integral part / and up to etv / a 25 wt .- ^ S of additional asbestos as a reinforcing agent therein dispersed v / earth, bringing a total of up to about 40 wt .- $ Asbestos, based on the weight of the vinyl chloride polymer, be present.

Da die erfindungsgeiiiäi'ien, einphasigen Asbest/Vinylchloridpolymerisat-Präparate zu klaren und durchsichtigen Bau- und Strukturelementen bzw. -gegenständen geformt werden künnon, eignen sie sich besonders für solche Zwecke, für din bisher Vinyichloridpolymerisate aufgrund ihrer Klarheit verwendet •••urden. So kennen die erfindungsgemäßen Präparate, v/ie diese Polymerisate, zur Bildung durchsichtiger Filme odef Platten kalandriert oder zu durchsichtigen Behältern geblasen werden, die alle als Verpackungsmaterial oder für andere Zwecke, bei denen Klarheit gewünscht v/ird, verwendet werden können. Wie oben ausgeführt, haben diese Gegenstände gegenüber ähnlichen, aus unmodifizierten Vinylchloridpolyruerisaten hergestellten Gegenstände überlegene physikalische Eigenschaften, sondern ψ die Präparate, aus welchen sie hergestellt werden, sind auch leichter bearbeitbar als die unmodifizierten Polymerisate. Geformte Gegenstände, in welchen Durchsichtigkeit unerwünscht Una unnötig ist, z.B. stranggpreßte Ronre, Spielkarten usw., können ebenfalls durch Zugabe von Pigment, Füllmittel oder einer zur Bildung einer oben beschriebenen, zweiten Phase ausreichenden Asbestmenge hergestellt v/erden.Since the single-phase asbestos / vinyl chloride polymer preparations according to the invention can be formed into clear and transparent building and structural elements or objects, they are particularly suitable for purposes for which vinyl chloride polymers have previously been used due to their clarity. Thus, the preparations according to the invention know how these polymers are calendered to form transparent films or sheets or blown into transparent containers, all of which can be used as packaging material or for other purposes where clarity is desired. As stated above, these items have superior physical properties over similar products obtained from unmodified Vinylchloridpolyruerisaten objects but ψ the preparations, from which they are made, are also easier to machine than the unmodified polymers. Shaped articles in which transparency is undesirable and unnecessary, such as extruded ronre, playing cards, etc., can also be made by adding pigment, filler, or an amount of asbestos sufficient to form a second phase described above.

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Die erfindungsgeraäßen, einphasigen Asbest/Vinylchloridpolyinerisat-Präparate werden hergestellt, indem man ein Vinylchloridpolymerisat mit etwa 1-15 Gew «-</£, vorzugsweise etwa 5-12 Gew.-ja, an hochgradig reinem, Ghrysotil-Asbest, bezogen auf das Gewicht des Vinylchloridpolymerisates, mischt und die Mischung auf eine Temperatur oberhalb der Erweichungstemperatur des Vinylchloridpolymerisates, z.B. auf eine Temperatur von etwa 130-160 C, vorzugsweise etwa 135-140 C, erhitzt. Das Lrweichen kann für die zur Bildung der gewünschten, einzigen Phase ausreichende Zeit fortgesetzt werden, wobei ' darauf geachtet werden muß, ein übermäßiges, eine Zersetzung des Polymerisates bewirkendes Erhitzen zu vermeiden. Zum Erweichen kann eine übliche Mischvorrichtung, wie z.B. ein Zwe!walzenstuhl, ein Banbury-Mischer oder einBolling-Mischer, verwendet werden. Gegebenenfalls können die üblicherweise verwendeten Zusätze, wie Stabilisatoren, Weichmacher, Schmfermittel usv/., anwesend sein, vorausgesetzt sie liegen nicht in solchen Mengen vor, daß die Durchsichtigkeit des Präparates beeinflußt wird. |The erfindungsgeraäßen, single-phase asbestos / Vinylchloridpolyinerisat preparations are prepared by a vinyl chloride polymer having about 1-15 wt "- </ £, preferably about 5-12 wt yes, purity of highly, Ghrysotil-asbestos, based on the weight. of the vinyl chloride polymer, and the mixture is heated to a temperature above the softening temperature of the vinyl chloride polymer, for example to a temperature of about 130-160.degree. C., preferably about 135-140.degree. The Lrweichen can be continued for the time sufficient to form the desired single phase time, where 'care must be taken to avoid excessive, decomposition of the polymer, effecting heating. A conventional mixing device such as a two-roll mill, a Banbury mixer or a Bolling mixer can be used for softening. If necessary, the additives usually used, such as stabilizers, plasticizers, lubricants, etc., may be present, provided that they are not present in such amounts that the transparency of the preparation is affected. |

Die erfindungsgemäß verwendeten Vinylchloridpolymerisate sind entweder Vinylchloridhornopolymerisate, d.h. Polyvinylchlorid, oder Mischpolymerisate aus Vinylchlorid mit einer oder mehreren, äthylenisch ungesättigten, damit mischpolymerisierbaren Verbindungen. Solche Polymerisate sind bekannt und werden nach üblichen, bekannten Polymerisationsverfahren hergestellt. Zu den mit Vinylchlorid mischpolymerisierbaren, äthylenisch ungesättigten Verbindungen gehören Vinylacetat, Acrylsäure- The vinyl chloride polymers used according to the invention are either vinyl chloride horn copolymers, ie polyvinyl chloride, or copolymers of vinyl chloride with one or more ethylenically unsaturated compounds copolymerizable therewith. Such polymers are known and are prepared by customary, known polymerization processes. Ethylenically unsaturated compounds that can be copolymerized with vinyl chloride include vinyl acetate, acrylic acid

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ester, ungesättigten Säuren usw. Sind außer dem Vinylchlorid ar.dere, äthylenisch ungesättigte Verbindungen anwesend-, so liegen sie zweckmäßig nicht in Mengen über etwa 20 iuol-50, vorzugsweise nicht über etwa 15 Mol—96, vöirvesters, unsaturated acids, etc. Are in addition to the vinyl chloride ar.dere, ethylenically unsaturated compounds present, so they are not expediently in amounts above about 20 iuol-50, preferably not more than about 15 moles-96, vöirv

Der erfindungsgemäß geeignete Asbest ist ein hochgradig reiner, Chryßotil—^-Asbest, der praktisch Völlkomrien frei von Gestein und Gangwerk und anderen Verunreinigungen ist und in seinem gereinigten Zustand einen Brechungsindex von 1,52 bis 1,55 hat. Ein hochgradig reiner, Chrysotil~Asbest mit diesem Brechungsindex kann nach dem im folgenden beschriebenen Verfahren aus Asbesterz erhalten irel"deh. Der nach diesem Verfahren gereinigte, Chry so til-Astrest ist praktisch vollständig geöffnet und ist durch ein spezifisches Gberflächengebiet von 60-80 m /g, einen Magnetitgehalt von 0,04-0,5 fo, eine Reflektion von 72-78 i» und eine "nasse Masse¹¹ ("wet bulk") von 750-980 ecm gekennzeichnet.The asbestos suitable according to the invention is a highly pure, chrysotile - ^ - asbestos, which is practically completely free of rock and gait and other impurities and in its purified state has a refractive index of 1.52 to 1.55. A highly pure chrysotile asbestos with this refractive index can be obtained from asbestos ore by the process described below. The chrysotile asbestos purified by this process is practically completely open and has a specific surface area of 60-80 m / g, a magnetite content of 0.04-0.5 fo, a reflection of 72-78 i "and a" wet mass ¹¹ ( "wet bulk") in ECM of 750-980.

Das spezifisiche Oberflächengebiet wird berechne% aus den Adsorptionsdaten unter Verwendung des &ET (Brunauer* Emmet»The specific surface area is calculated from the% Adsorption data using the & ET (Brunauer * Emmet »

\ ■ ■ ■ ■\ ■ ■ ■ ■

Teller) Verfahren (vgl. Brunauer ⁿThe Adsorption of Bases and Vapors", Princeton University Press (1945))·Teller) method (cf. Brunauer ⁿ The Adsorption of Bases and Vapors ", Princeton University Press (1945)) ·

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Der Magnetitgehalt wird durch eine permeumetrische Vorrichtung gemeseen, die nach der Vorrichtung des ASTM-Verfahrens D-I118—b7 konstruiert ist. Aufgrund der niedrigen Feststellunggranze der ASTM-Vorrichtung von nur etwa 0,02 ^a/o Magnetit wurde dae ASTil-Verf ahren bezüglich der Enp?indlichkeit verbessert, um'als Grenze einen Magnetitgehalt von 0,005 $ festzustellen; und der Bereich v/urde zum Messen von 0,10 # Magnetit auf der mittleren Skala des Instrumentes ausgedehnt. Zur Erzielung dieses größeren Bereiches und der verbesserten Empfindlichkeit wurde das ASTM-Verfahren modifiziert, um die Phasenveränderungen des durch Einführung von magnetischen Materialien in einen Transformatorkern gebildeten Stromes und nicht die gebildeten SpannungsVeränderungen festzustellen.The magnetite content is measured by a permeanometric apparatus constructed according to the apparatus of ASTM method D-1118-b7. Because of the low detection threshold of the ASTM apparatus of only about 0.02 ^a / o magnetite, the ASTil method with respect to susceptibility was improved to determine a limit of magnetite content of $ 0.005; and the range v / was expanded to measure 0.10 # magnetite on the mid-scale of the instrument. To achieve this wider range and improved sensitivity, the ASTM procedure was modified to determine the phase changes in the current generated by the introduction of magnetic materials into a transformer core, rather than the voltage changes generated.

Die Beflektion wurde mit einer gemäii TAPPI (Technical Association of the Pulp and Paper Industry) Standard-Verfahren F-452-m—58 hergestellten Probe gemessen und ist angegeben als % der endgültigen Reflektion, bezogen auf Magnesiumoxyd al3 10ü-;£ige fieflektion.The exposure was measured with a sample prepared in accordance with TAPPI (Technical Association of the Pulp and Paper Industry) standard method F-452-m-58 and is given as % of the final reflection, based on magnesium oxide as a 10% reflection.

Die "nasse Masse" ist ein Maß des endgültigen, abgesetzten Volumens, das ein gegebenena Gewicht einer Asbestsuspension nach einer bestimmten Zeitspanne hat. Sie ist auch ein praktisches, wenn auch indirektes Anzeichen für die Vollständigkeit der Zerfaserung ("fiberization") oder Öffnung des Asbestes, inabesondere für Fasern mit einem Durchmesser am Α-Bereich und einer Länge im Micron-Bereich. Der besondereThe "wet mass" is a measure of the final, settled Volume that a given weight of an asbestos suspension has after a certain period of time. She is also a practical, albeit indirect, indication of completeness the fiberization or opening of the asbestos, especially for fibers with a diameter of Α range and a length in the micron range. The special one

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— ο —- ο -

Test war wie folgt: 2 g Asbest wurden in eij en 1000ecm destilliertes oder entmineralisiertes V/asser enthaltenden Meßzylinder gegeben. Dann wurde der Zylinder vorsichtig 10 Mal umgedreht und wieder aufgerichtet und dann auf eine verhältnismäßig vibrationsfreie Bank gestellt.■ Nach einer Stunde wurde die Höhe der Asbestsuspension (klare Wasserzwischenfläche) abgelesen. Das Volumen der suspension ist die "nasse'Masse".Test was as follows: 2 g of asbestos were distilled in a 1000 cm or measuring cylinder containing demineralized water. Then the cylinder was carefully inverted 10 times and straightened up again and then placed on a relatively vibration-free bench. ■ After an hour, the Read the height of the asbestos suspension (clear water interface). The volume of the suspension is the "wet" mass.

Hochgradig reiner Asbest kann aus Asbesterz naoh einem Ver-Highly pure asbestos can be obtained from asbestos ore after a

fahren .erhalten werden, das dadurch gekennzeichnet ist, daßdrive .be received, which is characterized in that

man (1).Asbest, grobes Gestein, feines Gangwerk und andere, nicht aus Asbest bestehende Verunreinigungen enthaltendes Asbe3terz mit Wasser in Berührung bringt; (2) das grobe Gestein und feine Gangwerk vom Rest des nassen Erzes abtrennt; (3) daa restliche nasse Erz (d.h.von grobem Gestein und Gangwerkman (1). asbestos, coarse rock, fine gait and others, brings asbestos ore containing non-asbestos impurities into contact with water; (2) the rough rock and separate fine movements from the rest of the wet ore; (3) the remaining wet ore (i.e. from coarse rock and gangue

befreit) zerkleinert, bis alle Erzteilchen durch ein Sieb im mit ringförmigen Lächern eines Durchmessers nicht über etwa 0,75 mm passieren können; (4)zum zerkleinerten Erz ausreichend zusätzliches Wasser zur Bildung einer Aufschlämmung mit einem Peststoffgehalt nicht über etwa 3 $ zufügt; (5) die in Stufe (4) gebildete Aufschlämmung hydrocyclonisiert, d.h. eine Hydrocyclonisierunss^one mit einem Einlau. einer Überlauf- undfreed) until all ore particles pass through a sieve in the with annular ridges of a diameter not exceeding about 0.75 mm; (4) Sufficient for the crushed ore adding additional water to form a slurry having a pesticide content not above about $ 3; (5) the in stage (4) the slurry formed hydrocyclonizes, i.e. a Hydrocyclonisierunss ^ one with an inlet. an overflow and

f"overflow and underflow"; einer Unterlauf-leitung/vorsieht und die Aufschlämmung mit ausreichend hoher Fließgeschwindigkeit durch diese Zone leitet, daß in der Zone eine Zentrifugalkraft von mindestens 50 G gebildet wird, v/obei gleichzeitig das Verhältnis der Überlaufgeschwindigkeitzur Unterlaufgeschwindigkeit größer ala etwa 0,5f "overflow and underflow"; an underflow line / and the slurry with A sufficiently high flow rate passes through this zone that a centrifugal force of at least 50 G is formed, v / obei at the same time the ratio of the overrun speed to Underrun speed greater than about 0.5

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1st;, «odurch praktisch, reine Aubestfasera. im überfliegenden1st; "or by practical, pure aubest fiber. in the overflying

austreten, und (6) die gereinigten Asbeatiasern dem Überfliegenden Material gewinnt; /G steht für die auf die Teilchen in der Hydrocycionvorrichtung"ausgeübte SchwerJfcraft gemäß Bestjüsmung durch die Gleichungemerge, and (6) the purified Asbeatias the material flying over wins; / G stands for the on the particles in the hydrocycion device " SchwerJfcraft according to bestjusmung by the equation

rgrg

dabei ist ν die Geschwindigkeit des Beschickungsflusses, r der maxiiaale innere Eadius der Hydrocyclonvorrichtung (oder die Hälfte ihres normalen Durchmessers) und g die Besehleuder Schwerkraft/.where ν is the speed of the charge flow, r the maximum inner radius of the hydrocyclone device (or half of their normal diameter) and g the command oar Gravity /.

Obgleich erfindungsgemäß jeder hochgradig reine, Ghry3Otil~ Asbest mit einem^Brechungsindex von 1,52 bis 1,55 verwendet werden kantig wird vorzugsweise Asbest verwendet, der aus den furiden in der Nähe.von Coalinga, Californien, gefördert und iiaoh dem obigen Verfahren gereinigt worden ist. Der in dieser Gegend geförderte Asbest ist kurzfaseriger, Ohrysotil-Asbest,Although according to the invention any highly pure, Ghry3Otil ~ Asbestos with a ^ refractive index of 1.52 to 1.55 is used edged asbestos is preferably used, which is from the furids near. Coalinga, California, and mined iiaoh the above procedure has been purified. The asbestos extracted in this area is short-fiber, ohrysotile asbestos,

der gemäb dem Quebec Screen Test der Quebec Asbestos Producers Association als Grad 7 klassifiziert würde (vgl. Encyclopedia | of Chemical Technolgy, Bd. 2, Seite 137 (1960), Interscience Publishers, New "York City). Im Vergleich mit vergleichbarenaccording to the Quebec Screen Test by Quebec Asbestos Producers Association would be classified as Grade 7 (see Encyclopedia | of Chemical Technology, Vol. 2, p. 137 (1960), Interscience Publishers, New "York City). Compared with comparable

Graden von in Kanada gefördertem Chrysotil Asbest hatHas grades of chrysotile asbestos promoted in Canada

der Goalinga Asbest jedoch eine wesentlich einheitlichere Verteilung der einzelnen Paserlangen und ihres Durchmessers und zeigt beträchtliche Unterschiede der physikalischen Eigenschaften. Die Unterschiede der Eigenschaften zwischenThe goalinga asbestos, however, is much more uniform Distribution of the individual fiber lengths and their diameter and shows considerable differences in physical properties. The differences in properties between

INSPECTEDINSPECTED

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den nächsten; handelsüblichen fottz&ii von S Chrysotil—^-Asbest (alle Grad 7 geJiiä* am <&betitie 'έά&*ή: und üblicnem Coalinga Aäb&s't sowie hööhgra^tlg iwattfett,' nach: dem obigen Verfahren gs£&iiilgi%ii Coaling« iäÜHät IiM folgender, Ta'bellö Ι¹ the next; commercial fottz & ii of S chrysotile - ^ - Asbestos (all Grade 7 geJiiä * at <& betitie 'έά & * ή: and üblicnem Coalinga Aäb &s't and hööhgra ^ tlg iwattfett' by: the above method gs £ & iiilgi% ii Coaling "iäÜHät IiM following, Ta'bellö Ι ¹

Vergleich.Comparison.

Ä3%est fasertÄ3% est fibers

AsbestartAsbestos type

hochgradig Teiiier
Coalihgä; Ch^öthighly partial
Coalihgä; Ch ^ öt

Die verbesserte Eeflektion und der niedrige Mägnetitgehält dö3 nach dem obigen ierfähteü:'gereinigteri Coälingä-Asbestes ist ein Anzeichen für seine hohe Beinheit* tl6 äÜS Taoelle 1 ersichtlich, hat der nach diesötö Verfainriii gereinigte Coalinga-Asbest eine Heflektion von 72-78 ^ gegenültär' $Mä 70 jt ftif den nächsteh, kanadischen Asbest und eineri wesentlich geringere!^ Magnet it gehalt als irgendeiner dör käiiädiäctteiL Aabeate und v/eniger als die Hälfte des aus demselben Coalingavorkomnen geförderten, jedoch nach üblichem Verfahren gereinigten Aabestee. Magnetit ist ein hartes, schwarzes, kristallines Material, das in den meisten Chrysotil—Asbestvorkommen angetroffen wird. Seine Anwesenheit macht Asbest grau und nicht weiß} lezteresThe improved eeflection and the low Magnetite content dö3 according to the above ierableteü : 'Purified Coälingä asbestos is a sign of its high purity * tl6 from Taoelle 1 can be seen, the Coalinga asbestos purified according to this method has a yeast concentration of 72-78 ^ counter-valid' $ 70 jt ftif the next, Canadian asbestos and a much lower! ^ Magnet it content than any dör käiiädiäctteiL Aabeate and less than half of the Aabestee extracted from the same Coalinga occurrence, but purified according to the usual process. Magnetite is a hard, black, crystalline material found in most chrysotile asbestos deposits. Its presence makes asbestos gray and not white

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ist ein Kennzeichen von hochgradig reinem Asbest. Die Graufärbung i3t für Anwendungszweck© nit gewünschter Klarheit äußerst nachteilig.is a mark of extremely pure asbestos. The gray coloring i3t for purpose © with the desired clarity extremely disadvantageous.

aa äujüerst hohe, spezifische Oberflächengebiet und die Eigenschaften der nassen Masse des nach dem oben beschriebenen Verfahren gereinigten Coalinga Asbestes zeigen die praktisch vollständige Zerfaserung oder Öffnung dieses Asbestes.aa extremely high specific surface area and properties the wet mass of the Coalinga asbestos purified by the process described above show the practical complete defibration or opening of this asbestos.

Das spezifische Oberflächengebiet ist ein direktes ILa.* fur die Öffnung des Asbestes, wobei ein höheres, spezifisches ODerfläcaengebiejb ein höheres Maä an öffnung zeigt. Wie aus Tabelle 1 ersichtlich, hat der hochgradig reine Goalinga Asbest -jin größeres, spezifisches Oberflächengebiet als irgendein vergleichoarer Grad 7 Asbest, und zwar 4 Mal größer alsThe specific surface area is a direct ILa. * For the opening of the asbestos, with a higher, specific surface area showing a higher degree of opening. As can be seen from Table 1, the highly pure Goalinga Asbestos -jin has a larger specific surface area than any comparable Grade 7 asbestos, namely 4 times larger than

Kanadischer, Chrysotil Asbest und bis zu 45 ⁰A größer alsCanadian, chrysotile asbestos and up to 45 ⁰ A greater than

der nach üblichen Verfahren gereinigte Coalinga Asbest.Coalinga asbestos, cleaned using conventional methods.

Die na3se Masse ist ein indirektes Matf sowohl für die Öffnung als auch die Reinheit des Asbestes. Verunreinigungen im Asbest bewirken ein Absetzen der Pasern; somit hat unreiner Asbest geringere Werte der nassen Masse. Tabelle 1 zeigt, daii sich eine aus üblichem chrysotilem Asbest hergestellte 10OO-ccm-Asbestsuspension auf 70-250 ecm absetzt, was vom verwendeten Asbest abhängt, wahrend sich eine aus hochgradig reinem Coalinga Asbest hergestellte Suspension nur bei 750-980 ecm absetzt. Vergleichsweise setzte sich eine Probe von feinem Sand (325 mesh) beim Test auf nasse Masse auf 5 ecm ab.The na3se mass is an indirect matf for both the opening as well as the purity of the asbestos. Impurities in the asbestos cause the pastes to settle; thus has more impure Asbestos lower values of the wet mass. Table 1 shows that one is made from common chrysotile asbestos 10OO ccm asbestos suspension settles to 70-250 ecm, what from asbestos used, while a suspension made from highly pure Coalinga asbestos only applies to 750-980 ecm drops. For comparison, a sample of fine sand (325 mesh) settled on when tested on wet mass 5 ecm from.

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Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung, ohne sie zu beschränken.The following examples illustrate the present invention without limiting it.

Example 1_

100 Gew.-Teile Bakelite-Harz VYNS (Mischpolymerisat aus Vinylchlorid und Vinylacetat mit 90 Mol-$ kombiniertein Vinylchlorid und 10 Mol-fo kombiniertem Vinylacetat) wurde trocken mit 1,0 Gew.-Teil Stearinsäure (als Schmiermittel) und 2,5 Gew.-Teilen einer Mischung aus handelsüblichen Stablisatoren (1,25 Teil "Temex", 0,5 Teil "Advance CH-90" und 0,75 Teil "Advance w ABC-18") 5 Minuten in einem Hobart-Mischung bei Zimmertemperatur gemischt ünd^ann 2-3 Minuten auf einem Zweiwalzenstuhl mit Differentialgeschwindigkeit bei einer Temperatur von 130-HO⁰C. plastifiziert.100 parts by weight of Bakelite resin VYNS (mixed polymer of vinyl chloride and vinyl acetate with 90 mol % of combined vinyl chloride and 10 mol % of combined vinyl acetate) was dried with 1.0 part by weight of stearic acid (as a lubricant) and 2.5 parts by weight . -Parts of a mixture of commercially available stabilizers (1.25 part "Temex", 0.5 part "Advance CH-90" and 0.75 part "Advance w ABC-18") mixed for 5 minutes in a Hobart mixture at room temperature and then plasticized for 2-3 minutes on a two-roll mill with differential speed at a temperature of 130-HO ^{0 C.}

In ähnlicher V/eise wurden weitere Präparate mit unterschiedlichen Mengen an hochgradig reinem Coalinga Asbest mit einem Brechungsindex von 1,54 hergestellt. Jedes so hergestellte Präparat sowie das asbest-freie Präparat wurde unter einem Höchstdruck von 280 kg/cm bei einer Temperatur von 145 C. P zu einer 3 mm dicken Platte durckverformt. Sowohl die asbestfreie Platte als auch die asbesthaltige Platte waren durchsichtig und enthielten nur eine sichtbare P^ase. Diese Platten wurden auf Zugfestigkeit (ASTM D-638-61T), Elastizitätsmodul (ASTM D-638), Dehnung in # (ASTM D-638-61T), Izod-SchTagfestigkeit (ASTM D-256-56) und Wärmefestigkeitstemperatur (ASTM D-648-56) getestet. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 2 aufgeführt.Similar preparations were made with different amounts of highly pure Coalinga asbestos with a refractive index of 1.54. Each preparation produced in this way, as well as the asbestos-free preparation, was compression-molded under a maximum pressure of 280 kg / cm at a temperature of 145 C. P to form a 3 mm thick plate. Both the asbestos-free plate and the asbestos-containing plate were transparent and contained only a visible p ^ ase. These plaques were tested for tensile strength (ASTM D-638-61T), elastic modulus (ASTM D-638), elongation in # (ASTM D-638-61T), Izod-Sh tensile strength (ASTM D-256-56), and heat set temperature (ASTM D -648-56) tested. The results are shown in Table 2 below.

1098U/2CK91098U / 2CK9

Table 2

Gew.-Teile hochgradig reiner Coalinga Asbest pro 100 Gew.-Teile Mischpolymers, Parts by weight of highly pure Coalinga asbestos per 100 parts by weight of mixed polymer,

0 5 10' 150 5 10 '15

532
27 720
2532
27 720
2 616
30 100
3616
30 100
3 630
37 170
3630
37 170
3 602
37 940
4 *602
37 940
4 * 3,263.26 2,722.72 2,722.72 2,722.72 63,063.0 ———— 69,969.9 ————

Zugfe3tigk.; kg/cmTension; kg / cm

Zugiaodul; kg/cm
Dehnung; °/o Train module; kg / cm
Strain; ° / o

Izod-Schlagfestigk.
cmkg/cmIzod impact strength
cmkg / cm

Wärmefestigkeit; C.Heat resistance; C.

In oben beschriebener Weise mit 10 Gew.-Teilen von zwei
handelsüblichen Formen von Grad 7 Chrysotil-Asbest anstelle I des hochgradig reinen Coalinga Asbest hergestellte Platten enthielten zwei sichtbare Phasen und waren im Gegensatz zu den mit Coalinga Asbest hergestellten, durchsichtigen Platten völlig undurchsichtig. Ein Vergleich der Eigenschaften dieser Platten&it den aus hochgradig reinem Coalinga Asbest hergestellten Platten bei einem Zusatz von 10 Teilen Asbest pro 100 Teile Mischpolymerisat sowie mit Platten aus dem unmodifizierten Mischpolymerisat sind in der folgenden Tabelle 3 angegeben: - ' |As described above with 10 parts by weight of two
Plates made from commercial forms of grade 7 chrysotile asbestos instead of I of the highly pure Coalinga asbestos contained two visible phases and, in contrast to the clear plates made with Coalinga asbestos, were completely opaque. A comparison of the properties of these plates and the plates made from highly pure Coalinga asbestos with an addition of 10 parts of asbestos per 100 parts of copolymer and with plates made from the unmodified copolymer are given in Table 3 below: - '|

Table 3

keinno CoalingaCoalinga übl.Chrys.usual Chrys. übl.Chrys.usual Chrys. AA. BB. ρ
Z\#estigk.; kg/cmρ
Z \ #estigk .; kg / cm 532532 650650 539539 543'543 ' Zugmodul; kg/cm .Tensile module; kg / cm. 27 72027 720 37 17037 170 32 970 .32 970. 34 50034 500 Dehnung; #Strain; # 2 '2 ' 33 1616 66th Izod-Schlagfestigk.Izod impact strength
cmkg/omcmkg / om 5,265.26 2,722.72 2,722.72 2,722.72 Wänoefeatigkeit j ⁰C.Wänoefeatigkeit j ⁰ C. 63,063.0 69,969.9 64,664.6 63,563.5

1098U/20A91098U / 20A9

Bei spiel Example

Beispiel I wurden Platten aus einem Vinylchloridhonopolymerisat (Bakelite Harz QIfTQ) und aus einem solchen Homopolymerisat und unterschiedlichen Mengen an hochgradig reinem Coalinga Asbest hergestellt. Alle so hergestellten Platten waren durchsichtig und enthielten nur e.ine sichtbare Phaae. Ein Vergleich der Eigenschaften dieser Platten ist in der folgenden Tabelle 4 angegeben;Example I plates were made of a Vinylchloridhonopolymerisat (Bakelite resin QIfTQ) and of such a homopolymer and different amounts of highly pure Coa linga asbestos. All plates produced in this way were transparent and contained only one visible phaae. A comparison of the properties of these panels is given in Table 4 below;

Table 4

Gew.-Teile hochgradig reiner Coa-
linga Asbest pro 100 Gev/.-Teile
PolymerisatParts by weight of highly pure Coa-
linga asbestos per 100 parts
Polymer 5 105 10 00 553 567553 567 Zugfestigkeit; kg/cmTensile strenght; kg / cm 567567 32 340 32 62032 340 32 620 Zugmodul; kg/cmTensile module; kg / cm 30 10030 100 8 54 8 54 Dehnung; i<> Strain; i <> 127127 4,18 10,48 4.18 10.48 Izod-Schlagfest.;cmkg/cmIzod impact resistant.; Cmkg / cm 2,812.81 70,2 71,9 70.2 71.9 Wärmefestigkeit; G.Heat resistance; G. 69,469.4

In gleicher Weise wurden weitere Platte hergestellt, wobei jedoch 20 Gew.-Teile Dioctylphthalat (als Weichmacher) pro 100 Gew.-Teile Homopolymerisat jedem Präparat zugefügt wurden. Auch diese Platten waren durchsichtig und enthielten nur eine Phase. Die Eigenschaften dieser Platten sind in Tabelle 5 Further plates were produced in the same way, except that 20 parts by weight of dioctyl phthalate (as plasticizer) per 100 parts by weight of homopolymer were added to each preparation. These plates were also transparent and only contained one phase. The properties of these panels are given in Table 5

angegeben:specified:

Table 5

Gew.-Teile hochgradig reiner Coalinga Asbest pro 100 Gew.-Teile Polymerisat Parts by weight of highly pure Coa linga asbestos per 100 parts by weight of polymer

' . 0 - 5 10 !'. 0 - 5 10 !

Zugfestigkeit; kg/cm Zugmodul; kg/cnr Dehnung; i° Izod-Scnlagfest.; cmkg/cm Wärmefestigkeit} ⁰C.Tensile strenght; kg / cm tensile modulus; kg / cnr elongation; i ° Izod impact resistance .; cmkg / cm heat resistance} ⁰ C.

109814/2049109814/2049

297,5297.5 329329 350350 12 390 12 390 11 270 11 270 12 390 12 390 172 · 172 · 167167 182182 2,52.5 4,724.72 5,75.7 31,531.5 37,637.6 38,738.7

UsUs

Da3 Verfahren wurde mit 40 Gew.-Teilen Dioctylphchalat pro 1OU Gew.-Teile Homopolymerisat wiederholt.Die erhaltenen Platten waren wiederum durchsiehtig.und en-tnielten nur eine einzige Phase. Ihre Eigenschaften sind in Tauelle 6 angegeben:The process was carried out with 40 parts by weight of dioctyl phchalate per 1OU parts by weight of homopolymer repeated Plates were again transparent and contained only one only phase. Their properties are given in rope 6:

Table 6

Gew.-Teile hochgradig reiner Coa
linga Asbest pro 100 Gew.-Teile
Polymerisat Parts by weight of highly pure Coa
linga asbestos per 100 parts by weight
Polymer 55 1010 00 231231 224224 Zugfestigkeit; kg/cmTensile strenght; kg / cm 203203 329329 560560 Zugraodul; kg/cmZugraodul; kg / cm 315
•315
• 197197 260260 Dehnung; #Strain; # 293293 9191 9090 duranetrische Härteduranetric hardness
(ASTM D-H84-57T)(ASTM D-H84-57T) 9090 Beispiel 3Example 3

81 Gew.-Teile eines Homopolymerisates aus Vinylchlorid (Bakelite Harz QGPB-9311) wurden'trocken mit 1,3 Gew.-Teilen CuI-ciumstearat als Schmiermittel, 0,5 Gew.-Teilen "Wax E", ebenfalls als Schmiermittel und 4,2 Gew.-Teilen einer Mischung handelsüblicher Stabilisatoren (2,6 Gew.-Teile "Acryloid Kl2ON" lind 1,6 Teile "Advance 7M-180") 5 Minuten bei Zimmertemperatur in einem Hobart-Mischer gemischt und dann 2-3 Minuten auf einem Zweiwalzenstuhl mit Differentialgeschwindigkeit bei einer Temperatur bis zu 16O⁰C. plastifiziert.81 parts by weight of a homopolymer of vinyl chloride (Bakelite resin QGPB-9311) were dry with 1.3 parts by weight of CuI-ciumstearat as a lubricant, 0.5 part by weight of "Wax E", also as a lubricant and 4 , 2 parts by weight of a mixture of commercially available stabilizers (2.6 parts by weight "Acryloid Kl2ON" and 1.6 parts "Advance 7M-180") mixed for 5 minutes at room temperature in a Hobart mixer and then 2-3 minutes Plasticized on a two-roll mill with differential speed at a temperature of up to 16O ⁰ C.

In gleicher Weise wurden weitere Präparate mit unterschiedlichen Mengen nanhochgradig reinem Coalinga Asbest mit einem Brechungaindex von 1,54 hergestellt. Jedes sg/hergestellte Präparat sowie das asbestfreie Präparat wurde unter einemIn the same way, other preparations with different amounts of high-grade pure Coalinga asbestos with a Refractive index of 1.54. Each sg / manufactured Preparation as well as the asbestos-free preparation was under one

1098U/20491098U / 2049

Höchstdruck .von 280 kg/cm bei einer Te^eratur von i65°C zur Bildung von 3 mm dicken Platten druckverformt. Sowohl die asbstfreie Platte als auch die asbesthaltigen Platten waren durchsichtig und enthielten nur eine sichtbare Phase. Ihre Eigenschaften sind in Tabelle 7 angegeben:Maximum pressure of 280 kg / cm at a temperature of 165 ° C Compression deformed to form 3 mm thick plates. As well as the asbestos-free plate as well as the asbestos-containing plates were transparent and contained only one visible phase. Their properties are given in Table 7:

Table 7

Gew.-Teile hochgradig reiner Coalinga Asbest pro 100 Teile Polymerisat Parts by weight of highly pure Coalinga asbestos per 100 parts of polymer

1010

Zμcfestigkeit;
kg/cmTensile strength;
kg / cm

Zuginodul; kg/cmZuginodul; kg / cm

560 560 574 581560 560 574 581

28700 31350 33530 —28700 31350 33530 -

152 139 115 l' 152 139 115 l '

3,26 3,8 4,513.26 3.8 4.51

1515th

Dehnung; % Strain; %

Izod-ScnUgfestigkeit; cmkg/cmIzod tensile strength; cmkg / cm

Wärmefestigkeit j ⁰C. 72,2 71,2 71,6 71,4 72,4 72,6 70,4Heat resistance j ⁰ C. 72.2 71.2 71.6 71.4 72.4 72.6 70.4

3,26 4,623.26 4.62

574 588 588574 588 588

34300 — 4193034300-41930

41 11 541 11 5

3,26 3,553.26 3.55

1098U/20A91098U / 20A9

. BAD ORIGINAL. BATH ORIGINAL

Claims

1.- Integral, single-phase asbestos / vinyl chloride polymer preparation for use in the manufacture of clear structural articles consisting of

(a) a vinyl chloride polymer and

(b) about 1-15 wt .- ^, based on the weight of the vinyl chloride polymer, a highly pure chrysotile asbestos with a refractive index of 1.52 to 1.55 »

2.- preparation according to claim 1, characterized in that the

⁰ ■ (

Asbestos in an amount of about 5-12% by weight, based on the Weight of the vinyl chloride polymer, is present.

3.- preparation consisting of

(1) a first phase consisting of an integral, single phase Asbestos / vinyl chloride polymer preparation

(a) a vinyl chloride polymer and

(b) a highly pure, chrysotile asbestos with a

Refractive index from 1.52 to 1.55 and '

(2) a reinforcing, dispersed in the first phase

second phase on highly pure, chrysotile asbestos with an index of refraction from 1.52 to 1.55.

4.- preparation according to claim 1 to 3, characterized in that the asbestos one. has a specific surface area of 60-80 ω / g, a magnetite content of 0.04-0.5- $, an eflection of 72-78 $> and a wet mass of 750-980 ecm.

1098U/20491098U / 2049

5.- preparation according to claim 1 to 4, characterized in that the vinyl chloride polymer is a homopolymer of vinyl chloride

is. '.

6.- preparation according to claim 1 to 4, characterized in that the vinyl chloride polymer is a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate.

7.- Building or structural parts and objects made from the preparations according to claims 1 to 6,

8.- films consisting of the preparations according to claim 1 to

9.- A method for producing an integral, single-phase asbestos / vinyl chloride polymer preparation which is suitable for use in the production of transparent structural objects, characterized in that a vinyl chloride polymer with about 1-15 wt .- ^, based on the weight of the vinyl chloride polymer , a highly pure chrysotile asbestos having a refractive index of 1.52 to 1.55, and the mixture is heated to a temperature above the softening temperature of the vinyl chloride polymer.

10.- The method according to claim 9 » characterized in that the asbestos is present in an amount of about 5-12 wt .- ^ t, based on the weight of the vinyl chloride polymer .

11.- The method according to claim 9 and 10, characterized in that the asbestos has a specific surface area of 60-80 m / g, a Mange titanium content of 0.04-0.5 Ί », a Beflektion of 72-78 # and has a wet mass of 750-980 ecm. "

1098U/70491098U / 7049

12.- The method according to claim 9 bi3 11 »characterized in that that the vinyl chloride polymer is a homopolymer of vinyl chloride.

13. - Method according to claims 9 to 11, characterized in that that the vinyl chloride polymer is a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate.

The patent attorney:

109814/2049109814/2049