DE1769487A1

DE1769487A1 - Process for equipping polyolefin bodies against exposure to light and dust

Info

Publication number: DE1769487A1
Application number: DE19681769487
Authority: DE
Inventors: Fritz Dr Baxmann; Ursula Eichers; Guenter Peitscher; Paul-Heinz Potthoff; Konrad Dr Rombusch
Original assignee: Chemische Werke Huels AG
Current assignee: Huels AG
Priority date: 1968-05-30
Filing date: 1968-05-30
Publication date: 1971-10-21
Also published as: FR1597932A

Description

CHEMISCHE WERKE HÜLS AG 4370 Mari, den 16. Februar 1970CHEMISCHE WERKE HÜLS AG 4370 Mari, February 16, 1970

- Patentabteilung - 2068/G- Patent Department - 2068 / G

Unser Zeichen: O. Z. 2290Our reference: O. Z. 2290

Verfahren zum Ausrüsten von Polyo le f Inform -körpern gegen Lichteinwirkung und VerstaubungProcess for equipping Polyo le f Inform bodies against exposure to light and dust

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Ausrüsten von Polyolefinformkörpern gegen Lichteinwirkung und Verstaubung.The invention relates to a method for finishing polyolefin moldings against exposure to light and dust.

Beim Einsatz von Kunststoffen, insbesondere von Polyolefinen, wie Niederdruckpolyäthylen, ist deren Eigenschaft zu berücksichtigen, unter der Einwirkung aktiven Lichtes eine Alterung zu erleiden, die zu Haarrissen und damit zu gefährlichen Kerbstellen führt, und deren Eigenschaft, sich z. B. beim Spritzguß und bei sonstigem Kontakt mit Festkörpern elektrostatisch aufzuladen, was zu gefährlichen Funkenentladühgen und zu häßlichen Staubansammlungen auf der Oberfläche der Formkörper führt.When using plastics, especially polyolefins such as low-pressure polyethylene, their property of aging under the action of active light must be taken into account, leading to hairline cracks and thus leads to dangerous notches, and their property, z. B. in injection molding and other contact with solids electrostatic charging, which leads to dangerous spark discharges and ugly ones Accumulation of dust on the surface of the molded body leads.

Es wurden bereits verschiedene Mittel vorgeschlagen, um diese Schwierigkeiten zu vermeiden, die die Verwendung der genannten Kunststoffe erheblich einaphränken. So gibt es eine große Anzahl von UV-Absorbern, Lichtschutzmitteln und Stabilisatoren einerseits und antielektrostatisch wirkenden Mitteln andererseits, die in den thermoplastischen Rohstoff eingearbeitet werden und in den Oberflächenbereichen ihre Wirksamkeit entfalten. Diese Arbeitsweise hat den Nachteil, daß man verhältnismäßigVarious means have been suggested to overcome these difficulties to avoid, which significantly restrict the use of the plastics mentioned. So there are a large number of UV absorbers, Light stabilizers and stabilizers on the one hand and anti-static agents on the other hand, which are in the thermoplastic raw material are incorporated and their effectiveness in the surface areas unfold. This mode of operation has the disadvantage that you are relatively

3 Zeichnungen3 drawings

109843/1750 Neue Unterlagen (a.i / <; ι At». 2 Nr. 1 &·£ 9 cu» Änd*mno<ie*#. v. 4.9.1M7)109843/1750 New documents (a.i / <; ι At ». 2 No. 1 & £ 9 cu» Amendment * mno <ie * #. V. 4.9.1M7)

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große Mengen verwenden muß. Dies wirkt sich nicht nur ungünstig auf die Kostenfrage, sondern zusätzlich auch auf die mechanischen Eigenschaften aus, wie Zugfestigkeit, Biegefestigkeit. Druckfestigkeit und Spannungsrißwiderstand.must use large amounts. This not only has an unfavorable effect the question of cost, but also on the mechanical properties, such as tensile strength and flexural strength. Compressive strength and stress cracking resistance.

Nach einem nicht zum Stande der Technik zählenden Vorschlag werden zur Vermeidung der geschilderten Nachteile die Formteile oberflächlich mit Lösungen eines UV-Stabilisators behandelt und dann, getrocknet. Diese Maßnahme hat den Vorteil, daß sich der Wirkstoff nur in den Oberflächenschichten befindet, denn nur dort wird er benötigt. Allerdings ist der oberflächlich aufgetragene Wirkstoff naturgemäß einer besonderen Gefährdung durch Abwischen oder Abwaschen ausgesetzt. Auch können sich Flecken und sonstige Ablagerungen bilden, vor allem an Stellen, wo sich Ansätze von Lichtenbergschen Figuren aus Staub befinden. - Ähnlich wurde die Oberflächenbehandlung von Formstücken mit Antistatika oder deren Lösungen bzw. Emulsionen vorgeschlagen. So wird z. B. in der DAS 1 228 056 vorgeschlagen, für diesen Zweck beispielsweise eine Lösung von Lauryloxypropyldiäthanolamin zu benutzen. Auch derartige Verfahren haben jedoch den Nachteil, daß die Wirksamkeit verloren geht, sobald der Überzug durch Gebrauch oder beim Reinigen entfernt wird.According to a proposal that is not part of the state of the art, the Avoidance of the disadvantages outlined, the molded parts are superficially treated with solutions of a UV stabilizer and then dried. These Measure has the advantage that the active ingredient is only in the surface layers, because only there it is needed. However, it is Active ingredient applied to the surface is naturally exposed to a particular hazard from wiping or washing off. Also can Stains and other deposits form, especially in places where there are The beginnings of Lichtenberg's figures are made of dust. - The surface treatment of fittings with antistatic agents or theirs was similar Solutions or emulsions proposed. So z. B. proposed in DAS 1 228 056, for this purpose, for example, a solution from To use lauryloxypropyl diethanolamine. Such methods, however, have the disadvantage that the effectiveness is lost as soon as the Coating is removed through use or cleaning.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Polyolefinformkörper durch eine einfache Behandlung gegen Lichteinwirkung und zugleich gegen Verstaubung hoch wirksam und sicher auszurüsten. °The invention is based on the object of polyolefin moldings a simple treatment against exposure to light and at the same time highly effective and safe against dust. °

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man die Formkörper oberflächlich mit Lösungen an sich bekannter Stabilisatoren und Antielektrostatika behandelt und trochiiet.According to the invention, this object is achieved in that the surface of the shaped bodies is treated with solutions of stabilizers and antistatic agents known per se and trochiiet.

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Hierbei hat eich überraschenderweise gezeigt, daß die Vorteile jedes einzelnen beider an eich bekannten Verfahren noch erheblich vermehrt und die Nachteile erheblich vermindert werden, wenn man beide Verfahren erfindungsgemäß miteinander kombiniert, was einen echten synergietischen Effekt darstellt.Here calibration has surprisingly shown that the advantages of each individual of the two methods known to eich increased considerably and the disadvantages are considerably reduced if the two methods are combined according to the invention with one another, which is a real synergistic one Represents effect.

Geeignete, durch die Zusaätze antielektrostatisch ausrüstbare Polyolefine sind z.B. Hoch- und Niederdruck-Polymerisate aus Äthylen, Propylen, Buten-(l), Penten-(l) usw., insbesondere Polyäthylene mit Molekulargewichten zwischen 20 000 und 150 00O¹, Polypropylene mit Molekulargewichten zwischen 100 000 und 800 000, Polybutene-(I) mit Molekulargewichten zwischen 300 000 und 3 000 000, Polypentene-(l) sowie Mischpolymere und Polymerengemische daraus, wie man sie nach verschiedenen Verfahren erhält, die beispielsweise als Ziegler-Verfahren, Hochdruckverfahren oder Phillips verfahren bekannt sind.Suitable polyolefins which can be made antistatic by the additives are, for example, high and low pressure polymers of ethylene, propylene, butene (I), pentene (I), etc., in particular polyethylenes with molecular weights between 20,000 and 150,000 ¹ , polypropylenes with molecular weights between 100,000 and 800,000, polybutenes (I) with molecular weights between 300,000 and 3,000,000, polypentenes (l) and copolymers and polymer mixtures thereof, as obtained by various processes, such as the Ziegler process, high pressure process or Phillips procedures are known.

Unter Formkörpem sind alle Fertigartikel zu verstehen, die keiner wesentlichen weiteren Verformung mehr unterzogen werden, beispielsweise Flaschenkasten, deren vieljährige Lebensdauer ein wiederkehrendes, gelegentliches Lagern, ζ,. Β. im Sonnenlicht nicht ausschließt. Hierbei spielt es keine Rolle, ob die Formkörper durch thermoplastische Verformung, wie Spritzgießen, Strangpressen, Tiefziehen usw., oder aber durch spangebende Verformung erhalten wurden. Auch die Pigmentierung spielt im allgemeinen keine Rolle.Shaped bodies are to be understood as meaning all finished articles that are not essential subject to further deformation, for example bottle crates, whose long service life is a recurring, occasional storage, ζ ,. Β. in sunlight does not exclude. Here It does not matter whether the moldings are made by thermoplastic deformation, such as injection molding, extrusion, deep drawing, etc., or by machining deformation. The pigmentation too generally does not matter.

Als Lichtstabilisatoren eignen sich grundsätzlich alle Stoffe, die man für den gleichen Zweck dem Kunststoff bisher einverleibt hat, z. B. die unterAs light stabilizers, basically all substances that are used for has so far incorporated the same purpose into plastic, e.g. B. the under

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" ⁴ " O. Z. 2290 " ⁴ " OZ 2290

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den Handelenamen TINUVIN, CYASORB usw. bekannten Mittel, die ihrer chemischen Natur nach zum Teil Hydroxybenzophenone und zum Teil im allgemeinen physiologisch unbedenkliche Benztriazole sind.the trade names TINUVIN, CYASORB, etc. known means that their chemical nature in part are hydroxybenzophenones and in part generally physiologically harmless benzotriazoles.

Geeignete Lösungen* enthaJten die Stabilisatoren in 0,01 Gewichtsprozent bis zur Sättigung, insbesondere 0,1 bis 1, bevorzugt etwa 0, 2 bis 0,4 Gewichtsprozent Anteil. Als Lösungsmittel eignen sich grundsätzlich alle organischen Löser, sofern sie nur den Stabilisator in ausreichendem Maße lösen und einen Dampfdruck aufweisen, der das Trocknen inner-Suitable solutions * contain the stabilizers in 0.01 percent by weight to saturation, in particular 0.1 to 1, preferably about 0.2 to 0.4 Percentage by weight. In principle, all organic solvents are suitable as solvents, provided that they only act as a sufficient stabilizer Solve dimensions and have a vapor pressure that allows drying within

halb einer vertretbaren Zeitspanne gewährleistet. Von Vorteil ist weiterhin eine geringe Oberflächenspannung des Lösungsmittels bzw. der Lösung , um leicht eine vollständige Benetzung des Formkörpers zu erzielen. Geeignete Lösungsmittel sind z. B. Alkohole, bevorzugt Methanol, ferner Benzin, Petroläther, Äther wie Diäthyläther, Aceton und andere Ketone, alle niedrig siedenden Ester wie Methylacetat und Äthylacetat, auch Halogenkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, *L, 1,1-Trichloräthan und Trifluortrichloräthan, sowie beliebige Mischungen aus diesen und anderen Lösungsmitteln.guaranteed half a reasonable period of time. It is still an advantage a low surface tension of the solvent or the solution in order to easily achieve complete wetting of the molding. Suitable solvents are e.g. B. alcohols, preferably methanol, also gasoline, petroleum ether, ethers such as diethyl ether, acetone and other ketones, all low-boiling esters such as methyl acetate and ethyl acetate, also halogenated hydrocarbons, such as methylene chloride, * L, 1,1-trichloroethane and trifluorotrichloroethane, as well as any mixtures of these and other solvents.

Geeignete antielektrostatisdh wirksame Verbindungen sind grundsätzlich alle Substanzen, die auch als interne Antistatika wirksam sind, insbesondere OxSthyl-Verbindungen, bevorzugt das Kondensat aus Laurylalkohol + 12 Mol Äthylenoxid und Lauryloxypropyldiäthanoliimin. Sie werden in den zuvor beschriebenen Lösungen in einer Konzentration von 0, 01 bis zur Sättigung, insbesondere 0,05 bis 5, bevorzugt 0,1 bis 1 Gewichtsprozent, benutzt.Suitable antistatic compounds are in principle all substances that are also effective as internal antistatic agents, in particular oxyethyl compounds, preferably the condensate of lauryl alcohol + 12 moles of ethylene oxide and lauryloxypropyl diethanolimine. you will be in the solutions described above in a concentration of 0.01 to saturation, in particular 0.05 to 5, preferably 0.1 to 1 percent by weight, used.

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- 5 - 0.2. 2290 - 5 - 0.2. 2290

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Daa Aufbringen der Lösung geschieht am einfachsten und am sichersten durch Eintauchen. Natürlich ist es auch möglich, die Lösung'durch Sprü-, hen aufzutragen. Die Temperatur des Tauchbades ist beliebig und kann vorteilhaft zwischen 20 und 40 ⁰C liegen. Für das Eintauchen genügt eine Zeit von wenigen Sekunden. Nach dem Eintauchen läßt man die Formkörper trocknen, worauf sie unmittelbar gebrauchefähig und stabilisiert sind.The easiest and safest way to apply the solution is by immersion. It is of course also possible to apply the solution by spraying. The temperature of the immersion bath is arbitrary and can advantageously be between 20 and 40 ^° C. A few seconds is sufficient for immersion. After immersion, the moldings are allowed to dry, whereupon they are immediately usable and stabilized.

Man kann das Trocknen auch bei erhöhter Lufttemperatur ausführen, beispielsweise bei 30 bis 60 °C, jedoch besteht hierfü verdunstender. Lösungsmittel keine Notwendigkeit.The drying can also be carried out at an elevated air temperature, for example at 30 to 60 ° C, but there is more evaporating. Solvent no need.

spielsweise bei 30 bis 60 C, jedoch besteht hierfür bei Verwendung raschfor example at 30 to 60 C, but this quickly occurs when used

Nach dem neuen Verfahren lassen eich mühelos Stabilisatorkonzentrationen erzielen, die größenordnungsmäßig lOraal größer sind als an der Oberfläche eines auf herkömmliche Weise stabilisierten Formkörpers. Umgekehrt ist dae sonstige Kunststoff mate rial frei von den an sich unerwünschten Zusätzen.With the new method, stabilizer concentrations can easily be calibrated Achieve that are in the order of magnitude lOraal larger than on the surface a molded body stabilized in a conventional manner. Conversely, the other plastic material is free from the undesirable ones Additives.

Es ist zwar bekannt, daß man thermoplastische Kunststoffe durch Auftragen geeigneter Stoffe antielektrostatisch ausrüsten kann, doch leiden diese Verfahren darunteV, daß die Antielektrostatika bereits nach einem einzigen Waschvorgang fast völlig entfernt werden. Es war daher überraschend, daß nach dem erfindungsgemäßen Verfahren der antielektrostatische Effekr*. viele Waschprozesse überdauert. Der anwesende UV-Stabilisator wirkt aleo als Carrier, d.h. er bewirkt, daß die Antielektrostatika tiefer in die Oberflächenbereiche eindringen und somit in geringerem Maß abgewaschen oder abgerieben v/erden.It is known that thermoplastics can be applied by applying them suitable materials can make them anti-static, but they suffer Process demonstrates that the antistatic agents are almost completely removed after a single wash. It was therefore surprising that according to the method of the invention, the anti-electrostatic Effekr *. outlasts many washing processes. The present UV stabilizer works aleo as a carrier, i.e. it causes the anti-static agents to penetrate deeper into the Penetrate surface areas and thus to a lesser extent washed off or rubbed off.

Im Gegenzug bewirkt die Gegenwart von Antielekirostatika in der Tatichflotte, daß die Oberfläche der getauchten und danu getrockneten Fortn-In return, the presence of anti-icing agents in the Tatich liquor causes that the surface of the dipped and then dried

* I* I

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- ^β - O. Z. 2290 - ^β - OZ 2290

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stücke völlig frei von Ablagerungen ist, wie sie bei ihrem Fehlen insbesondere durch Kristallisieren von Stabilisator an Stellen auftritt, wo sich Lichtenbergs ehe Figuren gebildet haben. Das gilt auch für solche Figuren, die mit bloßem Auge noch nicht sichtbar sind, weil die Formstücke erst kurz vorher hergestellt worden sind und die Verstaubung gerade erst begonnen hat.pieces is completely free of deposits, as would be the case in the absence of them occurs due to crystallization of stabilizer in places where Lichtenbergs' previous figures formed. This also applies to those Figures that are not yet visible to the naked eye because the fittings have only just been made and the dust has only just begun.

Werden Amine, ζ» B. Lauryloxypropyldiäthanolamin', benutzt, so verstärken diese noch die Wirksamkeit der UV-Stabilisatoren.If amines, »B. Lauryloxypropyl diethanolamine ', are used, increase this still the effectiveness of the UV stabilizers.

Ale besondere wertvoll hat zu gelten, daß, wie die nachfolgenden Beispiele zeigen, die Wirkung der beiden verschiedenen aufgebrachten Mittel sich gegenseitig in synergistiecher Weise verstärkt.It is particularly valuable that, as the following examples show, the action of the two different agents applied mutually reinforces one another in a synergistic manner.

Vorteilhaft ist auch, daß man, sollte die Stabilisierung im Laufe mehrerer Jahre nachlassen, durch einfaches abermaliges Tauchen sofort wieder den ursprünglichen sehr hohen Schutz erreichen kann. Auch dies ist ein erheblicher Vorteil gegenüber den Formteilen, die den Stabilisator eingearbeitet enthalten, da bei diesen die Wirkung der Mittel, wie sich im Weatherometer zeigen läßt, relativ rasch nachläßt, ohne daß man die ,-Möglichkeit hat, außer durch sehr aufwendiges Ze r mahle η und Neu- !It is also advantageous that, should the stabilization wear off over the course of several years, you can immediately return to it by simply diving again can achieve the original very high protection. This, too, is a significant advantage over the molded parts that make up the stabilizer included, since with these the effect of the means, as can be shown in the weatherometer, wears off relatively quickly, without the possibility of has, apart from the very time-consuming process of grinding η and new!

spritzen des Materials, wieder zu hohen Stabilieierungswerten^zu kommen. Auch in diesem Fall indessen erweist sich das beanspruchte Verfahren als überlegen fortschrittlich: Man kann nämlich auch solche Formteile, die eingearbeiteten Stabilisator enthalten, durch einfaches Tauchen hoch stabilisieren, einerlei ob der ursprüngliche eingearbeitete Stabilisator ; noch nennenswert wirksam war oder nicht.spray the material to get back to high stabilization values ^. In this case too, however, the claimed method proves to be superiorly progressive: namely, molded parts can also be used, the incorporated stabilizer contain, highly stabilize by simply dipping, regardless of whether the original incorporated stabilizer; Was or was not yet significantly effective.

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Das erfindungsgemäße Verfahren kann weiter dazu dienen, die Formstücke vor oxydativen Einflüssen zu schützen, indem der zuvor beschriebenen Tauchflotte auch Oxydationsinhibitoren zugesetzt werden, z. B. gewisse sterisch gehinderte Phenole, etwa 1,3-Di-tert. -butylphenol. Man benutzt dazu zweckmäßig 0, 01 bis 10, bevorzugt 0,1 bis 1 Gewichtsprozent. The method according to the invention can also be used to produce the molded pieces protect against oxidative influences by the previously described Dipping liquor also oxidation inhibitors are added, z. B. certain sterically hindered phenols, such as 1,3-di-tert. -butylphenol. Man appropriately uses 0.01 to 10, preferably 0.1 to 1 percent by weight for this purpose.

Examples

Linear gebautes, hochkristallines Niederdruckpolyäthylen mit einem mittleren Molekulargewicht von 50 000 wird wie folgt ausgerüstet:Linear, highly crystalline low-pressure polyethylene with a middle Molecular weight of 50,000 is equipped as follows:

a) kein Zusatz von Stabilisatoren und Antistatika (das Material enthält lediglich übliche Antioxydantien, Verarbeitungshilfsmittel U8W. ), a) no addition of stabilizers and antistatic agents (the material only contains the usual antioxidants, processing aids U8W.),

b) in (a) sind zusätzlich 0, 2 % UV-Stabilisator (2-Hydroxy-4-n-octoxy benzophenon) eingearbeitet,b) in (a) there is an additional 0.2% UV stabilizer (2-hydroxy-4-n-octoxy benzophenone) incorporated,

c) in (b) sind zusätzlich 0, 2 % Antielektrostatikum (Lauryloxypropyldiäthanolam^n) eingearbeitet,c) in (b) are an additional 0.2% antistatic agent (Lauryloxypropyldiäthanolam ^ n) incorporated,

Aus diesen Materialien werden genannte Prüfkörper hergestellt. Ein Teil der Prüfkörper (a) wird erfindungsgemäß wie folgt nachbehandelt:These test specimens are made from these materials. A part the test specimen (a) is post-treated according to the invention as follows:

d) Prüfkörper (a) werden einige Sekunden in eine 1 %ige Methanollö-d) Test specimens (a) are immersed in a 1% methanol solution for a few seconds

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sung von 2-Hydroxy-4-n-octoxybenzoph.enon eingetaucht und das Methanol bei Zimmertemperatur verdunsten gelassen.solution of 2-hydroxy-4-n-octoxybenzoph.enon immersed and the methanol is allowed to evaporate at room temperature.

e) Prüfkörper (a) werden wie unter (d) behandelt, Tauchflotte enthält zusätzlich 0, 2 Gewichtsprozent Lauryloxypropyldiäthanolamin. e) Test specimens (a) are treated as under (d), the immersion liquor additionally contains 0.2 percent by weight of lauryloxypropyl diethanolamine.

f) Prüfkörper (a) werden einige Sekunden in eine 0, 2 %ige Lösung von Lauryloxypropyldiäthanelamin in Methanol eingetaucht und das Methanol bei Zimmertemperatur verdunsten gelassen.f) Test specimens (a) are immersed in a 0.2% solution for a few seconds of lauryloxypropyl diethanelamine immersed in methanol and evaporate the methanol at room temperature calmly.

Man kann bei Polyäthylen auch z.B. folgende Produkte miteinander kombinieren: In the case of polyethylene, you can also combine the following products, for example:

1« L&uryloxypropyldiäthanolamin + 2(2 - Hydroxy- 5- methyl-1 «L & uryloxypropyl diethanolamine + 2 (2 - hydroxy- 5- methyl-

phenyl)-benzotriazolphenyl) benzotriazole

2. Lauryloxypropyldiäthanolamin + 2(2 -Hydroxy-3 - te rt. butyl 5 -methylphenylj-o-chlorbenzotriazol2. Lauryloxypropyl diethanolamine + 2 (2 -hydroxy-3 - te rt. Butyl 5-methylphenylj-o-chlorobenzotriazole

3. Lauryldiäthanolamin ·*· 2-Hydroxy-4-n-octoxybenzophcnon3. Lauryl diethanolamine * * 2-Hydroxy-4-n-octoxybenzophynone

4. Lauryldiäthanolamin + 2(2 -Hydroxy-5-methylphenyl)-benzotriazol 4. Lauryl diethanolamine + 2 (2-hydroxy-5-methylphenyl) -benzotriazole

5. Iiauryldiäthanolamin + 2(2 -Hydroxy-3 -tert. butyl-5 -me-5. Iiauryl diethanolamine + 2 (2 -hydroxy-3-tert. Butyl-5-me-

1Q98A3/17501Q98A3 / 1750

" ⁹ " °·^ζ· ²²⁹° " ⁹ " ° · ^ζ · ²²⁹ °

* 16.2.1970* February 16, 1970

thylphenyl) - 5 - chlorbenzotriazol
8. Laurinsäurediäthanolamid + 2-Hydroxy-4-n-octoxybenzophenonethylphenyl) -5-chlorobenzotriazole
8. Lauric acid diethanolamide + 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone

7. Laurinsäurediäthanolamid + 2(2 -Hydroxy-5-methylphenyl)-benzotriazol 7. Lauric acid diethanolamide + 2 (2-hydroxy-5-methylphenyl) -benzotriazole

8. · Laurylheptaäthylenglykol + 2-Hydroxy-4-n-octoxybenzophenon8. Lauryl heptaethylene glycol + 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone

9. Laurylheptaäthylenglykol + 2(2 -Hydroxy-3 -tert.butyl-5 -me- ο thylphenyl) -5 -chlorbenzotriazol9. Lauryl heptaethylene glycol + 2 (2 -hydroxy-3 -tert.butyl-5 -me- ο ethylphenyl) -5-chlorobenzotriazole

0. Glycerin-mono-stearat + 2(2 -Hydroxy-5-methylphenyl)-benzotriazol 0. Glycerine monostearate + 2 (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole

1. Glycerin-rnono-stearat + 2(2 -Hydroxy-3 , 5 -di-tert. butyl- -phenyl)-5-chlorbenzotriazol1.Glycerine mono-stearate + 2 (2 -hydroxy-3, 5 -di-tert.butyl- -phenyl) -5-chlorobenzotriazole

Phosphoroäure-sesqui-alkyleeter + 2(2 -Hydroxy-5-methylphenyl) -benzotriazolPhosphoro acid-sesqui-alkyleeter + 2 (2 -hydroxy-5-methylphenyl) -benzotriazole

13. Pentadecansulfonsaures Na + 2-Hydroxy-4-n-octoxybenzophenon13. Pentadecanesulfonic acid Na + 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone

14. Pentadecansulfonsaures Na + 2(2 - Hydroxy-5-me thylphenyl)-benzotriazol 14. Pentadecanesulfonic acid Na + 2 (2-hydroxy-5-methylphenyl) -benzotriazole

15. Penladecansulfonsaures Na + 2(2 -Hydroxy-3 ,5 -di-tert.15. Penladecane sulfonic acid Na + 2 (2-hydroxy-3, 5 -di-tert.

• »• »

109843/1750109843/1750

- 10 - O. Z. 2290 - 10 - OZ 2290

16.2.1970February 16, 1970

butyl-phenyl) -5 -chlorbenzotriazol
16. Triäthylenglykol-mono-laurat + 2-Hydroxy-4-n-octoxybenzophenonbutyl-phenyl) -5-chlorobenzotriazole
16. Triethylene glycol mono-laurate + 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone

Für Polypropylen und Polybuten-(l) eignen sich besonders folgende Kombi-W nationen: »The following Kombi-W are particularly suitable for polypropylene and polybutene- (l) nations: »

1. Lauryloxypropyldiäthanolamin + 2(2 -Hydroxy-5-methylphenyl)-benzotriazol 1. Lauryloxypropyl diethanolamine + 2 (2-hydroxy-5-methylphenyl) -benzotriazole

2. Lauryloxypropyldiäthanolamin + 2(2 -Hydroxy-3 -tert. butyl-5 -methylphenyl)-5 -chlorbenzotriazol2. Lauryloxypropyl diethanolamine + 2 (2 -hydroxy-3-tert. Butyl-5-methylphenyl) -5 -chlorobenzotriazole

3. Lauryloxypropyldiäthanolamin + 2(2 -Hydroxy-3 ,5 -di-tert. butylphenyl) -5 -chlorbenzotriazol3. Lauryloxypropyl diethanolamine + 2 (2 -hydroxy-3, 5 -di-tert.butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole

4. Lauryldiäthanolamin 4- 2(2 -Hydroxy-5-methylphenyl)-benzotriazol4. Lauryl diethanolamine 4- 2 (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole

ι ^% ι ^%

5. Lauryldiäthanolamin + 2(2 -Hydroxy-3 -tert. butyl-5 -methylphenyl)5. Lauryl diethanolamine + 2 (2 -hydroxy-3-tert. Butyl-5 -methylphenyl)

-5 -chlorbenzotriazol-5-chlorobenzotriazole

6. Lauryldiäthanolamin + 2(2 -Hydroxy-3 ,5 -di-tert. butylphenyl)-5- - chlorbenzotriazol6. Lauryl diethanolamine + 2 (2 -hydroxy-3, 5 -di-tert.butylphenyl) -5- - chlorobenzotriazole

7. LaurinsUurediäth&nolamid + 2(2 -Hydroxy-3 ,5 -di-tert. butylphenyl) -5-chlorbenzotriazol »7. LaurinsUurediäth & nolamid + 2 (2 -hydroxy-3, 5 -di-tert.butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole »

1098A3/17501098A3 / 1750

- 11 - O. Z. 2290 - 11 - OZ 2290

,* 16.2.1970, * February 16, 1970

8. Laurylheptaäthylenglykol + 2(2 -Hydroxy-5-methylphenyl) ••benzotriazol 8. Laurylheptaethylene glycol + 2 (2-hydroxy-5-methylphenyl) •• benzotriazole

9. Glycerin-mono-stearat + 2(2 -Hydroxy-3 -tert. butyl-5 -methylphenyl) -5 -chlorbenzotriazol9. Glycerine monostearate + 2 (2 -hydroxy-3-tert. Butyl-5 -methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole

10. Phosphorsäure-eesqui-alkylester + 2(2 -Hydroxy-5-methylphenyl) -benzotriazol10. Phosphoric acid eesqui-alkyl ester + 2 (2-hydroxy-5-methylphenyl) -benzotriazole

11. Pentadecansulfonsauree Na + 2(2 -Hydroxy-3 ,5 -di-tert. butylphenyl) -5 - chlorbenzotriazol11. Pentadecanesulfonic acid Na + 2 (2 -hydroxy-3, 5 -di-tert.butylphenyl) -5 - chlorobenzotriazole

12. Triäthylenglykol-mono-laurat + 2(2 ~Hydroxy-5-methylphen'yl)- - benzotriazol12. Triethylene glycol mono-laurate + 2 (2 ~ hydroxy-5-methylphen'yl) - - benzotriazole

Alle Prüfkörper werden im Weatherometer getestet. Die Abbildung 1 zeigt das Ergebnis. Hierbei bedeuten:All specimens are tested in the Weatherometer. Figure 1 shows the result. Here mean:

Stufe 0 ■ Aus gangs wertLevel 0 ■ Initial value

Stufe 1 » Verringerung der Reißdehnung (Tempereffekt). -iStage 1 »Reduction of elongation at break (tempering effect). -i

Stufe 2 * leichte Erhöhung der Zugfestigkeit.Level 2 * slight increase in tensile strength.

Weiterer starker Abfall der Reißdehnung;Another sharp drop in elongation at break;

keine Änderung des mittleren Molekulargewichtes. Stufe 3 * Abfall der Zugfestigkeit um etwa 20%. Stufe 4 ■ Abfall der Zugfestigkeit um etwa 40 bia 50 %.no change in the average molecular weight. Level 3 * drop in tensile strength by about 20%. Stage 4 ■ Decrease in tensile strength by about 40 to 50%.

Verringerung des mittleren MolekulargewichtesReduction of the average molecular weight

durch chemischen Abbau.by chemical degradation.

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~ ¹² " O. Z. 2290 ~ ¹² " OZ 2290

* · 16.2.1970* February 16, 1970

Stufe 5 ν starker molekularer Abbau, Bestimmung desStage 5 ν strong molecular degradation, determination of the Festigkeits-/Dehnung8-Diagrammes nicht mehrStrength / elongation8 diagram no longer

möglich;possible;

sehr hoher Carbonyl-Gehalt im Infrarot-Spektrum.very high carbonyl content in the infrared spectrum.

Aus der Abbildung 1 folgt, daß das erfindungsgemäß stabilisierte Material (e) gegenüber dem unbehandelten Material (a) erhebliche Vorteile in der Alterungsstabilität aufweist. Auch der fortgesetzte, über 60 Tage hinaus geführte Langzeitversuch erweist die ausgezeichnete Wirksamkeit des beanspruchten Verfahrens. Der aufgebrachte Stabilisator ist vollkommen abriebfest. Man erkennt aber auch, {Laß noch ein deutlicher Vorteil gegenüber dem Material vorhanden ist, das nur mit dem Stabilisator behandelt wurde (d). Diese Stabilität entspricht praktisch derjenigen, die man durch Einarbeiten des Lichtstabilisators und des Antistatikums erzielen kann (c), wofür man aber die hundert- bis tausendfache Menge der Zusätze benötigt.It follows from FIG. 1 that the material (e) stabilized according to the invention has considerable advantages over the untreated material (a) the aging stability. Also the continued one, over 60 days Long-term tests carried out in addition prove the excellent effectiveness of the claimed method. The applied stabilizer is completely abrasion-resistant. One also recognizes, however, that there is still a clear advantage over the material that only contains the stabilizer has been treated (d). This stability is practically the same as that which can be achieved by incorporating the light stabilizer and the antistatic agent (c), for which, however, one hundred to one thousand times the amount of Additions needed.

Das gleiche Ergebnis, wie mit dem Polyäthylen, erhält man grundsätzlich bei Verwendung eines isotaktischen Niederdruckpolypropylens (Molgewicht 350 000) oder eines isotaktiechen Niederdruckpolybuten-(l) (Molgewicht 2 000 000). ■ ^% The same result as with polyethylene is basically obtained when using an isotactic low-pressure polypropylene (molecular weight 350,000) or an isotactic low-pressure polybutene- (1) (molecular weight 2,000,000). ■ ^%

Auch Langzeitversuche mit Flaschentransportkästen, welche im westfälischen Industrieklima und im aktiven Licht des Hochsauerlandes und der Gebiete von Lissabon und Singapur frei gelagert waren, ergaben in Übereinstimmung mit dem Weatherometertest, jetzt geprüft mittels der Fallhöhe, daß die erfindungsgemäße Stabilisierung (e) eine wesentliche Ver-Also long-term tests with bottle transport crates, which in the Westphalian industrial climate and in the active light of the Hochsauerland and the Areas of Lisbon and Singapore were freely stored, showed in accordance with the weatherometer test, now checked by means of the height of fall, that the stabilization (e) according to the invention a significant reduction

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- 13 - O. Z. 2290 - 13 - OZ 2290

* · 16.2.1970* February 16, 1970

länge rung der Lebenszeit der Kästen bringt.extends the life of the boxes.

Die Beurteilung des antielektrostatischen Verhaltens der beschriebenen Mischungen erfolgt durch Messung des Oberflächenwiderstandes bei 40 % Luftfeuchtigkeit und 22 C (Abbildung 2) und mittels eines Handtestes, der darin besteht, daß man bei 40 % Luftfeuchtigkeit und 22 °C den Formkörper mit einem trockenen Baumwollappen lOmal kräftig reibt und ihn anschließend sofort in einem Abstand von 3 mm über fein verriebene Zigarettenasche hält. Der Test gilt dann als positiv, wenn der Formkörper keine Aecheteilchen anzieht (Abbildung 3),Assessment of the antistatic behavior of the described Mixing is carried out by measuring the surface resistance at 40% humidity and 22 C (Figure 2) and by means of a hand test, the It consists in rubbing the molding vigorously 10 times with a dry cotton cloth at 40% humidity and 22 ° C. and then rubbing it immediately holds at a distance of 3 mm over finely ground cigarette ash. The test is considered positive if the molded body does not attract aech particles (Figure 3),

Aus den Abbildungen 2 und 3 erkennt man, daß die antielektrostatische Wirksamkeit der Verfahren e und f praktisch gleich groß ist, sofern die Oberfläche der Formteile nicht abgerieben oder abgewaschen wird. Wird die Oberfläche jedoch - der Praxis entsprechend - gewaschen, ist eine starke Differenzierung der Wirksamkeit beider Verfahren zu beobachten. Wenn man nur das Antielektrostatikum auf die Oberfläche gebraucht hat, so ist die Wirksamkeit bereits nach 2 bis 3 Waschgängen nicht mehr meßbar (f). Kombiniert man dagegen die Behandlung des Formteils mit Antielektrostatikum und UV-Stabilisator, so kann eine antielektrostatische Wirksamkeit selbst nach mehr als 10 Waschgängen (entsprechend etwa * 1 bis 1 1/2 Jahren in der Praxis) nachgewiesen werden (e), die nur etwas schlechter als die bei der internen Ausrüstung mit Antielektrostatika ist (c). Dies ist ein echter synergistischer Effekt, denn der UV-Stabilisator bringt für sich allein keine antielektrostatische Wirksamkeit (b und d).From Figures 2 and 3 it can be seen that the anti-static Effectiveness of methods e and f is practically the same, provided that the surface of the molded parts is not rubbed off or washed off. Will However, when the surface has been washed - in accordance with practice - a strong differentiation in the effectiveness of the two processes can be observed. If you only used the anti-static agent on the surface, the effectiveness can no longer be measured after 2 to 3 washing cycles (f). If, on the other hand, the treatment of the molded part is combined with an anti-static agent and UV stabilizer, an anti-static effect can be achieved even after more than 10 washes (corresponding to approx. * 1 to 1 1/2 years in practice) can be proven (e) that only something is worse than that of the internal anti-static equipment (c). This is a real synergistic effect because of the UV stabilizer does not bring about any antistatic effect on its own (b and d).

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Claims

- 14 - O. Z. 2290

16.2.1970February 16, 1970

PatentanspruchClaim

Verfahren zum Ausrüsten von Polyolefinformkörpern gegen Lichteinwirkung und Verstaubung,Process for equipping polyolefin moldings against exposure to light and dust,

dadurch gekennzeichnet, daßcharacterized in that

man die Formkörper oberflächlich mit Lösungen an sich bekannter Stabilisatoren und Antielektrostatika behandelt und trocknet.the surface of the shaped bodies is treated with solutions of stabilizers and antistatic agents known per se and dried.

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