DE1769907C3

DE1769907C3 - Process for the production of roof coverings based on aqueous polymer dispersions

Info

Publication number: DE1769907C3
Application number: DE19681769907
Authority: DE
Inventors: Gerd Dipl.-Chem.Dr. Angerer; Hans Wolf
Original assignee: Dunlop GmbH and Co KG
Current assignee: Dunlop GmbH and Co KG
Priority date: 1968-08-03
Filing date: 1968-08-03
Publication date: 1973-10-04
Also published as: AU5850169A; DE1769907B2; FR2016859A6; GB1260700A; DE1769907A1

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Dachbelägen auf der Basis wäßriger Polymerdispersionen. Der nichtwäßrige Anteil der Polymerdispersionen besteht aus Terpolymerisaten bzw. Multipol/merisaten, die durch Copolymerisation von Äthylen mit zumindest einem weiteren -v-Oleiin und mit zumindest einem mehrfach ungesättigten Polyen mittels metallorganischen Komplexkatalysatoren erhalten werden. Als \-Olefine kommen beispielsweise Propylen, Buten-1 und Penten-l, vorzugsweise Propylen in Betracht.The invention relates to a method for producing roof coverings based on aqueous polymer dispersions. The non-aqueous portion of the polymer dispersions consists of terpolymers or multipole / merisates, by copolymerization of ethylene with at least one further -v-olein and with at least a polyunsaturated polyene can be obtained by means of organometallic complex catalysts. Propylene, 1-butene and 1-pentene, preferably propylene, may be used as olefins Consideration.

Das mehrfach ungesättigte Polyen besteht aus einem zweifach oder mehrfach ungesättigten cycloaliphatischen Kohlenwasserstoff, vorzugsweise aus einem solchen mit endocyclischer Struktur, wie z. B. Dicyclopentadien oder Norbornadien, sowie gegebenenfalls den entsprechenden Alkyliden-, bzw. Alkenylverbindungen wie z. B. Äthylidennorbornen oder Isopropenylnorbornen. Auch andere cyclische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclooctadien oder Tetrahydroinden kommen in Betracht.The polyunsaturated polyene consists of a doubly or polyunsaturated cycloaliphatic Hydrocarbon, preferably from one with an endocyclic structure, such as. B. dicyclopentadiene or norbornadiene, and optionally the corresponding alkylidene or alkenyl compounds such as B. ethylidene norbornene or isopropenyl norbornene. Also other cyclic hydrocarbons, such as cyclooctadiene or tetrahydroindene are suitable.

Im Gegensatz hierzu bestehen herkömmliche Dachbeläge aus mit Teer oder Asphalt getränkten Papierfaservliesen, die nach der Imprägnierung mit einer stärkeren Deckschicht gleichen Materials versehen und mit feinkörnigen Stoffen z. B. Sand bestreut werden, um den Widerstand gegen, abreibende Einwirkungen zu erhöhen oder bei Sonneneinstrahlung das Abfließen der Deckschicht zu mindern. Ihre geringe Beständigkeit bei Dauerbeanspruchung in freier Atmosphäre ist bekannt; die in relativ kurzen Zeitabständen erforderlichen Reparaturen bzw. Erneuerungen sind kostspielige Prozeduren. Auch die Vcrsprödung der Beläge bei tiefen Temperaturen ist ein Nachteil. An der Entwicklung besserer Dachbeläge wurde deshalb laufend gearbeitet, und es sind Produkte bekanntgeworden, die sich von diesen herkömmlichen wesentlich unterscheiden z. B. kein Papierfaservlies mehr enthalten und auch kaum mehr verspröden. Diese Erzeugnisse werden in Folien- oder Bandform auf dem Markt gebracht und sind aus z. B. Naturkautschuk, Polyisobutylen, Butylkautschuk oder Polychloropren oder aus Gemischen dieser Inhaltsstoffe aufgebaut. Sie weisen gegenüber den eingangs geIn contrast, there are conventional roof coverings made of paper fiber fleeces impregnated with tar or asphalt, which after impregnation with a thicker top layer of the same material and coated with fine-grained substances such. B. sprinkled sand to increase the resistance to abrasive effects or to solar radiation to reduce the runoff of the top layer. Their low resistance to continuous use in free atmosphere is known; the repairs or renewals required at relatively short intervals are costly procedures. The coverings also become brittle at low temperatures a disadvantage. That is why we are constantly working on the development of better roof coverings, and they are products become known that differ significantly from these conventional z. B. no paper fiber fleece contain more and hardly become brittle anymore. These products are in foil or tape form brought to the market and are made of z. B. natural rubber, polyisobutylene, butyl rubber or polychloroprene or made up of mixtures of these ingredients. They point towards the ge at the beginning

schilderten Erzeugnisse unverkennbar Vorzüge auf,described products with unmistakable advantages,

wenngleich ihr Preis auch wesentlich höher liegt undalthough their price is also much higher and

ihre Verarbeitung, d. h. die Verlegung auf dem Dach, schwierig ist. Sie erfordert mehrere umständliche Arbeitsgänge und verursacht damit zusätzliche Kosten.their processing, d. H. laying on the roof, is difficult. It requires several awkward ones Operations and thus causes additional costs.

Auch Verfahren zur Herstellung von DachbelägenAlso processes for the production of roof coverings

aus gieß- oder streichbaren Lösungen wurden bekannt.from pourable or spreadable solutions became known.

Mit ihnen sind die Verlegungsschwierigkeiten zwar weitgehend verkleinert, der gerinne Anteil dieserWith them, the laying difficulties are largely reduced, the curdling portion of these

ίο Lösungen an wirksam werdender Substanz macht jedoch ein wiederholtes Auftragen der Lösungen erforderlich und gestaltet somit den Prozeß kostspielig. Ferner setzt die hohe Brandgefahr der verwendeten Lösungsmittel dem Verfahren Grenzen.ίο makes solutions to substances that are becoming effective however, repeated application of the solutions is required, making the process costly. Furthermore, the high risk of fire of the solvents used sets limits to the process.

In neuerer Zeit sind weiterhin Dachbeläge und Verfahren zn deren Herstellung bekanntgeworden, die gieß- oder streichbar sind und sich a ^i wäßrigen Latexdispersionen aufbauen. Mit diesen treten die erwähnten Verlegungsschwierigkeiten und die Brandgefahr in den Hintergrund. Die Dispersionen enthalten Polychloropren als Polymer. Diese Polymeren sind jedoch teuer und kommen deshalb nur zögernd zum Einsatz.More recently, roof coverings and processes for their production have also become known which are pourable or paintable and which are built up in aqueous latex dispersions. With these, the mentioned installation difficulties and the fire hazard take a back seat. The dispersions contain polychloroprene as a polymer. However, these polymers are expensive and have therefore been used reluctantly.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß sich aus den eingangs offenbarten wäßrigen Dispersionen von Äthylen- \-Olefin-diolefin-Polymerisaten Dachbeläge geringeren Preises mit besonderen und noch dazu abwandelbaren Eigenschaften z. B. mit hoher Widerstandsfähigkeit gegen Atmosphärilien, insbesondere auch mit hoher Wasserdichtigkeit und leichter Verarbeitbarkeit, herstellen lassen.Surprisingly, it has now been found that the aqueous dispersions disclosed at the outset of ethylene- \ -olefin-diolefin-polymers roof coverings of lower price with special and even modifiable properties such. B. with high resistance to atmospheric substances, in particular can also be produced with a high level of watertightness and ease of processing.

Im nachstehenden wird das erfindungsgemäße Verfahren im einzelnen beschrieben.The method according to the invention is described in detail below.

In der Patentanmeldung P 1 495 540.9 wird die Her-In the patent application P 1 495 540.9 the manufacturer

stellung von Äthylen-Propylen-Dicyclopentadien-Polymeren mit gezielten Eigenschaften vorgeschlagen und in der deutschen Patentschrift 1 289 656 ein Verfahren zur Herstellung wäßriger Latex-Dispersionen aus diesen Polymeren. Dort wird auch unter anderem eine der vielen Möglichkeiten zur Variation der Eigenschaften der aus den Latizes hergestellten Filme angeführt und z. B. an den Werten einer Tabelle gezeigt, daß die Festigkeit und Dehnung der aus den Latizes hergestellten Filme variabel ist und in engem Zusammenhang zu der im Copolymer einpolymerisierten Dicyclopentadienmcnge steht. Latizes, wie sie in der deutschen Patentschrift 1 289 656 br-.chrieben werden, liegen vorliegender Erfindung zugrunde.production of ethylene-propylene-dicyclopentadiene polymers Proposed with specific properties and a method in German Patent 1,289,656 for the production of aqueous latex dispersions from these polymers. There is also a the many possibilities for varying the properties of the films made from the latices and Z. B. shown on the values of a table that the strength and elongation of the latices produced films is variable and closely related to the copolymerized in the copolymer Dicyclopentadiene quantity stands. Latices, as they are written in German Patent 1,289,656, are the basis of the present invention.

Das erfindungsgemäße Verfahren besteht nun darin, daß den eingangsoffenbarten wäßrigen Dispersionen von Äthylen-\-Olefin-Diolefin-Polymerisaten geeignete Ingredienzien, wie Vulkanisationsmittel, Füllstoffe, Faserstoffe, Benetzungsmittel und Verdickungsmittel usw. einverleibt werden und die homogenisierten Gemische durch Gieß-, Streich- oder Spritzvorgänge auf das mit dem Belag zu versehende Dach aufgetragen werden. Mit fortschreitendem Austritt der wäßrigen Phase aus den Gemischen bildet sich auf dem Dach eine zusammenhängende Schicht aus, die nach restloser Durchtrocknung fest mit der Unterlage verbunden ist, und diese wasserdicht abdeckt. Der neue Belag ist gegen Lichteinwirkung, Sauerstoff und Ozon, gegen eventuell einwirkende Industrieabgase und gegen abreibende Einflüsse von außen beständig, er ist auch begehbar. Die ihm eigene und ihn auszeichnende Elastizität und Festigkeit bleiben in weiten Temperaturgrenzen nahezu unverändert und ermöglichen so eine Anpassung an durchThe process according to the invention consists in that the aqueous dispersions disclosed at the outset Ingredients suitable for ethylene - \ - olefin-diolefin polymers, such as vulcanizing agents, Fillers, fibers, wetting agents and thickeners, etc. are incorporated and the homogenized Mixtures by pouring, brushing or spraying processes onto the surface to be covered Roof to be applied. As the aqueous phase exits the mixture, it forms A coherent layer is formed on the roof, which after it has completely dried out firmly with the Underlay is connected, and this covers waterproof. The new covering is against the effects of light, Oxygen and ozone, against any industrial emissions and against abrasive influences of resistant to the outside, it is also accessible. The elasticity and firmness that are characteristic of him and that characterize him remain almost unchanged within wide temperature limits and thus enable adaptation to through

Temperaturschwankungen nedingteAusdehnungs-oder Schrumpfungsvorgänge des Daches, ohne daß hierdurch Rißbildungen oder sonstige Zerstörungscrscheinungen im Belag auftreten.Temperature fluctuations due to expansion or Shrinkage processes of the roof without cracking or other signs of destruction occur in the pavement.

Es ist ein wesentliches Merkmal des erfindungsgemäßen Verfahrens, daß die den Dispersionen zugrunde liegenden Polymeren in ihren Molekulargewichten und der Menge der einpolymerisierten Terkomponenten und ihren damit verbundenen chemischen und physikalischen Eigenschaften abwandelbar sind: in dieser Tatsache liegt auch die Abwandlungsfähigkeit der Eigenschaften des daraus hergestellten Dachbelages weitgehend begründet. So ist es möglich, Dachbeläge aus nur einer einzelnen Schicht mit den ihr eigenen Eigenschaften herzustellen, als auch Schichtbeläge, in denen die einzelnen Schichten verschiedene Eigenschaften besitzen und verschiedene Aufgaben zu erfüllen haben. Durch die Wahl der zu verwendenden Mischungsingredienzien ist eine weitere Möglichkeit ;i_r Vergrößerung der Variationsbreite der Eigenschaften des Belages gegeben.It is an essential feature of the invention Process that the polymers on which the dispersions are based in their molecular weights and the amount of polymerized ter components and their associated chemical and physical properties are changeable: in this fact also lies the changeability largely justified by the properties of the roof covering produced from it. So it is possible Manufacture roof coverings from just a single layer with their own properties, as well Layer coverings in which the individual layers have different properties and different Have tasks to perform. The choice of the mixing ingredients to be used is another Possibility to increase the range of variation in the properties of the covering.

An Hand einiger Beispiele wird nachstehend das erfindungsgemäße Verfahren näher erläutert.The method according to the invention is explained in more detail below with the aid of a few examples.

example 1

Bevorzugt angewandete wäßrige Polymerdispersionen des erfindungsgemäßen Verfahrens sind solche, deren nicht wäßrigen Polymeranteile von Copolymeren aus Ätnylen-Propylen-Dicyclopentadien gebildet werden. Diese Dispersior.cn bilden bereits ohne jeden Zusatz nach dem Austritt des Wassers Beläge, die sich durch besonders hohe Fes..gkeiten auszeichnen und auch dem Zusammenhang der Festigkeiten mit den prozentualen Gehalten an ungesättigter Terkomponente erkennen lassen. Dies geht aus den entsprechenden Werten nachstehender Tabelle hervor.Aqueous polymer dispersions used with preference in the process according to the invention are those whose non-aqueous polymer fractions are formed by copolymers of ethylene-propylene-dicyclopentadiene will. Even without any additives, these dispersions form deposits after the water has emerged, which are characterized by particularly high strengths and also the connection between strengths and reveal the percentage content of unsaturated tertiary components. This goes out from the appropriate Values in the table below.

stanzen wie Antimontrioxyd oder hochchlorierte Verbindungen ferner Füllstoffe oder Sireckstoffe, Vulkanisationsmittel, Faserstoffe. Benetzungsmittel. Alterungsschutzmittel. Quellmittel, Wachse, Weichmacher usw. zugesetzt und mit diesen vor der Bildung des eigentlichen Dachbelages in geeigneten Einrichtungen zu homogenen Gemischen aufbereitet.punch like antimony trioxide or highly chlorinated compounds also fillers or syrups, Vulcanizing agents, fibrous materials. Wetting agents. Anti-aging agents. Swelling agents, waxes, plasticizers etc. added and with these before the formation of the actual roof covering in suitable facilities processed into homogeneous mixtures.

Die Herstellung zweier Gemische und die Verarbeitung zu Dachbelägen wird in den Heispielen 2 ίο und 3 beschrieben.The preparation of two mixtures and the processing for roof coverings is described in the examples 2 ίο and 3.

Example 2

i; a) Herstellung \on Füllmittel Dispersioneni; a) Production of filler dispersions

In Kugelmühlen, auf Farbmühlen, Walzenslühicn od. dgl. werden folgende wäßrige Dispersionen hergestellt :In ball mills, on paint mills, roller anneals or the like, the following aqueous dispersions are produced:

2020th

Zinkoxyd-Dispersion 60"/„igZinc oxide dispersion 60 "/" ig

Kaolin-Dispersion 65"/„igKaolin dispersion 65 "/" ig

Talkum-Dispersion 65"/„igTalc dispersion 65 "/" ig

und endlich Beschleuniger-Schwefelalterungsschutzmitteldispersion .. 50°/„igand finally accelerator-sulfur anti-aging agent dispersion .. 50 ° / "ig

Hierbei wird folgendermaßen verfahren: Zinkoxyd. Kaolin oder Talkum oder Gemische aus Beschleunigei-Schwefel-Alierungsschutzmittel werden mit der enisprechenden Wassermence versetzt und zu einem Teig angerührt. Dieser Teig wird in der Kugelmühle oder einer der anderen Einrichtungen gemahlen und homogenisiert. Der Prozeß ist je nach benutzter Einrichtung in kürzester Zeit beendet, kann aber auch Stunden beanspruchen. Nach dem Mahl- oder Homogenisierungspro/cß sind die Dispersionen gebrauchsfertig. The procedure is as follows: Zinc oxide. Kaolin or talc or mixtures of accelerator-sulfur-anti-alienation agents are mixed with the corresponding water mence and form a dough touched. This dough is ground in the ball mill or one of the other devices and homogenized. Depending on the device used, the process is completed in a very short time, but it can also Take hours. After the grinding or homogenization process, the dispersions are ready for use.

Beispiel la
Beispiel 1 b
Beispiel Ic
Beispiel IdExample la
Example 1 b
Example Ic
Example Id

DCP-Gehalt
des Polymers
Gewichtsprozent DCP content
of the polymer
Weight percent

7,75
18,00
21,00
29,007.75
18.00
21.00
29.00

ßclag-ßclag-

festigkeitstrength

kp/cm² kp / cm ²

24 206 235 24524 206 235 245

Belagbrurhdehnung Lining elongation

"/„"/"

160 130 120160 130 120

1515th

4040

4545

Im Vergleich hierzu werden Filmfestigkeiten eines Naturkautschuk-Latex gleichfalls ohne jeden Zusatz angeführt:In comparison, the film strengths of a natural rubber latex also become without any additive listed:

Bruchfestigkeit
BruchdehnungBreaking strength
Elongation at break

24 kp/cm², 900%.24 kgf / cm ² , 900%.

5555

In der Praxis finden nun Beläge aus Polymerdispersionen ohne jeden Zusatz (wie sie in den Beispielen la, Ib, Ic und Id genannt sind) nur in ausgesuchten Fällen Anwendung. Zwecks Anpassung der Eigenschaften an eine möglichst umfassende Praxis, können die Dispersionen im Sinne der Erfindung durch geeignete Zusätze so abgewandelt werden, daß sie als Dachbeläge praktisch jeder gestellten Anforderung entsprechen. Zur Abwandlung der Eigenschaften der Beläge werden den Dispersionen unter anderem z. B. andere polymere Substanzen, flammwidrige ,Sub-In practice, coverings made of polymer dispersions without any additive (as shown in examples la, Ib, Ic and Id are mentioned) only in selected Cases application. In order to adapt the properties to the most comprehensive practice possible, can the dispersions for the purposes of the invention are modified by suitable additives so that they as Roof coverings meet practically every requirement. To modify the properties of the Coverings are the dispersions, among other things. B. other polymeric substances, flame retardant, sub-

b) Rezeptur einer Dachbelagsdispersionb) Formulation of a roof covering dispersion

GewichtsprozentWeight percent

4000 EPT-Latex-Dispersion 5O¹V₀Ig¹) 1000 Butyl-Latex-Dispersion 50'V₀Ig-) 375 amm. Casein-Lösung 10"/₀ig 63 Emulphor-O-Lösung 20^Ü/_Oig³) 418 Zinkoxyd-Lösung 60°/₀ig 385 Kaolin-Dispersion 65"/_oig 1875 Talkum-Dispersion 65"/„ig 100 KSM-Dispersion 50ⁿ/₀ig') 250 Tylose-Quellung 2°/₀ ⁵)4000 EPT latex dispersion 5O ¹ V ₀ Ig ¹ ) 1000 butyl latex dispersion 50 'V ₀ Ig-) 375 amm. Casein solution 10 "/ ₀ ig 63 Emulphor-O-solution 20 ^E / _O ig ³⁾ 418 Zinc oxide solution 60 ° / ₀ ig 385 Kaolin Dispersion 65" / _o ig 1875 talc dispersion 65 "/" ig 100 KSM -Dispersion 50 ⁿ / ₀ ig ') 250 Tylose-Swell 2 ° / ₀ ⁵ )

') E-.P-Terpolymcre mit einem Dicyclopcntadicn-Getialt vein etwa 2¹J Gewichtsprozent.') E-.P-Terpolymcre with a Dicyclopcntadicn-Getialt vein about 2 J ¹ weight percent.

-) Polysar Butyl 600, .Vy₁₁ ungesättigter Butylkautschuk (von Otin Krahn. Hamburg).-) Polysar Butyl 600, .Vy ₁₁ unsaturated butyl rubber (from Otin Krahn. Hamburg).

') Fettalkoholdcrivat (von BASF).') Fatty alcohol derivative (from BASF).

') Gemisch alkylicrter Phenole (von Bayer), Alterungsschutzmittel. Mixture of alkylated phenols (from Bayer), anti-aging agents.

■·) Methylcellulosc (von KaIIe).■ ·) Methylcellulose (from KaIIe).

c) Herstellung der Dachbelagsdispersionc) Preparation of the roof covering dispersion

Die in Wasser dispergierten Zusatzstoffe werden in die Polymerdispersionen eingegeben und das Ganze in geeigneten Rührwerken so lange gerührt bis eine gleichmäßige, homogene, mehr oder weniger pastenförmige Masse entsteht. Nach Beendigung dieses Vorganges kann die Masse sofort auf das Dach aufgetragen werden.The additives dispersed in water are added to the polymer dispersions and the whole Stirred in suitable agitators until it is uniform, homogeneous, more or less pasty Mass arises. After completing this process, the compound can be applied to the roof immediately will.

ti) Verarbeitung der Masse zum Dachbelagti) Processing of the mass for roofing

Die unter c) beschriebene homogene Masse wird mittels breiter Spachtel, miuels Spritzpistole oder auch in anderer Art, z. B. durch Ausgießen in der gewünschten Schichtdicke auf das Dach aufgetragen und dort trocknen gelassen. Der Trocknungsprozeß erfolgt je nach Schichtdicke, Beschaffenheit der Unterlage, oder herrschender Außentemperatur in kürzerer oder längerer Zeit, und zwar meist innerhalb weniger Stunden. Gegebenenfalls kann nach der Antrocknung dieser ersten Schicht der Auftrag einer weiteren erfolgen. Nach 24 bis 48 Stunden ist die Durehtrocknung des gesamten Da-hbclages so weit fortgeschritten, daß er begangen werden kann. Innerhalb S bis 14 Tagen läuft schon bei normalen Außentemperaturen im Belag ein Vcrneizungsvorgang ab, der die Belagsqualität in vielen Belangen günstig beeinflußt, wie z. B. die Festigkeit verbessert und z. B. den Widerstand gegen quellend wirkende wäßrige oder organische Lösungsmittel erhöhl.The homogeneous mass described under c) is applied using a wide spatula, spray gun or also in other ways, e.g. B. applied by pouring in the desired layer thickness on the roof and left to dry there. The drying process takes place depending on the layer thickness, the nature of the substrate, or the prevailing outside temperature in a shorter or longer period of time, usually within a few Hours. If necessary, after this first layer has dried on, another layer can be applied respectively. After 24 to 48 hours the drying of the entire da-hbclages has progressed so far that that it can be committed. Within S to 14 days, it is already running at normal outside temperatures a grouting process in the pavement which improves the pavement quality in many respects affects such. B. improves strength and z. B. the resistance to swelling acting aqueous or organic solvents.

Nachstehend werden einige Daten angegeben, die Werte für einen frisch verlegten Dachbelag und solche eines bei 80"C in heißer Luft 7 Tage lang gealterten Belages dieser Zusammensetzung zeigen.Some data are given below, the values for a freshly laid roof covering and such show a coating of this composition which has been aged at 80 ° C. in hot air for 7 days.

slellungen der l'üllmiUeldispcrsioncn und die Herstellungen der Dachbclagsdispersionen sind in den Beispielen 2 und 3 beschrieben.Disclosures of waste products and their manufacture the roof covering dispersions are described in Examples 2 and 3.

Im folgenden wird die Verarbeitung der Massen zum geschilderten Dachbelag beschrieben.The following is the processing of the masses described for the roofing described.

Die Dachbelagsdispersion, wie sie in der Rezeptur des Beispiels 3 angegeben ist, wird als erste auf das Dach aufgetragen und dort trocknen gelassen. Danach wird dieser Belag mit einer zweiten Schicht, wie sieThe roof covering dispersion, as specified in the recipe of Example 3, is the first to be applied to the Roof applied and left to dry there. After that, this topping is covered with a second layer like her

ίο in ihrer Rezeptur dem Beispiel 2 entspricht überzogen. Der aus diesen Schichten aufgebaute Belag zeichnet sich durch besonders hohe Haftung an der Unterlage aus, ist besonders bruchfest, hält relativ hohen Druck aus und ist ausgezeichnet wasscrundurchlässig. ίο corresponds to example 2 in its formulation coated. The covering built up from these layers is characterized by particularly high adhesion to the Underlay made of, is particularly break-proof, can withstand relatively high pressure and is extremely water-impermeable.

Example 5

Eis wird ähnlich wie bei Beispiel 2 verfahren: in der Rezeptur wird eine Poiymerdispersion verwendet, deren Polymer statt 29^U/_O Dicyclopentadien nur IX" „ der gleichen Terkomponente enthält.The procedure for ice cream is similar to that of Example 2: in the formulation, a polymer dispersion is used whose polymer contains only IX "" of the same ter component ^{instead of 29 U} / _{O dicyclopentadiene.}

C in LuftC in air Bruch
festigkeit
kp/cni-fracture
strength
kp / cni- Bruch
dehnung
"/,,fracture
strain
"/ ,, Frisch verlegt
7 Tage bei 80"
behandeltFreshly laid
7 days at 80 "
treated Bei >At> 46
'.5
ρ i c 1 346
'.5
ρ ic 1 3 43
15043
150

a) Herstellung der Füllmitteldispersion wie im Beispiel 2a) Preparation of the filler dispersion as in Example 2

b) Rezeptur der Belagsdispersionb) Formulation of the coating dispersion

GewichtsprozentWeight percent

5000 EPT-Latex-Dispersion 50"/_?ig*) 375 amtn. Casein-Lösung 10°/_oig 125 Emulphor-O-Lösung 20"/„ig 418 Zinkonyd-Dispersion 6Oⁿ/oig 385 Kaolin-Dispersion 65 "/o'S 100 KSM-Dispersion 50"/„ig 250 Tylose-Quellung 2°/„ig 1875 Glasfasern (Faserlänge etwa 2 bis 3 mm)50 _"? Amtn / ig *) 375th casein solution 10 ° / _o ig 125 Emulphor-O-solution 20" 5000 EPT latex dispersion / "ig 418 Zinkonyd dispersion 6O ⁿ / oig 385 Kaolin Dispersion 65" / o'S 100 KSM-Dispersion 50 "/„ ig 250 Tylose-Swell 2 ° / „ig 1875 glass fibers (fiber length approx. 2 to 3 mm)

*) EI'-Tcrpolymere mit einem Dicyclopcntaclicn-Gchalt von etwa 29 Gewichtsprozent.*) EI'-Tcrpolymers with a Dicyclopcntaclicn-Gchalt of about 29 weight percent.

c) Herstellung der Daehbelagsdispersionen wie im Beispiel 2. Die Glasfasern werden jedoch trocken in die Dispersion eingerührt.c) Production of the roof covering dispersions as in Example 2. However, the glass fibers become dry stirred into the dispersion.

d) Verarbeitung der Masse zinn Dachbelag wie im Beispiel 2.d) Processing of the compound tin roof covering as in example 2.

Example 4

Dieses Beispiel beschreibt einen aus Dispersionen verschiedener Zusammensetzung aufgebauten Belag.This example describes a covering made up of dispersions of different compositions.

Die Rezepturen des gcschiehtclcn Dachbclagcs enlsnrechen den Beispielen 2 und 3. Auch die I ler- The recipes of the layered roof cladding are identical to Examples 2 and 3. The learning

Example 6

ILs wird ähnlich wie bei Beispiel 2 verfahren; in der Rezeptur wird eine Polymerdispersion verwendet.The procedure for ILs is similar to that in Example 2; in a polymer dispersion is used in the formulation.

deren Polymer nur 7,5 Gewichtsprozent Dicyclopentadien als Terkomponente enthält.whose polymer contains only 7.5 percent by weight of dicyclopentadiene as a tertiary component.

Im folgenden wird das Verhalten der in den Beispielen 1 bis f) beschriebenen Dachbeläge bei Dauerbeanspruchung in freier Atmosphäre erläutert.The following is the behavior of the examples 1 to f) described roof coverings for continuous use explained in a free atmosphere.

Die in den Beispielen 1 bis 6 beschriebenen Dachbeläge wurden auf Betonunterlagen, auf denen sie fest hafteten, mehrere Monate lang (bisher bis zu 6 Monaten) bei Kälte oder Wärme, bei Regen oder Sonnenschein der Bewitterung ausgesetzt, ohne daß die Beläge (bis auf geringfügige Farbtonänderungen) merkliche Veränderungen zeigten. Es konnten weder Rißbildungen noch sonstige Erscheinungen, die auf Oxydation oder Lichteinwirkungen hinweisen, festgestellt werden. Die Beläge haften nach wie vor fest an der Unterlage.The roof coverings described in Examples 1 to 6 were on concrete substrates on which they firmly adhered for several months (previously up to 6 months) in cold or warm conditions, in rain or Sunshine exposed to weathering without affecting the coverings (apart from slight changes in color tone) showed noticeable changes. There were no cracks or other phenomena that could appear Indicate oxidation or exposure to light. The coverings still adhere firmly on the pad.

Mit den in den Beispielen angeführten Dachbelagskompositionen sind keineswegs Beschränkungen auf die angeführten Rezepturkomponenten verbunden. Es sind dort vielmehr bevorzugt zu benützende Produkte offenbart, ohne daß damit der Umfang des Erfindungsgedankens eingeengt ist.The roof covering compositions listed in the examples are by no means restricted the listed recipe components are connected. Rather, products to be used are preferred there disclosed without thereby narrowing the scope of the inventive concept.

Dachbeläge mit ähnlichen Eigenschaften können unter Verwendung anderer Rezepturbestandteile durchaus hergestellt werden. So können Glasfasern durchRoof coverings with similar properties can be done using different recipe components getting produced. This is how glass fibers can get through

z. B. Asbestfaser, Kaolin-Dispersionen durch z. B. Kreidedrpersionen, das Emulgiermittel Emulphor — O durch z. B. Kaliseifen ersetzt und ausgetauscht werden. Die Austausehmögliehkeiten für Polymerdispersionen sind am Anfang dieser Beschreibung erwähnt; sie bewegen sich innerhalb des dort angegebenen Umfangs.z. B. asbestos fiber, kaolin dispersions by z. B. Chalk dispersions, the emulsifying agent Emulphor - O by z. B. Potash soaps are replaced and exchanged. The exchange possibilities for polymer dispersions are mentioned at the beginning of this description; they move within the specified there Circumference.

Im folgenden werden die fortschrittlichen Eigenschaften der crlindungsgemäß hergestellten Dachbeläge an Hand von Vergleichsversuchen weiterhin erläutert. Diese Fortschrittsangaben beziehen sich einmal auf die Ergebnisse einer künstlichen Bewitterung und zum zweiten auf die Ergebnisse der Prüfung auf Wasserdampfdurchlässigkeil.The following are the advanced features of the roof coverings produced according to the invention on the basis of comparative tests explained. These progress details relate to the results of artificial weathering and secondly, the results of the test for water vapor permeability wedge.

7 y7 y

Ergebnisse künstlicher BewitterungResults of artificial weathering

jegenüberstellung von Dachbelägen nach vorliegender Erfindung und solchen, die Polychloropren-Latex alscomparison of roof coverings according to the present invention and those that use polychloroprene latex as

Polymer-Basis enthaltenPolymer base included

Probenrehearse Nach 100 StundenAfter 100 hours Nach 250 StundenAfter 250 hours Nach 500 StundenAfter 500 hours Nach 750 Stunden After 750 hours Nach 1000 StundenAfter 1000 hours kennzeichnungLabelling BewetterungVentilation BewetterungVentilation BewetterungVentilation BewetterungVentilation BewetterungVentilation 'robe I'robe I. entspricht in dercorresponds in the Beginnende VerBeginning ver Stärkere VerStronger Ver Oberfläche beSurface be Aussehen wieLook like Aussehen wieLook like Rezeptur PatentRecipe patent färbungcoloring färbungcoloring deckt mit nadeicovers with nadei nachafter nachafter spiel 2. EPT-game 2. EPT förmigen Krishaped Kri 500 Stunden500 hours 750 Stunden. Zu750 hours. to Latex ist jedochHowever, latex is stallen. Fleckigestall. Mottled sätzlich weißeadditionally white durch Polychloby Polychlo VerfärbungDiscoloration AusblühungenEfflorescence ropren-Latexroprene latex auf der Unteron the sub seite. (Rückseite)page. (Back) Probe 2Sample 2 Entspricht in derCorresponds to the Stärker verfärbtMore discolored Verfärbung nochDiscoloration still Aussehen wieLook like Weiße Aus-White Aus Aussehen wieLook like Rezeptur PatentRecipe patent als Probe 1as sample 1 angewachsen.grown. nachafter blühungen anblossoms on nachafter beispiel 3. EPT-example 3.EPT- Geringer Steifig-Low stiffness 250 Stunden250 hours der Oberfläche.the surface. 750 Stunden750 hours Latex ist jedochHowever, latex is keitsverlust.loss of life. Starke RißStrong crack durch Polyby poly Viele kleineMany small bildung an dereducation at the chloropren-Latexchloroprene latex VertiefungenIndentations Oberflächesurface ersetztreplaced Probe 3Sample 3 Beispiel 2 derExample 2 of the Keine festste!!bareNo firm !! bare Keine feststellbareNone detectable Schwache Ver-Weak Keine weitereNo more Keine weitereNo more Anmeldungregistration Veränderungchange Veränderungchange änder ;ng (Verchange; ng (ver Veränderungchange Veränderungchange färbung)coloring) Probe 4Sample 4 Beispiel 3 derExample 3 of the Keine feststellbareNone detectable Keine feststellbareNone detectable Keine feststellbareNone detectable Keine feststellbareNone detectable Außer mikroExcept micro Anmeldungregistration Veränderungchange Veränderungchange Veränderungchange Veränderungchange skopisch kleinen
nadelspitzen
artigen Verscopically small
needlepoints
like ver tiefungen keineno deepenings sichtbaren Vervisible ver änderungenchanges Probe 5Sample 5 Keine weitereNo more Beispiel 5 derExample 5 of the Keine feststellbareNone detectable Keine feststellbareNone detectable Sehr schwacheVery weak Keine weitereNo more Veränderungchange Anmeldungregistration Veränderungchange Veränderungchange VerfärbungDiscoloration Veränderungchange Probe 6Sample 6 Sehr leichtes AufVery easy up Rezeptur wieRecipe like Keine feststellbareNone detectable Schmutziges AusDirty out Keine weitereNo more Keine weitereNo more treten nadelkick needle spiel 3 der Angame 3 of An Veränderungchange sehen, aber keinesee, but not Veränderungchange Veränderungchange artiger Kristallelike crystals Anmeldung,Registration, ersichtliche Änvisible changes an der Oberat the upper jedoch Polymerbut polymer derung derchange the fläche.surface. des Beispiels 5of example 5 Grundfarbe derBasic color of und Flexibilitätand flexibility

Ergebnisse der Prüfung auf WasserdampfdurchlässigkeitResults of the test for water vapor permeability

Gegenüberstellung von Dachbelägen nach vorliegender Erfindung und solchen, die Polychloropren-Latex alsComparison of roof coverings according to the present invention and those that use polychloroprene latex as

Polymer-Basis-enthalten.Polymer base included.

ProbenkennzeichnungSample identification

Wasserdampfdurchlässigkeit g/m'dWater vapor permeability g / m'd

Probe 1Sample 1

Entspricht in der Rezeptur Patentbeispiel 2. EPT-Latex ist jedochCorresponds in the formulation to patent example 2. EPT latex is, however

durch Polychloropren-Latex ersetzt Probe 2replaced by polychloroprene latex sample 2

Entspricht in der Rezeptur Patentbeispiel 3. EPT-Latex ist jedochCorresponds to patent example 3 in the formulation. EPT latex is, however

durch Polychloropren-Latex ersetzt Probe 3replaced by polychloroprene latex sample 3

Beispiel 2 der Anmeldung Probe 4 Beispiel 3 der AnmeldungExample 2 of the application. Sample 4 Example 3 of the application

Probe 5 Beispiel 5 der AnmeldungSample 5 Example 5 of the application

Probe 6
Rezeptur wie Beispiel 3 der Anmeldung, jedoch Polymer des Beispiels 5Sample 6
Recipe as in example 3 of the application, but with the polymer of example 5

Prüf methode: Vornorm DIN 53 122, April 1961.Test method: Pre-standard DIN 53 122, April 1961.

1,3 bis 1,71.3 to 1.7

3,5 bis 4,5 1,3 bis 1,7 1,2 bis 1,8 1,2 bis 1,8 1,8 bis 2,23.5 to 4.5 1.3 to 1.7 1.2 to 1.8 1.2 to 1.8 1.8 to 2.2

309640/255309640/255

Claims

Claim:

Process for the production of roof coverings from aqueous, conventional vulcanizing agents, fillers, fibrous materials, wetting and thickening agents containing Polymer dispersions of unsaturated olefin copolymers by pouring, brushing or syringes, characterized that such olefin copolymers are used, which by copolymerization of ethylene, one or more Λ-olefins and one or more unsaturated cycloaliphatic hydrocarbon compounds have been manufactured.