DE1769437B

DE1769437B - Disperse dyes of the quinophthalone series, process for their preparation and their use

Info

Publication number: DE1769437B
Authority: DE
Inventors: Ernst Dipl.-Chem.Dr. 6271 Oberauroff; Ische Friedrich Dipl.-Chem.Dr. 6233 Kelkheim Spietschka
Original assignee: Farbwerke Hoechst AG, vormals Meister Lucius & Brüning, 6000 Frankfurt

Description

in der X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, R einen Arylrest, einen Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen, einen Cyclohexylrest oder einen heterocyclischen Rest, Y ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe oder einen Phenylrest, Z ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom, m eine ganze Zahl zwischen 1 und 4 und η 1 oder 2 bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man 4-Halogen-3-hydroxy-chinophthalone der allgemeinen Formelin which X is an oxygen or sulfur atom, R is an aryl group, an alkyl group with 1 to 12 C atoms, a cyclohexyl group or a heterocyclic group, Y is a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group or a phenyl group, Z is a hydrogen atom or a halogen atom, m is an integer between 1 and 4 and η 1 or 2, characterized in that 4-halo-3-hydroxy-quinophthalones of the general formula

in der Q ein Chlor- oder Bromatom bedeutet und Y, Z, m und π die oben angegebenen Bedeutungen haben, a) mit Verbindungen der Formelin which Q is a chlorine or bromine atom and Y, Z, m and π have the meanings given above have, a) with compounds of the formula

R-XHR-XH

in der R und X die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart alkalischer Mittel, oder b) mit Verbindungen der Formelin which R and X have the meanings given above, in the presence of alkaline agents, or b) with compounds of the formula

R-XMeR-XMe

worin Me ein Alkalimetallatom oder den Rest einer tertiären Base bedeutet, umsetzt.wherein Me denotes an alkali metal atom or the radical of a tertiary base, reacts.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei Temperaturen zwischen 100 und 200⁰C durchführt.3. The method according to claim 2, characterized in that one carries out the reaction at temperatures between 100 and 200 ⁰ C.

4. Verwendung der Farbstoffe gemäß den Ansprüchen I bis 3 zum Färben und Bedrucken vor hydrophoben Fasermaterialien, vorzugsweise solchen aus Polyäthylenterephthalaten aus wäßriger Dispersionen.4. Use of the dyestuffs according to Claims I to 3 for dyeing and printing hydrophobic fiber materials, preferably those made of polyethylene terephthalates from aqueous Dispersions.

5. Verwendung der Farbstoffe gemäß den Ansprüchen 1 bis 3 zum Färben von Polyäthylenterephthalaten in der Spinnmasse.5. Use of the dyestuffs according to Claims 1 to 3 for dyeing polyethylene terephthalates in the spinning mass.

Die vorliegende Erfindung betrifft Chinophthalonfarbstoffe der allgemeinen FormelThe present invention relates to quinophthalone dyes of the general formula

X-RX-R

in der X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, R einer Arylrest, einen Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen einen Cyclohexylrest oder einen heterocyclische! Rest, Y ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eint Nitrogruppe oder einen Phenylrest, Z ein Wasser stoffatom oder ein Halogenatom, m eine ganze Zah zwischen 1 und 4 und η 1 oder 2 bedeutet. Verfahret zu deren Herstellung und deren Verwendung.in which X is an oxygen or sulfur atom, R is an aryl radical, an alkyl radical with 1 to 12 carbon atoms, a cyclohexyl radical or a heterocyclic! Radical, Y is a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group or a phenyl radical, Z is a hydrogen atom or a halogen atom, m is an integer between 1 and 4 and η 1 or 2. Process for their production and their use.

Verbindungen der Chinophthalonreihe sind all Farbstoffe, die sich zum Färben von Polyesterfasen eignen, aus der deutschen Auslegeschrift 1 168 86) bekannt.Compounds of the quinophthalone series are all dyes that are used to dye polyester fibers suitable, from the German Auslegeschrift 1 168 86) known.

Von den substituierten Chinophthalonen ist dai 4-Brom-3-hydroxy-chinophthaIon, ein besonders licht echter Farbstoff für Polyesterfasern mit mäßige Thermofixierechtheit, in den britischen Patentschriftei 865 303 und 1 036 389 beschrieben.Of the substituted quinophthalones, 4-bromo-3-hydroxy-quinophthalone is a particularly light one true dye for polyester fibers with moderate fastness to heat set, in the British patentsi 865 303 and 1 036 389.

Es wurde nun gefunden, daß man neue thermo fixierechte Farbstoffe der Chinophthalonreihe de allgemeinen FormelIt has now been found that new thermally fixable dyes of the quinophthalone series de general formula

X-RX-R

in der X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, R einer Arylrest, einen Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen einen Cyclohexylrest oder einen heterocyclischeiin which X is an oxygen or sulfur atom, R is an aryl radical, an alkyl radical having 1 to 12 carbon atoms a cyclohexyl radical or a heterocyclic group

Rest, Y ein Wasserstofiatom, ein Halogenatom, ein« Nitrogruppe oder einen Phenylrest, Z ein Wasser stoffatom oder ein Halogenatom, m eine ganze Zah zwischen 1 und 4 und η 1 oder 2 bedeutet, erhält indem man 4-Halogen-3-hydroxy-chinophthalone de FormelRadical, Y is a hydrogen atom, a halogen atom, a «nitro group or a phenyl radical, Z is a hydrogen atom or a halogen atom, m is an integer between 1 and 4 and η 1 or 2, obtained by 4-halogen-3-hydroxy- quinophthalone de formula

\A\ A

in der Q ein Chlor- oder Bromatom bedeutet und Y, Z, m und π die oben angegebenen Bedeutungen haben, a) mit Verbindungen der allgemeinen Formelin which Q is a chlorine or bromine atom and Y, Z, m and π have the meanings given above, a) with compounds of the general formula

R-XHR-XH

in der R und X die angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart alkalischer Mittel, oder b) mit Verbindungen der Formelin which R and X have the meanings given, in the presence of alkaline agents, or b) with compounds the formula

R-XMeR-XMe

Der Arylrest R in den vorstehend genannten Formeln ist ein Phenyl-, Naphthyl-, Anthracenyl-, Fluorenyl-, Anthrachmonyl- oder PyrenylresL Diese Reste können ein- oder mehrfach substituiert sein. Substituenten sind: Hydroxy-, Alkoxy-, Phenoxy-, Nitro-. Keto-, Aldehyd-, Carboxyl-, Carboalkoxy-, Amino-, Alkyl-, Phenyl-, Naphthyl- oder Benzylgruppen oder Halogenatome, wobei die Alkoxyreste 1 bis 4 und die Alkylreste 1 bis 9 C-Atome enthalten. Der Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen R oder der Cyclohexylrest R bzw. der heterocyclische Rest R in den obigen Formeln kann ebenfalls substituiert sein, und zwar durch Hydroxy-, Alkoxy-, Phenoxy-, Cyan-, Sulfon-, Amino- oder Cyclohexylgruppen, vor allem durch Phenyl- oder Naphthylgrupjen, oder durch Halogenatome. Der heterocyclische Rest R in den vorstehend genannten Formeln ist ein Chinolin-, Pyridin-, Pyrazolon-(5)-, Morpholin, Benzhnidazol-, leirazo¹-, Benzoxazol- oder Benzthiazolrest.The aryl radical R in the above formulas is a phenyl, naphthyl, anthracenyl, fluorenyl, anthrachmonyl or pyrenylresL These radicals can be substituted one or more times. Substituents are: hydroxy, alkoxy, phenoxy, nitro. Keto, aldehyde, carboxyl, carboalkoxy, amino, alkyl, phenyl, naphthyl or benzyl groups or halogen atoms, the alkoxy radicals containing 1 to 4 and the alkyl radicals 1 to 9 carbon atoms. The alkyl radical with 1 to 12 carbon atoms R or the cyclohexyl radical R or the heterocyclic radical R in the above formulas can also be substituted by hydroxy, alkoxy, phenoxy, cyano, sulfonic, amino or Cyclohexyl groups, especially through phenyl or naphthyl groups, or through halogen atoms. The heterocyclic radical R in the above formulas is a quinoline, pyridine, pyrazolone (5), morpholine, benzidazole, leirazo ¹ , benzoxazole or benzthiazole radical.

Geeignete Ausgangsmaterialien der Chinophthalonreihe sind z. B. 4-Brom-3-hydroxy-chinophthalon, 4-Chlor-3- hydroxy - chinophthalon, 4,5 ',6' - Tribrom-3 - hydroxy - chinophthalon, 4,4',5',6',7' - Pentabrom-3 - hydroxy - chinophthalon, 4 - Brom - 4',7' - dichlor-3 - hydroxy -chinophthalon, 4- Brom-4',5',6',7' - tetrachlor - 3 - hydroxy - chinophthalon, 4 - Brom - 4' - fiuor-Suitable starting materials of the quinophthalone series are, for. B. 4-bromo-3-hydroxy-quinophthalone, 4-chloro-3-hydroxy-quinophthalone, 4,5 ', 6' -tribromo-3-hydroxy-quinophthalone, 4,4 ', 5', 6 ', 7'-pentabromo-3 - hydroxy - quinophthalone, 4 - bromine - 4 ', 7' - dichloro-3 - hydroxy - quinophthalone, 4 - bromo-4 ', 5', 6 ', 7' - tetrachlor - 3 - hydroxy - quinophthalone, 4 - bromine - 4 '- fluor-

3 - hydroxy - chinophthalon, 4 - Brom - 5' - nitro - 3 - hydroxy-chinophthalon, 4,6-Dibrom-3-hydroxy-chinophthalon, 4 - Brom - 5,7 - dichlor - 3 - hydroxy - chinophthalon und 4-Brcm-5'-phenyl-3-hydroxy-chinophthalon. 3 - hydroxy - quinophthalone, 4 - bromine - 5 '- nitro - 3 - hydroxy - quinophthalone, 4,6-dibromo-3-hydroxy-quinophthalone, 4-bromo-5,7-dichloro-3-hydroxy-quinophthalone and 4-Brcm-5'-phenyl-3-hydroxy-quinophthalone.

Geeignete Verbindungen der Formel R — XH sind z. B. Phenol, Alkylphenole, wie 4-Hydroxytoluol, Halogenphenole, wie 4-Brom-phenol, 2-Chlor-phenol, 4-Fluorphenol, mehrwertige Phenole, wie Hydrochinon, Hydrochinon-mono-methyläther, Nitrophenole, wie 4-Nitrophenol, Hydroxy-aldehyde bzw. -ketone, wie 3-Hydroxy-benzaldehyd, 4-Hydroxyacetophenon, Hydroxycarbonsäuren bzw. -ester, wieSuitable compounds of the formula R - XH are, for. B. phenol, alkylphenols, such as 4-hydroxytoluene, Halophenols, such as 4-bromophenol, 2-chlorophenol, 4-fluorophenol, polyhydric phenols such as hydroquinone, Hydroquinone mono-methyl ether, nitrophenols such as 4-nitrophenol, hydroxy-aldehydes or -ketones, such as 3-hydroxy-benzaldehyde, 4-hydroxyacetophenone, Hydroxycarboxylic acids or esters, such as

4 - Hydroxy - benzoesäure, 4 - Hydroxy - benzoesäureäthylester, Aminophenole, wie 4-Aminophenol, 4 - Methylamin ο - phenol, 4 - Dim^thylamino - phenol, 4-Hydroxy-diphenylamin, Hydroxy-diphenylmethane, wie 4- Hydroxy - diphenylmethan, 4',4"-Dihydroxydiphenyl-propan-(2,2), Hydroxy-diaryle, wie 4-Hydroxy-diphenyl, 2-Hydroxy-diphenyl, Naphthole, wie 1 - Naphthol, 2 - Naphthol, Halogennaphthole, wie 2-Chlor-l-naphthol, 4-Brom-l-naphthol, 1-Hydroxyanthracen, 1 - Hydroxy - anthrachinon, 9 - Hydroxyfluoren, 3-Hydroxy-pyren, Alkohole, wie Methanol, Äthanol, Amylalkohole, Hexanol-(1), Dodecanol-(l), Äthylenglykol, Diäthylglykol, Hexandiol-(1,6), Glycerin, Äthylenglykol-mono-äthyläther, Diäthylenglykol-mono-äthyl-äther, 3-Chlor-propanol-(l), 3-Hydroxy-propionitril, Chlorbenzol-4-^-hydroxy-äthylsuiior». 2 - Amino - äthanol - (1), 2 - Dimethylaminoäthanol-(l), Benzylalkohol, Hexahydro-benzyl-alkohoL heterocyclische Hydroxyverbindungen, wie 6-Hydroxy-chinolin, 2-Hydroxy-pyridin, 5-Nitro-2-hydroxy - pyridin, 1 - (3' - Hydroxy - phenyl) - 3 - methylpyrazolon-(5), Ν-ΖΪ-Hydroxy-äthyl-inorpholin, Mercaptoverbindungen, wie ThiophenoL 2^-Dich'orthiophenoL 4-Nonyl-thiophenoL Tbiophenol-2-carbonsäure, Z-Amino-S-mercaptotoluol, Äthyhnercaptan, DodecanthioL 5-Nitro-2-mercapto-benzhnidazol,4 - hydroxy - benzoic acid, 4 - hydroxy - benzoic acid ethyl ester, aminophenols, such as 4-aminophenol, 4 - methylamine ο - phenol, 4 - dim ^ thylamino - phenol, 4-hydroxy-diphenylamine, hydroxy-diphenylmethane, like 4-hydroxy - diphenylmethane, 4 ', 4 "-dihydroxydiphenyl-propane (2,2), Hydroxy-diaryls, such as 4-hydroxy-diphenyl, 2-Hydroxy-diphenyl, naphthols such as 1 - naphthol, 2 - naphthol, halogen naphthols such as 2-chloro-l-naphthol, 4-bromo-l-naphthol, 1-hydroxyanthracene, 1 - Hydroxy - anthraquinone, 9 - Hydroxyfluoren, 3-Hydroxy-pyrene, alcohols such as methanol, Ethanol, amyl alcohols, hexanol (1), dodecanol (l), ethylene glycol, diethylene glycol, hexanediol (1,6), glycerine, Ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, 3-chloro-propanol- (l), 3-hydroxy-propionitrile, chlorobenzene-4 - ^ - hydroxy-ethylsuiior ». 2 - amino - ethanol - (1), 2 - dimethylaminoethanol - (l), benzyl alcohol, hexahydro-benzyl alcohol heterocyclic hydroxy compounds, such as 6-hydroxy-quinoline, 2-hydroxypyridine, 5-nitro-2-hydroxypyridine, 1 - (3 '- hydroxyphenyl) -3 - methylpyrazolone- (5), Ν-ΖΪ-hydroxy-ethyl-inorpholine, mercapto compounds, like ThiophenoL 2 ^ -Dich'orthiophenoL 4-Nonyl-thiophenoL Tbiophenol-2-carboxylic acid, Z-Amino-S-mercaptotoluene, Ethyhnercaptan, DodecanthioL 5-nitro-2-mercapto-benzhnidazole,

ro 5-Mercapto-l-phenyltetrazoL 2-Mercaptobenzoxazol und 2-Mercapto-benzthiazoLro 5-mercapto-1-phenyltetrazoL 2-mercaptobenzoxazole and 2-mercapto-benzothiazole

Als alkalische Mittel lassen sich beispielsweise Alkalihydroxide, wie Natriumhydroxid oder Kaliuinhydroxid, oder wasserfreie Alkalicarbonate, wie Na-Alkali hydroxides such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, for example, can be used as alkaline agents. or anhydrous alkali carbonates, such as Na-

t5 triumcarbonat oder Kaliumcarbonat sowie auch wasserfreie tertiäre Basen, wie Trimethylamin oder Tributylamin, verwenden.t5 trium carbonate or potassium carbonate as well as anhydrous use tertiary bases such as trimethylamine or tributylamine.

Die Umsetzung erfolgt zweckmäßig in einem Überschuß der Hydroxy- bzw. Mercaptoverbindung in der Schmelze bei oder oberhalb der Schmelztemperatur, zweckmäßig bei Temperaturen zwischen 100 und 200° C, vorzugsweise zwischen 120 und 160 C. Sobald in der Schmelze kein Ausgangsmaterial mehr nachzuweisen ist, wird die Mischung, gegebenenfalls nach dem Abdestillieren des Oberschusses an Hydroxy- bzw. Mercaptoverbindungen, in Wasser oder einen niederen Alkohol eingetragen. Der ausgefallene Farbstoff wird abgesaugt, gewaschen und getrocknet.
In vielen Fällen ist es von Vorteil, die Umsetzung in einem Lösungsmittel durchzuführen. Geeignete Lösungsmittel sind solche, die ein ausreichendes Lösevermögen für die Alkalisalze der Hydroxy- bzw. Mercaptoverbindungen besitzen. Solche Lösungsmittel sind beispielsweise Dialkylformamide, wie Dimethylformamid, N-Alkylacetamide, wie N Methylacetamid, Phosphorsäure-tris-dialkylamide, wie Phosphorsäuretris-dimethylamid, und Dialkyisulfoxide, wie Dimethylsulfoxid. Bei der Verwendung eines dieser Lösungsmittel ist es vorteilhaft, zunächst aus der entsprechenden Hydroxy- bzw. Mercaptoverbindung und dem alkalischen Mittel das Salz zu bilden und das dabei entstehende Wasser mit Hilfe eines Schleppmittels abzudestillieren. Als Schleppmittel sind aromatische und cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Toluol, Xylol oder Cyclohexan geeignet Das Schleppmittel wird nach Beendigung der Salzbildung selbst abdestilliert, das Chinophthalonderivat wird zugefügt und auf die Reaktionstemperatur erhitzt, zweckmäßig auf 100 bis 200⁰C, vorzugsweise 100 bis 140° C. Der Verlauf der Reaktion läßt sich mit Hilfe der Dünnschichtchromatographie gut verfolgen. Die Isolierung des Farbstoffs erfolgt beim Arbeiten in Lösungsmitteln zweckmäßig durch Eingießen des Reaktionsgemisches in Wasser, verdünnte Mineralsäuren oder niedere Alkohole und Abfiltrieren des ausgefallenen Farbstoffs.The reaction is expediently carried out in an excess of the hydroxy or mercapto compound in the melt at or above the melting temperature, expediently at temperatures between 100 and 200 ° C., preferably between 120 and 160 ° C. As soon as no more starting material can be detected in the melt the mixture, optionally after distilling off the excess of hydroxy or mercapto compounds, added to water or a lower alcohol. The precipitated dye is filtered off with suction, washed and dried.
In many cases it is advantageous to carry out the reaction in a solvent. Suitable solvents are those which have sufficient dissolving power for the alkali metal salts of the hydroxy or mercapto compounds. Such solvents are, for example, dialkylformamides, such as dimethylformamide, N-alkylacetamides, such as N-methylacetamide, phosphoric acid tris-dialkylamides, such as phosphoric acid tris-dimethylamide, and dialkyl sulfoxides, such as dimethyl sulfoxide. When using one of these solvents, it is advantageous to first form the salt from the corresponding hydroxy or mercapto compound and the alkaline agent and to distill off the water formed with the aid of an entrainer. As entraining agents are suitable, the entraining agent is distilled off after completion of the salt formation even aromatic and cycloaliphatic hydrocarbons, such as toluene, xylene or cyclohexane, the quinophthalone derivative is added and heated to the reaction temperature, advantageously to 100 to 200 ⁰ C, preferably 100 to 140 ° C The course of the reaction can be followed well with the aid of thin-layer chromatography. When working in solvents, the dyestuff is advantageously isolated by pouring the reaction mixture into water, dilute mineral acids or lower alcohols and filtering off the dyestuff which has precipitated out.

Die erfindungsgemäß hergestellten Farbstoffe geben auf synthetischen Fasermaterialien, insbesondere solchen aus Polyäthylenterephthalaten, gelbe Färbungen mit guten Wasch-, Lösungsmittel- und Lichtechtheiten und überraschend guten Thermofixier· und Bügelechtheiten. Gegenüber den mit 3-Hydroxy chinophthalon oder 4-Brom-3-hydroxy-chinophthalor erhältlichen Färbungen zeichnen sie sich durch bessere Thermofixierechtheit aus.The dyes prepared according to the invention give to synthetic fiber materials, especially those made of polyethylene terephthalates, yellow dyeings with good wash, solvent and light fastness properties and surprisingly good heat-setting and ironing fastnesses. Compared to those with 3-hydroxy quinophthalone or 4-bromo-3-hydroxy-quinophthalor available colorations they are characterized by better Thermoset fastness off.

Zur Herstellung echter Färbungen werden dii Polyestermaterialien in Anwesenheit von Carrien zwischen 80 und 110⁰C oder in Abwesenheit voiTo produce true colorations, polyester materials are used in the presence of carrien between 80 and 110 ⁰ C or in the absence of voi

Carriern zwischen 110 und 140⁰C mit den betreffenden Farbstoffen behandelt. Zur Herstellung von Drucken werden wäßrige Druckpasten auf das Polyestergewebe aufgedruckt und dieses anschließend in Gegenwart eines Carriers zwischen 95 una 1IO°C oder in Abwesenheit eines Carriers zwischen 120 und 140⁰C bedrucktCarriers between 110 and 140 ⁰ C treated with the relevant dyes. For the production of prints aqueous print pastes are printed onto the polyester fabric and then this printed in the presence of a carrier 95 between una 1io ° C or in the absence of a carrier between 120 and 140 ⁰ C.

Das Färben bzw. Bedrucken kann auch nach dem sogenannten Thermosolverfahren erfolgen, indem man die geklotzte oder bedruckte Wie kurzfristig einer trocknen Hitzebehandlung zwischen 180 und 200⁰C unterwirft.The dyeing or printing can be done even after the so-called thermosol by the padded or printed as a short dry heat treatment between 180 and 200 ⁰ C subjects.

Die erfindungsgemäß hergestellten Farbstoffe lassen sich auch zum Färben von Polyäthylenterephtha-Iaten in der Spinnmasse mit gutem Erfolg verwenden.The dyes prepared according to the invention can also be used for dyeing polyethylene terephthalates use in the spinning pulp with good success.

example 1

150 Gewichtsteile Phenol werden geschmolzen und bei 100⁰C mit 7,5 Gewichtsteilen Kaliumhydroxid und 26 Gewichtsteilen 4-Brom-3-hydroxy-chinophthalon versetzt Dann wird so lange auf 140° C erhitzt, bis in einer Probe kein Ausgangsmateriai mehr nachzuweisen ist Die Schmelze wird in 500 Gewichtsteile Methanol eingegossen, der Farbstoff wird abgesaugt, mit Methanol gewaschen und getrocknet. Man erhält 22 Gewichtsteile 4-Phenoxy-3-hydroxychinophthalon der Formel150 parts by weight of phenol are melted at 100 ⁰ C with 7.5 parts by weight of potassium hydroxide and 26 parts by weight of 4-bromo-3-hydroxy-quinophthalone offset is then heated to 140 ° C until longer be detected in a sample not Ausgangsmateriai The melt is poured into 500 parts by weight of methanol, the dye is filtered off with suction, washed with methanol and dried. 22 parts by weight of 4-phenoxy-3-hydroxyquinophthalone of the formula are obtained

Schmelzpunkt: 265 bis 266° C. Die Ausbeute beträgt 79% der Theorie. Der Farbstoff färbt Polyesterfasern gelb mit sehr guten Echtheiten.Melting point: 265 to 266 ° C. The yield is 79% of theory. The dye dyes polyester fibers yellow with very good fastness properties.

Example 3

50 Gewichtsteile 4-Chlorphenol werden geschmolzen und bei 100⁰C mit 3 Gewichtsteilen wasserfreiem Kaliumcarbonat und 9 Gewichtsteilen 4-Brom-5'-nitro-3-hydroxy-chinophthalon versetzt Dann wird so lange auf 160⁰C erhitzt bis in einer Probe dünnschichtchromatographisch kein Ausgangsmaterial mehr nachzuweisen ist Die Schmelze wird in 200 Gewichtsteile Methanol eingegossen. Der Farbstoff wird abgesaugt, gewaschen und getrocknet Man erhält 8 Gewichtsteile 4-(4"-Chlor-phenoxy>5'-mtro-3-hydroxy-chinophthalon de' ^ormel50 parts by weight of 4-chlorophenol are melted and stirred at 100 ⁰ C with 3 parts by weight of anhydrous potassium carbonate and 9 parts by weight of 4-bromo-5'-nitro-3-hydroxy-quinophthalone offset Then, as long as at 160 ⁰ C heated until thin layer chromatography in a sample no Starting material is more to be detected The melt is poured into 200 parts by weight of methanol. The dye is filtered off with suction, washed and dried. 8 parts by weight of 4- (4 "-chlorophenoxy>5'-mtro-3-hydroxy-quinophthalone de '^ ormel are obtained

O₂NO ₂ N

Schmelzpunkt: 244 bis 246°C. Die Ausbeute beträgt 82% der Theorie. Der Farbstoff färbt Polyesterfasern gelb mit guten Wasch- und Lichtechtheiten und sehr guter ThermofixierechtheitMelting point: 244 to 246 ° C. The yield is 82% of theory. The dye dyes polyester fibers yellow with good washfastness and lightfastness and very good good heat-setting fastness

Example 2

15 Gewichtsteile 4-Hydroxy-toluol, 7,5 Gewichtsteile Kaliumhydroxid, 150 Gewichtsteile Dimethyl- formamid und 100 Gewichtsteile Cyclohexan werden zum Sieden erhitzt; dabei wird das entstehende Wasser über einen Wasserabscheider abdestilliert. Wenn kein Wasser mehr übergeht wird das Cyclohexan abdestilliert. Anschließend werden 26 Gewichtsteile 4-Brom-3-hydroxy-chinophthalon zugefügt und die Mischung wird so lange zum Sieden erhitzt, bis in einer Probe kein Ausgangsmaterial mehr nachzuweisen ist. Das Reaktionsgemisch wird in 500 Gewich tsteile Wasser eingegossen. Mit verdünnter Schwefeisäure wird eben kongosauer gestellt, dann wird das Produkt abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Man erhält 22 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel15 parts by weight of 4-hydroxy-toluene, 7.5 parts by weight of potassium hydroxide, 150 parts by weight of dimethyl formamide and 100 parts by weight of cyclohexane are heated to the boil; thereby the emerging Water is distilled off using a water separator. When no more water passes over, it becomes cyclohexane distilled off. Then 26 parts by weight of 4-bromo-3-hydroxy-quinophthalone are added and the mixture is heated to the boil until no more starting material can be detected in a sample is. The reaction mixture is poured into 500 parts by weight of water. With dilute sulfuric acid is just made Congo acid, then the product is suctioned off, washed and dried. Man contains 22 parts by weight of the dye of the formula

6060

65 Schmelzpunkt über 360⁰C. Die Ausbeute beträgt 79,5% der Theorie. Der Farbstoff färbt Polyesterfasern gelb mit sehr guten Echtheiten. 65 melting point above 360 ^° C. The yield is 79.5% of theory. The dye dyes polyester fibers yellow with very good fastness properties.

Example 4

50 Gewichtsteile 4-Hydroxy-anisol werden geschmolzen und bei 100° C mit 4 Gewichtsteilen wasserfreiem rributylamin und 9 Gewichtsteilen 4-Brom-3-hydroxy-chinophthalon versetzt Dann wird so lange auf 150⁰C erhitzt bis in einer Probe kein Ausgangsmaterial mehr nachzuweisen ist. Die Schmelze wird in 200 Gewichtsteile Methanol eingegossen. Der Farbstoff wird abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Man erhält 8 Gewichtsteile 4-(4'-Methoxyphenoxy)-3-hydroxy-chinophthalon der Formel50 parts by weight of 4-hydroxy-anisole are melted at 100 ° C with 4 parts by weight of anhydrous rributylamin and 9 parts by weight of 4-bromo-3-hydroxy-quinophthalone offset Then, as long as at 150 ⁰ C heated up in a sample showed no starting material longer be detected is . The melt is poured into 200 parts by weight of methanol. The dye is filtered off with suction, washed and dried. 8 parts by weight of 4- (4'-methoxyphenoxy) -3-hydroxy-quinophthalone of the formula are obtained

OCH,OCH,

Schmelzpunkt: 236 bis 238⁰C. Die Ausbeute beträgt 79% der Theorie. Der Farbstoff färbt Polyesterfasern gelb mit sehr guten Echtheiten.Melting point: 236 to 238 ^° C. The yield is 79% of theory. The dye dyes polyester fibers yellow with very good fastness properties.

Example 5

150 Gewichtsteile Methanol, 7,5 Gewichtsteile Kaliumhydroxid und 26 Gewichtsteile 4-Brom-3-hydroxy-chinophthalon werden in einem Autoklav so lange auf 150⁰C erhitzt, bis in einer Probe kein Ausgangsmaterial mehr nachzuweisen ist. Dann wird der Autoklavinhalt abgesaugt, mit Methanol gewaschen und getrocknet. Man erhält 21 Gewichtsteile150 parts by weight of methanol, 7.5 parts by weight of potassium hydroxide and 26 parts by weight of 4-bromo-3-hydroxy-quinophthalone are heated in an autoclave so long at 150 ⁰ C, is no longer detectable up in a sample showed no starting material. The contents of the autoclave are then filtered off with suction, washed with methanol and dried. 21 parts by weight are obtained

4-Methoxy-3-hydroxy-chinophthalon der Formel4-methoxy-3-hydroxy-quinophthalone of the formula

OCH₃ OCH ₃

3-hydroxy-chinophthalon der Formel3-hydroxy-quinophthalone of the formula

IOIO

Schmelzpunkt: 273°C. Die Ausbeute beträgt 93% der Theorie. Der Farbstoff färbt Polyesterfasern gelb mit guten Echtheiten.Melting point: 273 ° C. The yield is 93% Theory. The dye dyes polyester fibers yellow with good fastness properties.

Beispiel 6 ^lj Example 6 ^lj

150 Gewichtsteile 2,5-Dichlor-thiophenol, 7,5 Gewichtsteile Kaliumhydroxid und 26 Gewichtsteile 4-Brom-3-hydroxy-chinophthalon werden 4 Stunden auf 150⁰C erhitzt. Dann wird das Gemisch in 500 Gewichtsteile Methanol eingetragen und abgesaugt Das Produkt wird gewaschen und getrocknet Man erhält 31,5 Gewichtsteile 4-(2',5'-Dichlor-phenyhnercapto)-150 parts by weight of 2,5-dichloro-thiophenol, 7.5 parts by weight of potassium hydroxide and 26 parts by weight of 4-bromo-3-hydroxy-quinophthalone are heated for 4 hours at 150 ⁰ C. The mixture is then introduced into 500 parts by weight of methanol and filtered off with suction. The product is washed and dried. 31.5 parts by weight of 4- (2 ', 5'-dichloro-phenyhnercapto) -

Schmelzpunkt: 219°C. Die Ausbeute beträgt 95% der Theorie. Der Farbstoff färbt Polyesterfasern grün' stichiggelb mit sehr guten Echtheiten.Melting point: 219 ° C. The yield is 95% of theory. The dye turns polyester fibers green ' pungent yellow with very good fastness properties.

In der folgenden Tabelle sind weitere Farbstoffe aufgeführt, die nach den in den Beispielen 1 bis 6 beschriebenen Methoden hergestellt werden können.In the following table, further dyes are listed, which according to the examples 1 to 6 methods described can be produced.

Ausgangstaaleria IExit taaleria I Umsetzung mitImplementation with Farbstoffdye Farbtonhue 4-Brom-3-hydroxy-4-bromo-3-hydroxy 2-Chlor-phenol2-chloro-phenol 4-(2'-Chlorphenoxy)-3-hydroxy-4- (2'-chlorophenoxy) -3-hydroxy- Gelbyellow chinophthalonquinophthalone chinophthalonquinophthalone desgl.the same 4-Chlor-phenol4-chloro-phenol 4-(4'-Chlor-phenoxy)-3-hydroxy-4- (4'-chloro-phenoxy) -3-hydroxy-
chinnnhtiminfichinnnhtiminfi Gelbyellow desgl.the same 3-Hydroxy-toluol3-hydroxy toluene 4-(3'-Methyl-phenoxy)-3-hydroxy-4- (3'-methyl-phenoxy) -3-hydroxy-
chtnnnfitViAlnfichtnnnfitViAlnfi Gelbyellow desgl.the same 4-Brom-phenol4-bromo-phenol «UlUUpllUUllvlI«UlUUpllUUllvlI
4-(4'-Brom-phenoxy)-3-hydroxy-4- (4'-bromo-phenoxy) -3-hydroxy- Gelbyellow chinophthalonquinophthalone desgl.the same 3-Nitro-phenol3-nitro-phenol 4<3'-Nitro-phenoxy)-3-hydroxy-4 <3'-nitro-phenoxy) -3-hydroxy- Griin-Green chinophthalonquinophthalone stichig-pithy
eelbeelb desgl.the same HydrochinonHydroquinone 4-(4'-Hydroxy-phenoxy)-3-hydroxy-4- (4'-hydroxyphenoxy) -3-hydroxy-
cfiinnnhtliafnncfiinnnhtliafnn 5^WI/ 5 ^{WI /}
Gelbyellow desgl.the same 3-Hydroxy-benzoe-3-hydroxy-benzene- 4-(3'-Amino-carbonyl-phenoxy)-4- (3'-Amino-carbonyl-phenoxy) - Gelbyellow •• säureamidacid amide 3-hydfoxy-chinöphthalon3-hydroxy-quinophthalone desgl.the same ÄthylenglykolEthylene glycol 4-{/?-Hydroxy-äthoxy)-3-hydroxy-4 - {/? - Hydroxy-ethoxy) -3-hydroxy- Gelbyellow chinophthalonquinophthalone desgl.the same DiäthylenglykolDiethylene glycol ^(X^-Hydroxy-äthoxyJ-äthoxy]-^ (X ^ -Hydroxy-ethoxyJ-ethoxy] - Gelbyellow •• 3-hydroxy-chinopüthalon3-hydroxy-quinoputhalone desgLdesgL 2*Hydroxy*pytidiB2 * Hydroxy * pytidiB 4-(2'-Pyridyl-oxy-)-3-hydroxy''4- (2'-pyridyl-oxy -) - 3-hydroxy '' Gelbyellow chinophthaloflquinophthalofl desgl.the same ThiophenolThiophenol 4-Phenyhaercapto-3-hydn)xy-4-Phenyhaercapto-3-hydn) xy- Grün-Green- chinophthalonquinophthalone stichig-pithy
O(>thO (> th desgLdesgL 4-HydroxyKÜphetiyl·4-HydroxyKÜphetiyl 4-(4'-Benzyl-phenoxy)-3-hydroxy-4- (4'-benzyl-phenoxy) -3-hydroxy- Gelbyellow methanmethane chinophthalonquinophthalone desgl.the same 3-Hydroxy-pfopionitril3-hydroxy-pfopionitrile 4-(/?-Cyanäthoxy)-3-hydroxy-4 - (/? - cyanoethoxy) -3-hydroxy- Gelbyellow desgl.the same 2-Dimethylammo-2-dimethylammo- will- 1 \J λμμλ \ΜΛΜΑμ%MΜΛ will- 1 \ J λμμλ \ ΜΛΜΑμ% MΜΛ
4^Dimethylamino-äthoxy)-4 ^ dimethylamino-ethoxy) - Gelbyellow äthaaolethaol ' 3-hydroxy-cfrinophthalon'3-hydroxy-cfrinophthalone desgLdesgL Äthylenglykol-mono-Ethylene glycol mono- 4-<^-Athoxy-äthoxy>-3-hydroxy-4 - <^ - ethoxy-ethoxy> -3-hydroxy- Gelbyellow äthylätherethyl ether GXttnOpltulflJODGXttnOpltulflIOD desgLdesgL !•ChloT-äthanol! • ChloT ethanol 4-(>Chlor-äthoxy)-3-hydroxy-4 - (> chloroethoxy) -3-hydroxy- Gelbyellow chtDophthalonchtDophthalon desgLdesgL Hexandiol-{1,6)Hexanediol (1.6) 4-(e»-Hydroxy-&exoxy)-3»hydfOxy-4- (e »-hydroxy- & exoxy) -3» hydfOxy-
cn i π oofrt Π31 fwn cn i π oofrt Π31 fwn Gelbyellow desgLdesgL Hexahydrobenzyl·Hexahydrobenzyl 4-He3tahydro-b*ai/.yk)xy-3-hydroxy-4-He3tahydro-b * ai / .yk) xy-3-hydroxy- Gelbyellow alkoholalcohol cuinophtliBloncuinophtliBlon

209336/522209336/522

(Fortsetzung)(Continuation)

AusgangsmaterialSource material Umsetzung mitImplementation with FarbstolTColor stolT Farbtonhue 4-Brom-3-hydroxy-4-bromo-3-hydroxy .1-Hydroxy-benzaldehyd.1-Hydroxy-benzaldehyde 4-(3'-Formyl-phenoxy)-3-hydroxy-4- (3'-formyl-phenoxy) -3-hydroxy- Gelbyellow chinophthalonquinophthalone chinophthalonquinophthalone desgl.the same 4-Hydroxy-acetophenon4-hydroxy-acetophenone 4-(4'-Acetyl-phenoxy)-3-hydroxy-4- (4'-acetyl-phenoxy) -3-hydroxy-
chinonhtfialonchinonhtfialon Gelbyellow desgl.the same 4-Hydroxy-benzoesäure-4-hydroxy benzoic acid WIlAl IU LJ11 l· &1M 1 V/l IWIlAl IU LJ 11 l & 1M 1 V / l I
4-(4'-Carbäthoxy-phenoxy)-3-hydroxy-4- (4'-carbethoxyphenoxy) -3-hydroxy- Gelbyellow äthylesterethyl ester chinophthalonquinophthalone desgl.the same 4-Dimethylamino-4-dimethylamino 4-(4'-Dimethylamino-phenoxy)-4- (4'-dimethylaminophenoxy) - Gelbyellow phenolphenol 3-hydroxy-chinophthalon3-hydroxy-quinophthalone desgl.the same Thiophenol-2-carbon-Thiophenol-2-carbon- 4-(2'-Carboxy-phenyImercapto)-4- (2'-carboxy-phenylmercapto) - Gelbyellow säureacid 3-hydroxy-chinophthalon3-hydroxy-quinophthalone 4'-ChIor-4-brom-4'-chloro-4-bromo- Phenolphenol 4'-Chlor-4-phenoxy-3-hydroxy-4'-chloro-4-phenoxy-3-hydroxy- Gelbyellow 3-hydroxy-chino-3-hydroxy-quino chinophthalonquinophthalone phthalonphthalone 5'-Phenyl-4-brom-5'-phenyl-4-bromo- 4-Hydroxy-toluol4-hydroxy toluene 5'-Phenyl-4-(4"-methyl-phenoxy)-5'-phenyl-4- (4 "-methyl-phenoxy) - Gelbyellow 3-hydroxy-chino-3-hydroxy-quino 3-hydroxy-chinophthalon3-hydroxy-quinophthalone 4,4'₎5',6\7'-Pentabrom-4,4 ' ₎ 5', 6 \ 7'-pentabromo- 4-Chlorphenol4-chlorophenol 4',5',6',7'-Tetrabrom-4-(4"-chlor-4 ', 5', 6 ', 7'-tetrabromo-4- (4 "-chlor- Gelbyellow 3-hydroxy-chino-3-hydroxy-quino phenoxy)-3-hydroxy-chinophthalonphenoxy) -3-hydroxy-quinophthalone phthalonphthalone 4,6-Dibrom-3-hydroxy-4,6-dibromo-3-hydroxy 4-Bromphenol4-bromophenol 6-Brom-4-(4'-brom-phenoxy)-6-bromo-4- (4'-bromophenoxy) - Gelbyellow chinophthalonquinophthalone 3-hydroxy-chinophthalon3-hydroxy-quinophthalone 4-Chlor-3-hydroxy-4-chloro-3-hydroxy 4-Hydroxy-diphenyl-4-hydroxy-diphenyl- 4-(4'-Phenoxy-phenoxy)-3-hydroxy-4- (4'-phenoxyphenoxy) -3-hydroxy- Gelbyellow chinophthalonquinophthalone ätherether chinophthalonquinophthalone 4-Brom-3-hydroxy-4-bromo-3-hydroxy DodecanoKl)DodecanoKl) 4-Dedecyloxy-3-hydroxy-chin o-4-dedecyloxy-3-hydroxy-quin o- Gelbyellow chinophthalonquinophthalone phthalonphthalone desgl.the same DodecanthioKl)DodecanthioKl) 4-Dodecyl-mercapto-3-hydroxy-4-dodecyl-mercapto-3-hydroxy- Gelbyellow chinophthalonquinophthalone desgl.the same 4-Tertiär-butyl-phenol4-tertiary-butyl-phenol 4-(4'-Tertiärbutyl-ph<aioxy)-4- (4'-tert-butyl-ph <aioxy) - Gelbyellow 3-hydroxy-chinophthalon3-hydroxy-quinophthalone desgl.the same 4-Nonyl-thiophenol4-nonyl thiophenol 4-(4'-Nonyl-phenylmercapto)-4- (4'-nonyl-phenylmercapto) - Gelbyellow 3-hydroxy-chinophthalon3-hydroxy-quinophthalone desgl.the same 4-Chlorphenyl-4-chlorophenyl 4-[/H4'-Chlorphenyl-sulfonyl)-4 - [/ H4'-chlorophenyl-sulfonyl) - Gelbyellow /ϊ-hydroxy-äthylsulfon/ ϊ-hydroxyethyl sulfone äthoxy]-3-hydroxy-chinophthalonethoxy] -3-hydroxy-quinophthalone desgl.the same 2-Hydroxy-diphenyl2-hydroxy-diphenyl 4-(2'-Phenyl-phenoxy)-3-hydroxy-4- (2'-phenyl-phenoxy) -3-hydroxy-
chinonhthalonchinonhthalon Gelbyellow desgl.the same 2-Naphthol2-naphthol ^fI 1*1 ff ^^ ^^AA »UvblvU^ fI 1 * 1 ff ^^ ^^ AA »UvblvU
4-<2'-Naphthoxy)-3-hydroxy-chino-4- <2'-naphthoxy) -3-hydroxy-quino-
nhthaloünhthaloü Gelbyellow desgLdesgL
desgLdesgL 2-Chlor-l-naphthol2-chloro-1-naphthol
S'NittO'l-mefcapto*S'NittO'l-mefcapto * 4-(2'-Chtor-l '-naphthoxy)-3-hydroxy-4- (2'-chloro-l'-naphthoxy) -3-hydroxy-
(dünophthalofl(thinophthalofl Gelbyellow
Gelbyellow desgLdesgL ^N^Slxy-^ N ^ Slxy- 4-{5'-Nitfo-pyridyl-2'-oxy)»3-hydroxy-4- {5'-Nitfo-pyridyl-2'-oxy) »3-hydroxy- Gelbyellow pyndiflpyndifl chinophthaloQchinophthaloQ desgLdesgL 6-Hydroxy-cbJnolio6-hydroxy-cbJnolio ^Cbinolyl-o'-oxy^hydroxy-^ Cbinolyl-o'-oxy ^ hydroxy- Gelbyellow desgLdesgL 2-Mereapto»benzoxa2Dl2-Mereapto »benzoxa2Dl VlIIlIvJJUi HMlVIlVlIIlIvJJUi HMlVIl
4-{Benzoxa2»lyl-2'-n«fcapto)-4- {Benzoxa2 "lyl-2'-n" fcapto) - Gelbyellow 3-hydroxy-drinophthaloa3-hydroxy-drinophthaloa desgLdesgL 5-Mercapto-l-piieoyl-5-mercapto-l-piieoyl- ^!'-Phenyl-tetrazolyl-S^fflercaptt)^^! '- Phenyl-tetrazolyl-S ^ fflercaptt) ^ Gelbyellow tetnizoltetnizol 3-hydroxyHfAioophtiialoa3-hydroxyHfAioophtiialoa desgLdesgL N-zi-Hydroxy-äthyl-N-zi-hydroxy-ethyl- 4-{/?-N-MorphoHnyl-äthoxy>-4 - {/? - N-MorphoHnyl-ethoxy> - Gelbyellow morpholinmorpholine 3-hydroxy-chirjopfathalon3-hydroxy-chirjopfathalon HeseLEzeL 4-fB(*ii7thiaj!olYl-?'-TRi*nTäTffnV-4-fB (* ii7thiaj! OlYl -? '- TRi * nTäTffnV- Gelbyellow 3-hydroxy-cirinophthalon3-hydroxy-cirinophthalone \lwlU\ lwlU desgLdesgL 3-Hydrtwy^ymi3-Hydrtwy ^ ymi Gelbyellow desgLdesgL l-Hydroxy-anthracenl-hydroxy anthracene 4-{Anthracenyl-r-oxy)-3-hydroxj·-4- {Anthracenyl-r-oxy) -3-hydroxj · - Gelbyellow cirinophthaloncirinophthalone

(Fortsetzung)(Continuation)

AusgangsmaterialSource material Umsetzung mitImplementation with FarbstofTDye Farbtonhue 4-Brom-3-hydroxy-4-bromo-3-hydroxy Hydrochinon-mono-Hydroquinone mono- 4-[4'-(/3-Hydroxy-äthoxy)-phenoxy]-4- [4 '- (/ 3-Hydroxy-ethoxy) -phenoxy] - Gelbyellow chinophthalonquinophthalone /J-hydroxy-äthyläther/ J-hydroxyethyl ether 3-hydroxy-chinophthalon3-hydroxy-quinophthalone desgl.the same Brenzkatechin-mono-Catechol mono- 4-[2'-(/?-Hydroxy-äthoxy)-phenoxy]-4- [2 '- (/? - Hydroxy-ethoxy) -phenoxy] - Gelbyellow /J-hydroxy-äthyläther/ J-hydroxyethyl ether 3-hydroxy-chinophthalon3-hydroxy-quinophthalone desgl.the same 4-Oi-Hydroxyäthoxy)-4-Oi-hydroxyethoxy) - 4-[4'-0J-Hydroxy-äthoxy>-phenyl-4- [4'-0J-hydroxy-ethoxy> -phenyl- Gelbyellow thiophenolthiophenol mercapto]-3-hydroxy-chinophthalonmercapto] -3-hydroxy-quinophthalone ■ desgl.■ the same. Resorcin-mono-Resorcinol mono- 4-[3'-(a,o,/?,/?-tetrafluoräthoxy)-4- [3 '- (a, o, /?, /? - tetrafluoroethoxy) - Gelbyellow o,a,/J,/?-tetrafluor·o, a, / J, /? - tetrafluor
äthylätherethyl ether
4*Butoxy'phenol4 * butoxy'phenol phenoxy]-3-hydroxy-chinophthalonphenoxy] -3-hydroxy-quinophthalone desgl.the same 4-Fluor-phenol4-fluorophenol 4-(4'-Butoxy*phenoxy)-3-hydroxy-4- (4'-butoxy * phenoxy) -3-hydroxy-
chiiionhtfifllotichiiionhtfiflloti Gelbyellow desgl.the same 4-(4'-Fluor-phenoxy)-3-hydroxy-4- (4'-fluoro-phenoxy) -3-hydroxy- Gelbyellow Phenyl-/?-hydroxy-Phenyl - /? - hydroxy- chinophthalonquinophthalone desgl.the same äthylsulfonethyl sulfone 4-(^-Phenylsulfonyl)-äthoxy-4 - (^ - Phenylsulfonyl) -ethoxy- Gelbyellow Mercapto-cyclohexanMercapto-cyclohexane 3-hydroxy-chinophthalon3-hydroxy-quinophthalone desgl.the same Phenolphenol 4-Cyclohexyl-mercapto-3-hydΓoxy-4-cyclohexyl-mercapto-3-hydΓoxy-
cfiinnnlithflioncfiinnnlithflion Gelbyellow 4-Brom-5,7-dichlor-4-bromo-5,7-dichloro ViuuuptiiuiuuiiViuuuptiiuiuuii
4-Phenoxy-5,7-dichlof-3-hydröxy-4-phenoxy-5,7-dichlof-3-hydrooxy- Gelbyellow 3-hydroxy-chino-3-hydroxy-quino chinophthalonquinophthalone phthalonphthalone

Claims

Patent claims:

1. Quinophthalone dyes of the general formula

X-R

in which X is an oxygen or sulfur atom, R is an aryl group, an alkyl group with 1 to 12 C atoms, a cyclohexyl group or a heterocyclic group, Y is a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group or a phenyl group, Z is a hydrogen atom or a halogen atom, m is an integer between 1 and 4 and η 1 or 2.

2. Process for the preparation of quinophthalone dyes of the general formula

X-R