DE1769179A1

DE1769179A1 - 1-Amino-2-chloro-5- or 8-acylaminoanthraquinones

Info

Publication number: DE1769179A1
Application number: DE19681769179
Authority: DE
Inventors: Manfred Dr Eisert; Hans Dr Weidinger
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1968-04-17
Filing date: 1968-04-17
Publication date: 1971-10-21

Description

7:-Amino-2-chlor-5- oder 8-acvlaminoanthrachinone Diese Erfindung betrifft 1-Amino-2-chlor-5- oder 8-acylaminoanthrachinöne der allgemeinen Formel in der einer der Reste x eine R-CO-NH-Gruppe, der andere Rest X ein Wasserstoffatom und R einen aliphatschen, aromEtischen oder heterocyclischen Rest bedeuten.7: -Amino-2-chloro-5- or 8-acvlaminoanthraquinones This invention relates to 1-amino-2-chloro-5- or 8-acylaminoanthraquinones of the general formula in which one of the radicals x is an R-CO-NH group, the other radical X is a hydrogen atom and R is an aliphatic, aromatic or heterocyclic radical.

Diese neuen Anthrachinonderivate sind wertvolle Farbstoffe oder Zischenprodukte für die Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen. In der 5- oder 8-ständigen Acylaminogruppe R-CO-NH-- steht der Rest R für einen aliphatischen Rest, wie einen gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 7 bis 6 Kohlenstoffatomen, der noch Substituenten, wie Arylgruppen, enthalten-kann, für einen aromatischen Rest, wie einen Phenyl-- oder Naphthylrest, der noch Substituenten, wie Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyreste mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen, Nitrogruppen oder Halogenatome, enthalten kann, oder für einen heterocyclischen Rest, wie einen Furoyl- oder Pyridinoylrest. Beispielsweise seien folgende Reste R genannt: Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Hexyl, Phenyl, 4-Methoxyphenyl, 3@Methoxyphenyl, 4-Methylphenyl, 3-yjethylphenyl, 4-Yethyl-2-methoxyphenyl, 4-Chlorphenyl, 2-Chlorphenyl, 4-Bromphenyl, 4-Nitrophenyl, 3-Nitrophenyl, 4-tertiär-Butylphenyl, 4-Isopropylphenyl, Cinnamoyl, Furoyl-(2), Pyridinoyl-(3) und Cyclohexyl.These new anthraquinone derivatives are valuable dyes or fizzy products for the production of anthraquinone dyes. In the 5- or 8-position acylamino group R-CO-NH-- the radical R stands for an aliphatic radical, such as a saturated or unsaturated hydrocarbon radical with 7 to 6 carbon atoms, which still has substituents, such as aryl groups, may contain, for an aromatic radical, such as a phenyl-- or naphthyl radical, which still has substituents, such as alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms, Alkoxy radicals with 1 to 2 carbon atoms, nitro groups or halogen atoms, may contain, or for a heterocyclic radical, such as a furoyl or pyridinoyl radical. The following radicals R may be mentioned as examples: methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, Phenyl, 4-methoxyphenyl, 3 @ methoxyphenyl, 4-methylphenyl, 3-yjethylphenyl, 4-yethyl-2-methoxyphenyl, 4-chlorophenyl, 2-chlorophenyl, 4-bromophenyl, 4-nitrophenyl, 3-nitrophenyl, 4-tert-butylphenyl, 4-isopropylphenyl, cinnamoyl, furoyl- (2), pyridinoyl- (3) and cyclohexyl.

Man stellt die neuen Anthra3hinonderivate zweckmäßigerweise dadurch her, daß man 1,5-Diamino-2-chloranthrachinon oder 1,8-Diamino-2-chloranthrachinon mit einem cäurehalogenid der Formel R-COHal, in der Hal ein Chlor- oder Bromatom bedeutet, umsetzt. Vorteilhaft führt man die Umsetzung mit mindestens stöchiometrischen Mengen des Säurehalogenids t3i Temperaturen bis 160o C, vorzugsweise zwischen 40 und 900C, in einem Lösungsmittel durch, das unter den Bedingungen der Umsetzung den Reaktionspartnern gegenüber inert ist, wie Nitrobenzol, o-Dichlorbenzol oder N-Methylpyrrolidon, und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base, wie Triäthylamin oder Natriumcarbonat. Man erhält auf diese Weise die neuen 1-Amino-2-chlor-5- oder 8-acylaminoanthrachinone in hoher Ausbeute und Reinheit.The new anthraquinone derivatives are expediently prepared in this way forth that one 1,5-diamino-2-chloroanthraquinone or 1,8-diamino-2-chloroanthraquinone with a acid halide of the formula R-COHal, in which Hal is a chlorine or bromine atom means, implements. The reaction is advantageously carried out with at least a stoichiometric one Amounts of the acid halide t3i temperatures up to 160o C, preferably between 40 and 900C, in a solvent by which under the conditions of the reaction is inert towards the reactants, such as nitrobenzene, o-dichlorobenzene or N-methylpyrrolidone, and optionally in the presence of a base such as triethylamine or sodium carbonate. In this way, the new 1-amino-2-chloro-5- or 8-acylaminoanthraquinones in high yield and purity.

Die zur Herstellung der neuen Anthrachinonderivate verwendeten Diamino-2-chlor-anthrachinone kann man durch Reduktion der nach dem in der deutschen Patentschrift ............. (Patentanmeldung B 94 158 IVb/12 o vom 25.8.1967) beschriebenen Verfahren erhältlichen Dinitro-2-chloranthrachinone herstellen.The diamino-2-chloro-anthraquinones used for the preparation of the new anthraquinone derivatives can be obtained by reducing the amount according to the procedure described in the German patent ............. (patent application B 94 158 IVb / 12 o from 25.8. 1967) described process produce available dinitro-2-chloranthraquinones.

Die net,=n 1-Aminö-2-chlor-5-oder 8-äcylaminoanthrachinone sind wertvolle: r: rbstoffe, die für das Färben und Bedrucken von synthetischen Textilfasern, wie Polyesterfasern geeignet sind. Die ne,;.e@l Farbstoffe ergeben insbesondere auf Textilmaterial, das Polyesterfasern enthält oder aus diesen besteht, farbstarke orange Färbungen oder Drücke' mit guten Echtheitseigen-ehaften. Die neuen 1-Amino-2-chlor-5- oder 8-acyläminoanthrachinore sind auch wer±vnlle Z-ischenprodukte für die Herstellung anderer Anthr= chinonfarbstoffe; die sich z.3. als Küpenfarbstoffe eignen. Die in den Beispielen genannten Teile und Prözente sind Gewichtsteile und Gewichtsprozente.The net, = n 1-amino-2-chloro-5- or 8-acylaminoanthraquinones are valuable: r: dyes used for dyeing and printing synthetic textile fibers, such as Polyester fibers are suitable. The ne,;. E @ l dyes give in particular to Textile material which contains or consists of polyester fibers, strongly colored orange dyeings or prints' with good authenticity properties. The new 1-amino-2-chloro-5- or 8-acylaminoanthraquinors are also who many Z-ischenprodukte for the production other anthr = quinone dyes; which z.3. suitable as vat dyes. In the The parts and percentages mentioned in the examples are parts by weight and percentages by weight.

Beispiel 1 13,5 feile 1,5-Diamino=2-chloranthrachinon werden in 100 Teilen , @?-1!?ethylpyrrolidon gelöst. Bei 5Ö0 C tropft man im Verlauf von 30 Minuten 4,5 Teile t cetylchlorid, gelöpt in 20 Teilen riT-Methylpyrrolidon, zu. Tran hält 4 Stunden bei 50°C; kühlt auf -Raumteiaperatur und säugt ab. Der Rückstand wird mit MethFnol und Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 13,7 Teile 1-Amino-2-chlor=5-acetylamnoanthrachinön (87ö -der Theorie).Example 1 13.5 files 1,5-diamino = 2-chloroanthraquinone are dissolved in 100 parts of - 1 ethylpyrrolidone. At 50 ° C., 4.5 parts of t-cetyl chloride dissolved in 20 parts of rit-methylpyrrolidone are added dropwise in the course of 30 minutes. Tran is kept at 50 ° C for 4 hours; cools down to room temperature and vacuums. The residue is washed with methanol and water and dried. 13.7 parts of 1-amino-2-chloro = 5-acetylamnoanthraquinone (87 ° of theory) are obtained.

Fp; 27-5 -his 2'8.oC; gef. 11,3 Chlor, ber: ll, 3 Chlor. 11 Beispiel 2 Arbeitet man wie in Beispiel 1 beschrieben, wobei man jedoch anstelle von Acetylchlorid 7,1 Teile Furan-2-carbonsäurechlorid verwendet, so erhält man 15,6 Teile 1-Amino-2-chlor-5-(furoyl-2-amino)-anthrachinon (85 % der Theorie). Fp 264 bis 266°C; gef. 9,8 % Chlor, ber. 9,7 ö Chlor.Fp; 27-5 -his 2'8.oC; found 11.3 chlorine, ber: ll, 3 chlorine. 11 Example 2 If you work as described in Example 1, except that 7.1 parts of furan-2-carboxylic acid chloride are used instead of acetyl chloride, 15.6 parts of 1-amino-2-chloro-5- (furoyl-2- amino) anthraquinone (85% of theory). Mp 264-266 ° C; found 9.8% chlorine, calc. 9.7% chlorine.

Beispiel 3 In eine Lösung von 13,6 Teilen 1,5-Diamino-2-chloranthrachinon, 6 Teilen Triäthylamin und 130 Teilen Nitrobenzol werden bei 940C in etwa 30 Minuten 8 Teilen Benzoylchlorid, gelöst in 25 Teilen Nitrobenzol, eingetropft. Nach 2 Stunden bei 900C läßt man Abkühlen und saugt ab. Der Rückstand wird mit Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute an 1-Amino-2-chlor-5-benzoylaminoanthrachinon beträgt 17,5 Teile (93 % der Theorie); Fp 250 bis 2520C; gef. 9,3 % Chlor, ber. 9,4 % Chlor. Example 3 8 parts of benzoyl chloride, dissolved in 25 parts of nitrobenzene, are added dropwise at 940 ° C. to a solution of 13.6 parts of 1,5-diamino-2-chloroanthraquinone, 6 parts of triethylamine and 130 parts of nitrobenzene. After 2 hours at 90.degree. C., the mixture is left to cool and filtered off with suction. The residue is washed with methanol and water and dried. The yield of 1-amino-2-chloro-5-benzoylaminoanthraquinone is 17.5 parts (93% of theory); M.p. 250 to 2520C; found 9.3% chlorine, calc. 9.4% chlorine.

Beispiel 4 Arbeitet man wie in Beispiel 3 beschrieben, wobei man jedoch anstelle von Benzoylchlorid 9,7 Teile 4-Methoxybenzoylchlorid verwendet, eo erhält man 19,1 Teile 1-Amino-2-chlor-5-(4-methoxybenzoylamino)-anthrachinon (94 % der Theorie); Fp. 285 bis 2870C; gef. 8,8 % Chlor, ber. 8,7 % Chlor. Beispiel 5 Arbeitet-man wie in Beispie'1 3 beschrieben, wobei man jedoch anstelle von Benzoylchlorid 10,8 Teile Naphthalin-l-carbonsäurechlorid verwendet, so erhält man 18,5 Teile 1-Amino-2-chlor-5-(naphthoyl-l-amno)-anthrachinon (87 % der Theorie); Fp 302 bis 304°C; gef. 8,3 % Chlor, ber. 8,3 % Chlor. Example 4 If you work as described in Example 3, but using 9.7 parts of 4-methoxybenzoyl chloride instead of benzoyl chloride, 19.1 parts of 1-amino-2-chloro-5- (4-methoxybenzoylamino) anthraquinone are obtained ( 94% of theory); M.p. 285 to 2870C; found 8.8% chlorine, calc. 8.7% chlorine. Example 5 If you work as described in Beispie'1 3, but using 10.8 parts of naphthalene-1-carboxylic acid chloride instead of benzoyl chloride, 18.5 parts of 1-amino-2-chloro-5- (naphthoyl- l-amno) anthraquinone (87% of theory); Mp 302-304 ° C; found 8.3% chlorine, calculated 8.3% chlorine.

Beispiel 6 Arbeitet man wie in Beispiel 3 beschrieben, wobei man jedoch anstelle von Benzöylchlorid 8,7 Teile 4-Methylbenzoylchlorid verwendet, so erhält man 17,8 Teile 1-Amino-2-chlor-5-(4-methylbenzoylamino)-anthrachinön (91 % der Theorie); Fp. 284 bis 286°C; gef. 8,8 % Chlor, ber. 9,1 ö Chlor. Example 6 If the procedure described in Example 3 is followed, except that 8.7 parts of 4-methylbenzoyl chloride are used instead of benzoyl chloride, 17.8 parts of 1-amino-2-chloro-5- (4-methylbenzoylamino) anthraquinone are obtained ( 91% of theory); Mp 284-286 ° C; found 8.8% chlorine, calc. 9.1 ö chlorine.

Beispiel 7 Arbeitet man wie in Beispiel 3 beschrieben, wobei man jedoch anstelle von Benzoylchlorid 9,5 Teile Zimtsäurechlorid verwendet, so erhält man 17,9 Teile 1-Amino-2-chlor-5-cinnamayläminoanthrachinon (89 % der Theorie); Fp. 236 bis 238°C; gef. 8,8 j Chlor, ber.'8,8 % Chlor. Example 7 If the procedure described in Example 3 is followed, except that 9.5 parts of cinnamic acid chloride are used instead of benzoyl chloride, 17.9 parts of 1-amino-2-chloro-5-cinnamaylaminoanthraquinone are obtained (89% of theory); Mp 236-238 ° C; found 8.8% chlorine, calc. 8.8% chlorine.

Beispiel 8 In eine Lösung von 13,6 Teilen 1,8- Diamino-2-chloranthraehinon, 6 Teilen Triäthylamin und 190 Teilen Nitrobenzol werden bei 900C 8 Teile Benzoylchlorid, gelöst in 25 Teilen Nitrobenzol, in etwa 30 Minuten eingetropft. Man hält 2 Stunden bei 90.°C, kühlt auf Raumtemperatur und saugt ab. Der Rückstand wird mit Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 16,.2. Teile 1-Amino-2-chlor-8-benzoylaminoanthrachinon (86 % der Theorie); Fp. 248 bis 250 °C; gef. 9,2 % Chlor, ber. 9,4 % Chlor. Example 8 8 parts of benzoyl chloride, dissolved in 25 parts of nitrobenzene, are added dropwise at 90 ° C. to a solution of 13.6 parts of 1,8-diamino-2-chloranthraehinone, 6 parts of triethylamine and 190 parts of nitrobenzene in about 30 minutes. The mixture is kept at 90.degree. C. for 2 hours, cooled to room temperature and filtered off with suction. The residue is washed with methanol and water and dried. One obtains 16, .2. Parts of 1-amino-2-chloro-8-benzoylaminoanthraquinone (86% of theory); Mp 248-250 ° C.; found 9.2% chlorine, calc. 9.4% chlorine.

Claims

Claims 1. 1-Amino-2-chloro-5- or 8-acylaminoanthraquinones of the general formula in which one of the radicals contains an R-CO-NH group, the other radical X X is a hydrogen atom and R is an aliphatic, aromatic or heterocyclic radical means 2. A process for the preparation of anthraquinone derivatives according to claim 1, characterized in that 1.5 -Diamino-2-chloro-anthraquinone or 1,8-diamino-2-chloroanthraquinone with an acid halide of the formula R-COHal, in which Hal means a chlorine or bromine atom, is converted. 3. Use of anthraquinone derivatives according to claim 1 for dyeing and printing polyester fibers.