DE1769415C3

DE1769415C3 - foil

Info

Publication number: DE1769415C3
Application number: DE19681769415
Authority: DE
Inventors: Keith Jasper Clark; Rex Percival Knebworth Palmer; Annette La Touche Turner-Jones
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1967-05-24
Filing date: 1968-05-22
Publication date: 1978-10-12
Also published as: DE1769415A1; DE1769415B2; GB1201204A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Folie aus Copolymerisaten von Buten-1.The present invention relates to a film made from copolymers of butene-1.

Polybuten-1 hat unter seinen vielen günstigen Eigenschaften eine äußerst hohe Kriechbeständigkeit, eine Dehnbarkeit bis zu 90% seiner Streckgrenze bei Temperaturen dicht unter 100⁰C und eine Dehnungslinie, welche zeigt, daß die Streckgrenze weit unter der Bruchgrenze liegt Von der letzteren Eigenschaft müßte erwartet werden, daß Polybuten-1 eine außergewöhnlich hohe Reißfestigkeit hätte. Wenn aber Polybuten-1 vom geschmolzenen Zustand abgekühlt wird, entsteht eine metastabile Kristallstruktur (Typ-II-Polybuten genannt), und während einer Zeit von etwa 2 bis 3 Tagen findet ein langsamer Übergang in die stabile Kristallstruktur (Typ-I-Polybuten genannt) statt, was von einer Volirnenverringerung begleitet wird. Dieser Kristallübergang und die gleichzeitige Volumenänderung erschwert das Schmelzformen, zumal der Übergang durch Stöße oder Dehnung beschleunigt werden kann. Diese beiden Kristallformen von Polybuten-1 wurden von Natta u.a. in der Zeitschrift Rendiconti del'Accademia Nazionale dei Lincei, Band 19, Heft 8, 1955, S. 404 ff. und von Z a η e 11 i u. a. in der Zeitschrift La Chimica de L'lndustria, Band 43, Heft 7, 1961, S. 735 ff. beschrieben. In der britischen Patentanmeldung 4 220/64 der Anmelderin sind Polymere von Buten-1 mit Propylen offenbart, bei denen die Kristallübergangszeit verkürzt ist, so daß solche Polymere sich zum Formen eignen.Polybutene-1 has, among its many favorable properties, an extremely high creep resistance, an extensibility of up to 90% of its yield point at temperatures just below 100 ^° C. and an elongation line which shows that the yield point is far below the breaking point. The latter property should be expected become that Polybutene-1 would have an exceptionally high tear strength. However, when polybutene-1 is cooled from the molten state, a metastable crystal structure (called type II polybutene) is formed, and a slow transition to the stable crystal structure (called type I polybutene) takes place over a period of about 2 to 3 days. instead, which is accompanied by a reduction in volume. This crystal transition and the simultaneous change in volume make melt molding difficult, especially since the transition can be accelerated by impact or expansion. These two crystal forms of polybutene-1 were described by Natta, inter alia, in the magazine Rendiconti del'Accademia Nazionale dei Lincei, Volume 19, Issue 8, 1955, p. 404 ff. And by Z a η e 11 i, inter alia, in the magazine La Chimica de L'lndustria, Volume 43, Issue 7, 1961, p. 735 ff. In the applicant's British patent application 4,220/64, polymers of butene-1 with propylene are disclosed in which the crystal transition time is shortened, so that such polymers are suitable for molding.

Gemäß der Erfindung wird eine Folie geschaffen, die aus einem regellosen Copolymerisat von Buten-1 mit 10 bis 15 Gew.-% regellos copolymerisierten Propylens bestehtAccording to the invention a film is provided which from a random copolymer of 1-butene with 10 to 15% by weight of randomly copolymerized propylene consists

Die vorliegende Erfindung geht von der Erkenntnis aus, daß sich nur einige der Polymere gemäß der erwähnten Patentanmeldung für die Herstellung von Filmen eignen. Unter einem »regellosen Copolymer« soll ein Copolymerisat verstanden werden, das durch Polymerisation einer Mischung aus Buten-1 und Propylen-Monomer hergestellt wird, wobei gegebenenfalls der Mischung von Zeit zu Zeit weitere Mengen eines Buten-l/Propylen-Monomer-Gemisches zugeführt werden. Unter einem »regellös copolymerisierten Propylen« soll Propylen-Monomer verstanden werden, das in der oben beschriebenen Weise in Gegenwart von Buten-1 einer Polymerisation unterworfen wurde. Unter dem »Gehalt an regellosem Propylen« soll die in einem bestimmten Copolymer aus Buten-1 mit Propylen enthaltene Menge von regellos copolymerisiertem Propylen verstanden werden. Der »Gehalt an regellosem Propylen« wird am zweckmäßigsten durch Messen der bei der regellosen Copolymerisation verbrauchten Menge von Propylen-Monomer festgestellt. Die erfindungsgemäß hergestellten Folien können dieThe present invention is based on the knowledge that only some of the polymers according to the mentioned patent application for the production of films. Under a "random copolymer" is to be understood as a copolymer that by polymerization of a mixture of butene-1 and Propylene monomer is prepared, optionally adding further amounts to the mixture from time to time a butene-l / propylene monomer mixture are fed. Under a »regularly copolymerized Propylene «is to be understood as propylene monomer, which in the manner described above in the presence of Butene-1 was subjected to polymerization. Under the "content of random propylene" is meant to be in one certain copolymer of butene-1 with propylene contained amount of randomly copolymerized Propylene are understood. The "random propylene content" is most conveniently measured by measuring the amount of propylene monomer consumed in random copolymerization was found. The films produced according to the invention can besseren, mit Polybuten-1 verbundenen Eigenschaften beibehalten und haben insbesondere eine gute Schlagzähigkeit und Zerreißfestigkeit gegenüber z. B. Niederdruckpolyäthylen. Außerdem besitzen sie die erhöhte Kristallübergangsgeschwindigkeit, durch welche diebetter properties associated with polybutene-1 retained and in particular have good impact strength and tensile strength against z. B. low pressure polyethylene. They also have the increased Crystal transition rate by which the

ίο Polymere nach der erwähnten Patentanmeldung gekennzeichnet sind. Die Filme nach der vorliegenden Erfindung können auch die mit Polybuten-1 verbundene gute Beständigkeit gegen Rißbildung durch Umgebungsspannungen beibehalten. Weiter haben die Co-ίο Polymers are characterized according to the patent application mentioned. The films according to the present Invention can also retain the good resistance to environmental stress cracking associated with Polybutene-1. Furthermore, the co- polymerisate aus Buten-1 und Propylen gegenüber Polyäthylen niedrigerer Dichte eine größere Scherempfindlichkeit, und die Strangpreßlinge aus diesen Copolymerisaten werden von elastischer Tuiiriienz und »sharkskin« (»Haifischhaut«) weniger beeinflußtPolymers of butene-1 and propylene compared to polyethylene of lower density have a greater shear sensitivity, and the extrusions from these Copolymers are of elastic Tuiiriienz and "Sharkskin" ("shark skin") less affected

Die Geschwindigkeit des Kristallübergangs des Copolymerisates wird durch das regellos copolymerisierte Propylen erhöht, und das Maß der Erhöhung nimmt mit wachsendem Gehalt an regellosem Propylen zu. Jedoch ist ein bestimmter Mindestgehalt anThe rate of crystal transition of the copolymer is increased by the randomly copolymerized propylene, and the degree of the increase increases with increasing random propylene content. However, a certain minimum salary is required regellosem Propylen notwendig, wenn eine brauchbare Erhöhung der Geschwindigkeit des Kristallübergangs erzielt werden soll. Im allgemeinen wird ein Mindestgehalt von etwa 10 Gew.-% an regellosem Propylen im Copolymer bevorzugtRandom propylene is necessary if a useful increase in the rate of crystal transition should be achieved. In general, a minimum of about 10% by weight of random propylene is used in the Copolymer preferred

jo Die optischen Eigenschaften (insbesondere die Durchsichtigkeit) des Copolymerisats hängen stark von seiner Textur ab, die wiederum vom Gehalt an regellosem Propylen abhängig ist, da kleine Mengen zu einem groben Material führen, das große und wenigerjo The optical properties (especially the transparency) of the copolymer depend heavily on its texture, which in turn depends on the random propylene content, as small amounts increase lead to a coarse material, the greater and the less

J5 gleichmäßige Kristallkörperchen aus Copolymerisat enthält, die eine solche Größe haben, daß sie sichtbares Licht zerstreuen können, während größere Mengen zu einem feineren Material führen, in dem die Kristallkörperchen wesentlich kleiner und gleichmäßiger sind, soJ5 contains uniform crystal bodies made of copolymer, which are of such a size that they are visible Can scatter light, while larger amounts result in a finer material in which the crystal bodies are much smaller and more uniform, so daß das Copolymerisat sichtbares Licht besser durchlassen kann. Es wurde gefunden, daß ein Gehalt von bereits 10% an regellos copolymerisiertem Propylen ausreicht, um eine hochdurchsichtige dicke Folie (z. B. mit einer Dicke von etwa 20 mm) zu ergeben, wobei diethat the copolymer can transmit visible light better. It has been found that a content of already 10% of randomly copolymerized propylene is sufficient to make a highly transparent, thick film (e.g. with a Thickness of about 20 mm), with the

4~> Durchsichtigkeit bei dünneren Folien (z. B. bis zu etwa 3,8 mm hinab) immer weniger abhängig vom Gehalt an regellos copolymerisiertem Propylen wird.4 ~> Transparency for thinner foils (e.g. up to about 3.8 mm down) becomes less and less dependent on the content of randomly copolymerized propylene.

Die günstigsten Herstellungsbedingungen sehen eine rasche Abkühlung des frisch geformten Films (z. B.The most favorable manufacturing conditions see rapid cooling of the freshly formed film (e.g.

durch Luftkühlung oder Abschrecken n>it Wasser) vor, da eine rasche Abkühlung die Bildung von mehr Kristallkörperchen (Sphärolithen) mit sich bringt, während eine langsame Abkühlung zu einer kleineren Anzahl von größeren Sphärolithen führt Da dieby air cooling or quenching with water), because rapid cooling leads to the formation of more crystal bodies (spherulites), while slow cooling results in a smaller number of larger spherulites Da the

■35 Erhöhung des Gehalts an regellos copolymerisiertem Propylen im Copolymer auch die Bildung von mehr Sphärolithen fördert, ergänzen sich das Abschrecken und der Gehalt an regellosem Propylen. Daher ist beim Abschrecken ein kleinerer Gehalt an regellos copo■ 35 Increase in the content of randomly copolymerized Propylene in the copolymer also promotes the formation of more spherulites that complement each other quenching and the random propylene content. Therefore, when quenching, a smaller content of random copo lymerisiertem Propylen notwendig.lymerized propylene necessary.

Die Erhöhung des Gehalts an regellos eopolymerisiertem Propylen im Copolymer beschleunigt den Kristallübergang und verbessert die Durchsichtigkeit eines erfindungsgemäß hergestellten Films; jedoch führt sie auch zu einer Verringerung der endgültigen Kristallinität des Films sowie zu einer Verminderung der Kristallisationsgeschwindigkeit bei der Verarbeitung. Eine langsame Kristallisation bedeutet, daß beim The increase in the content of randomly eopolymerized propylene in the copolymer accelerates the crystal transition and improves the transparency of a film produced according to the invention; however, it also leads to a decrease in the final crystallinity of the film as well as a decrease in the rate of crystallization during processing. Slow crystallization means that when

Schmelzformen eine große Menge von zeitweilig amorphem Copolymer vorhanden ist, mit der Folge, daß das Material klebrig wird und schwer zu formen oder aufzuwickeln ist, ohne daß unerwünschtes Kleben auftritt Solche klebrige Materialien ergeben außerdem unstabile und ungleichmäßige Blasen bei dem Versuch, einen Film durch Schlauchblasen herzustellen. Unter einer »ungleichmäßigen Blase« soll eine rohrförmige Blase verstanden werden, die nicht gleichmäßig in allen Richtungen radial zur Rohrachse aufblasbar ist. Somit sind die Copolymere mit einem Gehalt an regellosem Propylen von über 15 Gew.-% für die Herstellung eines Films nicht geeignet. Außerdem führt die Erhöhung des Gehalts an regellosem Propylen im Copolymer zu einer Verringerung der Zerreißfestigkeit und einer Erniedrigung des Erweichungspunktes. Vorzugsweise werden die Filme aus Copolymeren hergestellt, die 10 bis 12 Gew.-% regellos copolymerisierten Propylens enthalten, da ein solcher Gehalt gute Durchsichtigkeit, eine günstige Kristallübergangssgeschwindigkeit, eine günstige Kristallisationsgeschwindigkeit einen zufriedenstellenden Erweichungspunkt und eine ausreichende Zerreißfestigkeit ergibtA large amount of temporarily amorphous copolymer is present, with the result that the material becomes sticky and difficult to shape or wind up without undesirable sticking Such sticky materials also give rise to unstable and uneven bubbles when attempting to to make a film by blowing in a tube. Under an "uneven bubble" is supposed to be a tubular Bladder are understood, which is not evenly inflatable in all directions radially to the tube axis. Consequently are the copolymers with a content of random propylene of over 15 wt .-% for the preparation of a Films not suitable. In addition, increasing the content of random propylene in the copolymer leads to a Reduction in the tensile strength and a reduction in the softening point. Preferably be the films are made from copolymers containing 10 to 12% by weight of randomly copolymerized propylene, since such a content has good transparency, a favorable crystal transition rate, a favorable one Crystallization rate has a satisfactory softening point and a sufficient one Tensile strength results

Bei der Herstellung von kristallförmigen »regellosen« Copolymeren aus Butan-1 mit Propylen wird vorzugsweise ein hochstereospezifischer Zieglerkatalysator (d.h. ein Katalysator, der die Polymerisation von Propylen zu Polypropylen, das zu 70% unlöslich in kochendem Heptan ist, herbeiführen kann, und zwar in Abwesenheit von anderen Monomeren) verwendet, und das Herstellungsverfahren wird wesentlich erleichtert, wenn der stereospezifi.sehe Katalysator zunächst mit bis zu 5 Gew.-°/o des Propylen-Mor.omers allein behandelt wird. Wenn ein regelloses Copolymer mit einem derart vorbehandelten Katalysator hergestellt '-ird, enthalten die Copolymerketten einen kleinen Block aus Polypropylen-Homopolymer, und es wird bevorzugt daß die Copolymere nach der Erfindung etwa 2,5 Gew.-°/o blockmischpolymerisierten Propylens (bezogen auf das gesamte Copolymer) enthalten.In the production of crystal-shaped "random" Copolymers of butane-1 with propylene is preferably a highly stereospecific Ziegler catalyst (i.e. a catalyst that prevents the polymerization of propylene to polypropylene which is 70% insoluble in boiling heptane is, can bring about, in the absence of other monomers), and the manufacturing process is made much easier if the stereospecific catalyst initially with up to treated to 5% by weight of the propylene morphine alone will. If a random copolymer is produced with a catalyst pretreated in this way, are contained the copolymer chains are a small block of polypropylene homopolymer, and it is preferred that the copolymers according to the invention contain about 2.5% by weight of block copolymerized propylene (based on the entire copolymer).

Für die Herstellung der Filme nach der Erfindung ist es zweckmäßig, ein regelloses Copolymer zu verwenden, das nach einem Verfahren mit einem stereospezifischen Katalysator hergestellt wurde, wobei als Katalysator Titantrichlorid verwendet wurde, das durch Reduktion von Titantetrachlorid mit einer Organoaluminium-Verbindung aktiviert wurde. Nach erfolgter Copolymerisation sollen die Copolymere nach einem nichtwäßrigen Entäscherungsverfahren entäschert werden. For the production of the films according to the invention it is expedient to use a random copolymer, which was produced by a process with a stereospecific catalyst, the catalyst being Titanium trichloride was used, which was obtained by reducing titanium tetrachloride with an organoaluminum compound activated. After the copolymerization, the copolymers should after a non-aqueous degassing processes are degassed.

Die erfindungsgemäß hergestellten Filme können in an sich bekannter Weise verarbeitet werden. Sie können auch ggf. orientiert werden. Die Orientierung kann dadurch erfolgen, daß der Film in einer Richtung gereckt wird, um eine molekulare Orientierung in derselben Richtung herbeizuführen, oder aber der Film kann zweiachsig in zwei Richtungen gereckt werden, um eine biaxiale Orientierung des Films in dessen Ebene, normalerweise in der Längs- und Querrichtung herbeizuführen. Im Falle von biaxial gereckten Filmen kann das Recken in der Längs- und Querrichtung gleichzeitig oder nacheinander durchgeführt werden. Das Maß des Reckens kann auch in den beiden Richtungen gleich oder nach Bedarf in einer Richtung größer sein. Biaxial orientierter Film kann zweckmäßig dadurch hergestellt werden, daß ein Schlauch durch Extrudieren des Copolymers durch eine ringförmige Düse erzeugt, auf eine unter dem Schmelzpunkt des Copolymers liegende Temperatur abgekühlt und anschließend durch einen inneren pneumatischen Druck aufgeblasen wird, während er gleichzeitig in Richtung der Schlauchachse gereckt wird. Nach einem anderen Verfahren kann der Film durch Extrusion des geschmolzenen Copolymers durch eine Breitschlitzdüse auf Kühlwalzen hergestellt werden, worauf der so gegossene Flachfilm in den beiden Richtungen nacheinander orientiert wird.The films produced according to the invention can be processed in a manner known per se. They can also be oriented if necessary. Orientation can be by stretching the film in one direction to provide molecular orientation in the same direction, or the film can be biaxially stretched in two directions to biaxially orient the film in its plane, usually longitudinal - and to bring about transverse direction. In the case of biaxially stretched films , stretching in the longitudinal and transverse directions can be carried out simultaneously or sequentially. The amount of stretching can also be the same in both directions or greater in one direction as required. Biaxially oriented film can conveniently be produced by producing a tube by extruding the copolymer through an annular die, cooling it to a temperature below the melting point of the copolymer and then inflating it with internal pneumatic pressure while at the same time stretching it in the direction of the tube axis will. According to another method, the film can be produced by extrusion of the molten copolymer through a slot die onto cooling rolls, whereupon the flat film thus cast is oriented one after the other in the two directions.

ίο Die nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung der vorliegenden Erfindung.ίο The following examples are provided for explanation of the present invention.

example 1

Es wurden stabilisierte Copolymere mit einem 20gew.-°/oigen Gehalt an regellos copolymerisiertem Propylen und einem 2,5gew.-°/oigen Gehalt an blockmischpolymerisiertem Propylen und mit einem Schmelzindex von 1,6 bis 4,5 (gemessen nach ASTM-Prüfung Nr. 1238-62 T unter Anwendung eines 10-kg-Gewichts bei 190⁰C) durch eine 31,75-mm-Ringdüse eines Iddon-Extruders bei 200⁰C extrudiert Das Material des extrudierten Schlauchs erwies sich als klebrig und ließ sich beim Aufblasversuch nicht zu einer stabilen Schlauchblase aufblasen. Das extrudierte Material konnte auch nicht aufgewickelt werden, ohne daß es an sich selbst klebte.Stabilized copolymers with a 20% by weight content of randomly copolymerized propylene and a 2.5% by weight content of block copolymerized propylene and with a melt index of 1.6 to 4.5 (measured according to ASTM test no . 1238-62 T using 10 kg weight at 190 ⁰ C) through a 31.75-mm ring die of a Iddon extruder at 200 ⁰ C extruding the material of the extruded tube a was found to be sticky and settled at Aufblasversuch do not inflate into a stable tube bladder. The extruded material could also not be wound up without sticking to itself.

jo Die Extrusion wurde mehrmals mit Copolymeren mit einem 10- bis 12gew.-°/oigen Gehalt an regellos copolymerisiertem Propylen und einem 2,5gew.-°/oigen Gehalt an blockmischpolymerisiertem Propylen wiederholt, wobei jeweils ein Film erfolgreich hergestelltjo The extrusion was several times with copolymers with a 10 to 12% by weight content of random copolymerized propylene and a 2.5% by weight content of block copolymerized propylene repeated, each with a film successfully produced

J5 werden konnte. Es war aber mit dem kleinen Extruder schwierig, einen aufgeblasenenen Schlauch zu erhalten. Ein nach dieser Arbeitsweise erzeugter Film hatte jedoch eine hohe Einreißfestigkeit und die beim Aufblasen gebildete Blase war stabil und sehr gleichmäßig.J5 could be. But it was difficult to get an inflated tube with the small extruder. However, a film produced according to this procedure had a high tear resistance and that of The bubble formed from inflation was stable and very uniform.

Example 2

Ein stabilisiertes Copolymer mit einem 1 lgew.-°/oigen Gehalt an regellos copolymerisiertem Propylen, einem 2,5gew.-%igen Gehalt an blockmischpolymerisiertem Propylen und einem Schmelzindex von 1,5 (gemessen wie bei Beispiel 1) wurde mittels eines mit einer Ringdüse mit einem Durchmesser von etwa 20 cm ausgestatteten 6,35-cm-»Peco«-Extruders extrudiert. Mit diesem größeren Extruder war es möglich. Filme mit einer Dicke von etwa 3,8 bis V9 mm bei einer stabilen und gleichmäßig gestalteten Blase ohne große Schwierigkeiten herzustellen, wobei der Film eine hohe Durchsichtigkeit und Schlagzähigkeit aufwies. Bei einer Röntgenuntersuchung einer Probe des Films, die der Aufwickelwalze bis 10 Minuten nach dem Aufwickeln entnommen wurde, stellt man fest, daß im wesentlichen der ganze Film in der Typ-I-Kristallform vorlag. A stabilized copolymer with a 1% by weight content of randomly copolymerized propylene, a 2.5% by weight content of block copolymerized propylene and a melt index of 1.5 (measured as in Example 1) was produced by means of an annular nozzle 6.35 cm "Peco" extruder equipped with a diameter of approximately 20 cm. With this larger extruder it was possible. To produce films having a thickness of about 3.8 to V9 mm with a stable and uniformly shaped bubble without much difficulty, the film exhibiting high transparency and impact resistance. When a sample of the film was x-rayed taken from the take-up roller up to 10 minutes after it was taken up, it was found that essentially all of the film was in Type I crystal form.

Der so erhaltene Film wurde wegen Schlagzähigkeit, Einreißfestigkeit, Streckgrenze und Zugfestigkeit nach 3 Tagen und in einigen Fällen nach 1 Monat geprüft. DieBecause of its impact strength, tear strength, yield point and tensile strength, the film obtained in this way was classified according to FIG Days and in some cases after 1 month. the

b% Ergebnisse sind der Tabelle zu entnehmen, in der zum Vergleich auch die Ergebnisse gleicher Prüfungen für unter indentischen Bedingungen hergestellte Polyäthylenfilme angegeben sind. b% results can be found in the table in which, for comparison, the results of the same tests for polyethylene films produced under identical conditions are given.

Tabelle ITable I. Dickethickness (g)(G) EinreiO·EinreiO · StreckStretch ZugfestigTensile strength Buten-I/Propylen-Copolymere als FilmButene-I / propylene copolymers as a film 7070 festigkeitstrength grenzeborder keitspeed 500500 (g/thou)(g / thou) (kg/cm²)(kg / cm ² ) (kg/cm^J)(kg / cm ^J ) 3434 >490> 490 160160 257257 SchlagzähigkeitImpact strength 790790 420420 169169 281281 355355 5555 —- 200200 Buten-1/Butene-1 / F_5n F _5n 415415 >490> 490 Propylen-(l°/o)Propylene (l ° / o) 630630 353353 460460 CopolymerCopolymer 420420 6262 185185 121121 229229 Filmeigenschaften nach 3 TagenFilm properties after 3 days 140140 20 vorhanden20 available 230230 136136 227227 Filmeigenschaften nach 1 MonatFilm properties after 1 month 630630 335335 —- -- Polyäthylen niedriger DichteLow density polyethylene 420420 war, und auchwas, and also die gevimtethe vimed Kristallinität (in
/In·· Τ»1*ηΙ1» *"> Ir·*- Crystallinity (in
/ In ·· Τ »1 * ηΙ1» * "> Ir · * - 650650 450450 Beispiel 3Example 3 150150

Die Wirkung der Änderung des Gehalt an regellos copolymerisiertem Propylen im Copolymer hängt stark von der Filmdicke ab. Somit wurde die Auswirkung bei Erhöhung des Gehalts an regellos copolymerisiertem Propylen auf den Kristallübergang der Copolymere, die für die Herstellung der Filme erfindungsgemäß verwendet werden, anhand von gespritzten Platten mit einer Dicke von 1,587 mm studiert, da diese das Extrem an ungünstiger Dicke darstellen und auch die Unterschiede in Filmen jeder Dicke hervorheben, so daß die Messungen leichter durchzuführen waren.The effect of changing the content of randomly copolymerized propylene in the copolymer is largely dependent on the film thickness. Thus, the effect of increasing the content of randomly copolymerized Propylene on the crystal junction of the copolymers used for the production of the films according to the invention used, studied on the basis of injection-molded panels with a thickness of 1.587 mm, as this is the extreme at unfavorable thickness and also highlight the differences in films of each thickness so that the Measurements were easier to take.

Die Platten wurden dadurch hergestellt, daß Copolymere mit verschiedenen Gehalten an regellos copolymerisiertem Propylen bei 190⁰C in eine Form gespritzt wurden, die durch Kühlwasser auf 20 bis 25° C gehalten wurde. Man ließ diese weniger abgeschreckten Platten auf Raumtemperatur abkühlen, indem man sie auf Spiegelglas legte. Die Ergebnisse sind der Tabelle 2 zu entnehmen, die den Prozentsatz an der Typ-2-Kristallform, die in jedem Spritzling nach 5, 20 bzw. 240 Minuten nach dem Spitzen in die AbschreckformThe plates were prepared by copolymers were sprayed with various levels of randomly copolymerized propylene at 190 ⁰ C in a mold which was kept by cooling water to 20 to 25 ° C. These less quenched plates were allowed to cool to room temperature by placing them on mirror glass. The results are shown in Table 2, which shows the percentage of the type 2 crystal form that was present in each injection-molded part after 5, 20 and 240 minutes, respectively, after tipping into the quenching mold

die Beschleunigung des Kristallübergangs und auch der Abfall der erzielten Kristallinität mit zunehmendem Gehalt an regellos copolymerisiertem Propylen ersicht-25 lieh.the acceleration of the crystal transition and also the decrease in the achieved crystallinity with increasing Content of randomly copolymerized propylene can be seen.

Table 2

_J0 Buten-I/Propylen-Copolymere. Abhängigkeit der Geschwindigkeit des Kristallübergangs von Typ Il zu Typ I und Kristallisation von der Konzentration von Propylen und vom thermischen Zyklus _J0 butene-I / propylene copolymers. Dependence of the rate of crystal transition from type II to type I and crystallization on the concentration of propylene and on the thermal cycle

Propylen
Mol-%Propylene
Mol%

0
12,5
220
12.5
22nd

% Typ-II der gesamten Kristallinitäl (Gesamtkristallinität)% Type-II of the total crystallinity (Total crystallinity)

Minuten nach Abschrecken auf 20—25°C 5 30 240Minutes after quenching to 20-25 ° C 5 30 240

100
6(39)
0 (29)100
6 (39)
0 (29)

100100

1 (>44)1 (> 44)

100 0 0100 0 0

Claims

Patentansprüche:Patent claims:

1, Folie, bestehend aus einem regellosen Copolymerisat von Buten-1 mit 10 bis i6 Gew.-% regellos copolymerisierten Propylens.1, film, consisting of a random copolymer of butene-1 with 10 to 16% by weight randomly copolymerized propylene.

2.2. Folie nach Anspruch-1, dadurch gekennzeichnet, daß das regellose Copolymerisat von Buten-1 mit Propylen auch bis zu 5 Gew.-% von anfänglich blockmischpolymerisiertem Propylen enthältFoil according to claim 1, characterized in that that the random copolymer of butene-1 with propylene also up to 5 wt .-% from the beginning contains block copolymerized propylene