DE1769147B1 - Process for the production of molded articles from elastic, already crosslinked or largely crosslinked and granulated polyurethanes - Google Patents

Process for the production of molded articles from elastic, already crosslinked or largely crosslinked and granulated polyurethanes

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DE1769147B1
DE1769147B1 DE19681769147D DE1769147DA DE1769147B1 DE 1769147 B1 DE1769147 B1 DE 1769147B1 DE 19681769147 D DE19681769147 D DE 19681769147D DE 1769147D A DE1769147D A DE 1769147DA DE 1769147 B1 DE1769147 B1 DE 1769147B1
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polyurethane
crosslinked
polyurethanes
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Fritz Koch
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Description

Es ist überraschend, daß entgegen der bisherigen Vorstellungen ein getempertes, also bereits vernetztes Polyurethan zum Fliesen gebracht werden kann, wie es für die thermischen Verarbeitungsverfahren erforderlich ist. Wenn ein Polyurethan bisher thermoplastischen Verarbeitungsverfahren unterworfen wurde, war man stets darauf bedacht, eine Vernetzung vor der Herstellung des Granulats weitestgehend auszuschlie#en. Das wurde erreicht, indem man die bei der Herstellung des Granulats gewonnene Schmelze auf einer Temperatur von weniger als 150°C hielt und nach Erreichen einer vorbestimmten Reaktionstemperatur die Schmelze möglichst schnell abschreckte. Fehlfabrikate von getemperten Polyurethanen wurden stets einem Regeneriervorgang unterworfen. It is surprising that, contrary to previous ideas, one tempered, i.e. already cross-linked polyurethane can be brought to the tile, as required for thermal processing methods. If a polyurethane previously thermoplastic Has been subjected to processing procedures, One was always careful to cross-link before producing the granulate largely excluded. That was achieved by taking care of the manufacture Melt obtained from the granulate was kept at a temperature of less than 150 ° C and after reaching a predetermined reaction temperature, the melt, if possible quickly deterred. Defective products of tempered polyurethanes always became one Subject to regeneration process.

Für das erfindungsgemäße Verfahren ist es ohne Bedeutung, ob das Elastomer im Ein- oder im Zweistufenverfahren hergestellt worden ist. Wesentlich jedoch ist, daß die zunächst erhaltene Schmelze nach dem Abkühlen, jedoch vor oder nach dem Granulieren einer mehrstündigen Temperaturbehandlung unterworfen wird. Hierbei tritt, wie bekannt, eine weitgehende Vernetzung des Polyurethans ein. Wird das so vorbehandelte Granulat nur schnell auf eine Temperatur im Bereich zwischen 150° C und der Zersetzungstemperatur des jeweils verwendeten Polyurethans - diese Temperatur ist für die einzelnen Polyurethantypen bekannt - erwärmt, so wird ein Zustand erreicht, in das Polyurethan unter Druck verformbar ist. For the method according to the invention, it is of no importance whether the Elastomer has been produced in a one- or two-step process. Essential however, that the melt initially obtained after cooling, but before or after granulating is subjected to a temperature treatment for several hours. Here As is known, extensive crosslinking of the polyurethane occurs. Will it be like that? pretreated granules only quickly to a temperature in the range between 150 ° C and the decomposition temperature of the polyurethane used in each case - this temperature is known for the individual polyurethane types - when heated, a state is reached is deformable under pressure into the polyurethane.

Bei einem solchen Verfahren entstehen allem Anschein nach zusätzliche Vernetzungsstellen, was sich am Endprodukt durch einen Abfall der Dehnung bei gleichzeitigem Ansteigen der Festigkeit bemerkbar macht. In folgenden Ausführungsbeispielen wird die Erfindung näher erläutert: Ausführungsbeispiel 1 1000 Gewichtsteile Polyester aus 1,6-Hexandiol, Neopentylglykol + Adipinsäure.Such a procedure would appear to generate additional ones Networking points, which is reflected in the end product by a decrease in elongation at the same time Increase in strength noticeable. In the following exemplary embodiments the invention explained in more detail: Embodiment 1 1000 parts by weight of polyester from 1,6-hexanediol, neopentyl glycol + adipic acid.

850 Gewichtsteile 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat. 850 parts by weight of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate.

240 Gewichtsteile 1,4-Butandiol. III. Platte gegossen, II. Platte gegossen granu- 24 Stunden bei 110°C I. Platte 24 Stunden liert, Spritzguß, anschlie- # getempert, granuliert, bei 110°C getempert #end Temperung anschließend Spritzguß, 24 Stunden 1100 C danach Temperung 24 Stunden 110°C Polymer hergestellt im Ein- Zwei- Ein- Zwei- Ein- Zwei- Stufenverfahren Stufenverfahren Stufenverfahren Festigkeit, kp/cm3 . . . . . . . 278 234 400 326 450 334 Dehnung, %.................... 500 460 470 390 500 390 Spannwert 300%, kp/cm3 ........ 212 272 243 267 243 277 Shore-Härte A/D ............... 98/62 98/59 95/53 94/51 94/55 94/52 Stoßelastizität, % . . . . . . . . . . . . . . . 40 28 34 30 34 30 Abrieb, mm3 ................... 60 75 45 50 40 45 Weiterreißfestigkeit, kp/cm . . . . . . . 45 68 104 73 100 96 Druckverformungsrest, % ........ 59 27 38 35 40 33 Ausführungsbeispiel 2 1000 Gewichtsteile Polycaprolycton-Polyester, Molekulargewicht = 2000 OH-Zahl 56.240 parts by weight 1,4-butanediol. III. Cast plate, II. Plate cast granu- 24 hours at 110 ° C I. Plate 24 hours lined, injection molding, then tempered, granulated, tempered at 110 ° C #end tempering followed by injection molding, 24 hours at 1100 ° C. afterwards tempering 24 hours 110 ° C Polymer made in One two one two one two Step-by-step process Step-by-step process Strength, kp / cm3. . . . . . . 278 234 400 326 450 334 Elongation,% .................... 500 460 470 390 500 390 Tension value 300%, kp / cm3 ........ 212 272 243 267 243 277 Shore hardness A / D ............... 98/62 98/59 95/53 94/51 94/55 94/52 Resilience to impact,%. . . . . . . . . . . . . . . 40 28 34 30 34 30 Abrasion, mm3 ................... 60 75 45 50 40 45 Tear strength, kp / cm. . . . . . . 45 68 104 73 100 96 Compression set,% ........ 59 27 38 35 40 33 Embodiment 2 1000 parts by weight of polycaprolyctone polyester, molecular weight = 2000 OH number 56.

850 Gewichtsteile 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat. 850 parts by weight of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate.

240 Gewichtsteile 1,4-Butandiol. III. Platte gegossen, II. Platte gegossen granu- 24 Stunden bei 1100C I. Platte 24 Stunden liert, Spritzguß, anschlie- getempert, granuliert, bei 110°C getempert #end Temperung anschlie#end Spritzgu#, 24 Stunden 110°C danach Temperung 24 Stunden 110°C Polymer hergestellt im Ein- Zwei- Ein- Zwei- Ein- Zwei- Stufenverfahren Stufenverfahren Stufenverfahren Festigkeit, kp/cm3 . . . . . . . . . . . . . . . 288 310 374 298 362 326 Dehnung, °/0 . .................. 520 570 480 370 500 400 Spannwert 3000/0, kp/cm3 ........ 100 113 218 261 227 256 Shore-Härte A/D ................ 96/60 98/59 95/52 95/54 95/50 97/53 Stoßelastizität, % ........... 43 38 37 37 36 34 Abrieb, mm3 . . . . . . . . . . . . . . 70 55 25 25 30 25 Weiterreißfestigkeit, kp/cm . . . . . . . 97 100 92 98 106 102 Druckverformungsrest, % . . . . . . . . 26 22 23 39 29 40 Ausführungsbeispiel 3 1000 Gewichtsteile Polybutylenglykol, Molekulargewicht = 2000 OH-Zahl 56.240 parts by weight 1,4-butanediol. III. Cast plate, II. Plate cast granu- 24 hours at 1100C I. Plate lined for 24 hours, injection molding, subsequently tempered, granulated, tempered at 110 ° C #end tempering then injection molding #, 24 hours 110 ° C then tempering 24 hours 110 ° C Polymer made in One two one two one two Step-by-step process Step-by-step process Strength, kp / cm3. . . . . . . . . . . . . . . 288 310 374 298 362 326 Elongation, ° / 0. .................. 520 570 480 370 500 400 Tension value 3000/0, kp / cm3 ........ 100 113 218 261 227 256 Shore hardness A / D ................ 96/60 98/59 95/52 95/54 95/50 97/53 Resilience to impact,% ........... 43 38 37 37 36 34 Abrasion, mm3. . . . . . . . . . . . . . 70 55 25 25 30 25 Tear strength, kp / cm. . . . . . . 97 100 92 98 106 102 Compression set,%. . . . . . . . 26 22 23 39 29 40 Embodiment 3 1000 parts by weight of polybutylene glycol, molecular weight = 2000 OH number 56.

850 Gewichtsteile 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat. 850 parts by weight of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate.

240 Gewichtsteile 1,4-Butandiol. III. Platte gegossen, II. Platte gegossen granu- 24 Stunden bei 110°C I. Platte 24 Stunden liert, Spritzgu#, anschlie- getempert, granuliert, bei 110°C getempert #end Temperung anschlie#end Spritzgu#, 24 Stunden 110°C danach Temperung 24 Stunden 110°C Polymer hergestellt im Ein- Zwei- Ein- Zwei- Ein- Zwei- Stufenverfahren Stufenverfahren Stufenverfahren Festigkeit, kp/cm3 . . . . . . . . . . . . . . . 284 340 326 312 377 389 Dehnung, % ................... 395 450 340 370 450 430 Spannwert 300%, kp/cm3 ........ 232 243 280 257 247 259 Shore-Härte A/D ................ 98/60 98/58 97/52 98/52 97/55 97/53 Sto#elastizität, % ............... 48 48 43 43 43 42 Abrieb, mm3 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 75 60 40 35 45 35 Weiterreißfestigkeit, kp/cm . . . . . . 42 56 46 53 56 50 Druckverformungsrest, 01o 29 43 41 43 22 29 Ausführungsbeispiele Es werden drei Polyurethanelastomere hergestellt, wobei die Polyester- bzw. Polyätherkomponenten entsprechend den Rezepturen 1, 2 und 3 variiert wurden.240 parts by weight 1,4-butanediol. III. Cast plate, II. Plate cast granu- 24 hours at 110 ° C I. Plate lined for 24 hours, injection molding, subsequently tempered, granulated, tempered at 110 ° C #end tempering then injection molding #, 24 hours 110 ° C then tempering 24 hours 110 ° C Polymer made in One two one two one two Step-by-step process Step-by-step process Strength, kp / cm3. . . . . . . . . . . . . . . 284 340 326 312 377 389 Elongation,% ................... 395 450 340 370 450 430 Tension value 300%, kp / cm3 ........ 232 243 280 257 247 259 Shore hardness A / D ................ 98/60 98/58 97/52 98/52 97/55 97/53 Sto # elasticity,% ............... 48 48 43 43 43 42 Abrasion, mm3. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 75 60 40 35 45 35 Tear strength, kp / cm. . . . . . 42 56 46 53 56 50 Compression set, 01o 29 43 41 43 22 29 EXEMPLARY EMBODIMENTS Three polyurethane elastomers are produced, the polyester or polyether components being varied according to recipes 1, 2 and 3.

Aus der Schmelze wurden Platten gegossen und diese 24 Stunden bei 110°C getempert. Die Prüfung der physikalischen Zahlen ergab die in der Tabelle aufgeführten Werte. Plates were poured from the melt and these for 24 hours Annealed at 110 ° C. The examination of the physical numbers resulted in those in the table listed values.

Sodann wurden die 24 Stunden bei 110°C getemperten Platten granuliert, im Spritzgut verarbeitet und die Prüfkörper einer erneuten Temperung von 24 Stunden bei 110°C unterworfen. Die physikalischen Zahlen sind ebenfalls in der nachfolgenden Tabelle verzeichnet. The plates, which had been tempered at 110 ° C. for 24 hours, were then granulated, processed in the spray material and the test specimens a renewed tempering of 24 hours subjected at 110 ° C. The physical numbers are also in the following Table listed.

Im Vergleich hierzu wurden ferner Prüfkörper im Spritzgutverfahren hergestellt, jedoch mit der Abwandlung, daß die Schmelze nach Erreichen einer Reaktionstemperatur von 130°C rasch abgekühlt und granuliert wurde. Die im Spritzgußverfahren hergestellten Prüfkörper wurden sodann ebenfalls einer Temperung bei 110°C in 24 Stunden unterworfen. In comparison, test specimens were also used in Injection molding process produced, but with the modification that the melt after reaching a reaction temperature was cooled rapidly from 130 ° C and granulated. Those manufactured by injection molding Test specimens were then also subjected to tempering at 110 ° C. for 24 hours.

Die Beispiele in den verschiedenen Rezepturen zeigen, daß eine weitgehende Vernetzung des Polyurethanelastomers vor der Verarbeitung im Spritzgußverfahren wesentliche Vorteile bringt, so daß also nicht nur Abfälle vernetzter Polyurethanelastomerer in vorteilhafter Weise verarbeitet werden können, sondern in vielen Anwendungsfällen eine Vernetzung des bereits hergestellten Granulats zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften wünschenswert erscheint. The examples in the various recipes show that there is one that is far-reaching Crosslinking of the polyurethane elastomer before processing in the injection molding process brings significant advantages, so that not only waste crosslinked polyurethane elastomers can be processed in an advantageous manner, but in many applications a cross-linking of the already produced granulate to improve the physical Properties appears desirable.

Claims (4)

Patentansprüche : 1. Verfahren zum Herstellen von Formkörpern aus elastischen, bereits vernetzten oder weitgehend vernetzten und granulierten Polyurethanen unter Anwendung von Wärme und Druck, d a d u r c h gekennzeichnet, daß das Polyurethan in einemTemperaturbereich zwischen 1.50" C bis knapp unterhalb der Zersetzungstemperatur des jeweiligen Polyurethans verformt wird und daß die Formlinge einer weiteren Wärmebehandlung unterhalb der Erweichungstemperatur des Polyurethans für die Dauer von 12 bis 48 Stunden unterworfen werden. Claims: 1. A method for producing moldings from elastic, already crosslinked or largely crosslinked and granulated polyurethanes using heat and pressure, indicating that the polyurethane in a temperature range between 1.50 "C to just below the decomposition temperature of the respective polyurethane is deformed and that the moldings undergo further heat treatment below the softening temperature of the polyurethane for a period of 12 to 48 Hours to be subjected. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyurethanelastomere zum Vernetzen vor oder nach dem Granulieren einerWärmebehandlung zwischen 90 und 120"C für die Dauer von 12 bis 48 Stunden unterworfen werden. 2. The method according to claim 1, characterized in that the polyurethane elastomers for crosslinking before or after granulating a heat treatment between 90 and 120 "C for a period of 12 to 48 hours. 3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß dem granulierten Polyurethan thermoplastische Kunststoffe zugesetzt werden. 3. Process according to Claims 1 and 2, characterized in that thermoplastics are added to the granulated polyurethane. 4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß den Granulaten Diisocyanate zugesetzt werden. 4. Process according to Claims 1 to 3, characterized in that Diisocyanates are added to the granules. Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen von Formkörpern aus bereits vernetzten oder weitgehend vernetzten und granulierten Polyurethanen unter Anwendung von Wärme und Druck. The invention relates to a method for producing molded bodies made of already crosslinked or largely crosslinked and granulated polyurethanes using heat and pressure. Es ist bekannt, elastische Polyurethane im Ein- oder Zweistufenverfahren aus Polyestern und/oder Polyäthern mit endständigen Hydroxylgruppen, Diisocyanaten und Glykolen herzustellen. Es ist weiter bekannt, daß im Spritz-Gieß-Verfahren hergestellte Gegenstände aus Polyurethanen dieser Art, sofern sie noch nicht voll vernetzt sind, einer erneuten Verformung unter Ausnutzung ihrer Thermoplastizität zugänglich sind. Es ist weiterhin bekannt, daß bei der anschließenden Temperung der gegossenen oder im Spritzguß hergestellten Gegenstände aus Polyurethanen eine Vernetzung stattfindet, die nach bisheriger Auffassung eine erneuteVerarbeitung unmöglich macht. It is known to use elastic polyurethanes in a one- or two-stage process made of polyesters and / or polyethers with terminal hydroxyl groups, diisocyanates and to manufacture glycols. It is also known that manufactured in the injection molding process Objects made of this type of polyurethane, if they are not yet fully crosslinked, a renewed deformation using their thermoplasticity are accessible. It is also known that in the subsequent tempering of the cast or injection molded articles made of polyurethane a crosslinking takes place, which, according to the previous opinion, makes reprocessing impossible. Aus diesem Grunde hat man Abfälle oder Fehlfabrikate von bereits getemperten, d. h. voll vernetzten Polyurethanen einem Regenerierprozeß unterworfen. For this reason, you already have waste or faulty products tempered, d. H. fully crosslinked polyurethanes subjected to a regeneration process. Hierbei ist man entweder so vorgegangen, daß die aus zerkleinerten Formaustrieben und Fehlartikeln bestehenden Abfälle nach dem Vermischen mit hydroxylgruppenhaltigen Polyestern auf der Walze zu einem Fell gezogen wurden und sodann im Preßverfahren eines Verschnittes mit anderen Polymeren weiterverarbeitet wurden. Einen wesentlichen Fortschritt in der Verarbeitung von Abfällen vernetzter Polyurethanelastomerer brachte ein Verfahren, bei dem ein Gemisch aus zerkleinerten homogenen Polyurethanabfällen und Polyestern einer Wärmebehandlung unter zusätzlicher Zuführung von Friktionswärme bei Temperaturen oberhalb 200"C unterworfen wurde.Here one has either proceeded in such a way that the crushed from Mold expulsions and defective articles after mixing with waste containing hydroxyl groups Polyesters were drawn on the roller to form a skin and then in the pressing process of a blend with other polymers. An essential one Brought progress in the processing of waste crosslinked polyurethane elastomers a process in which a mixture of crushed homogeneous polyurethane waste and polyesters of a heat treatment with the additional supply of frictional heat at temperatures above 200 "C was subjected. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, den zusätzlichen Verfahrensschritt des Regenerierens von vernetzten Polyurethanen auszuschalten und eine weitere Verbesserung der physikalischen Eigenschaften, insbesondere der Festigkeit, des Spannwertes, des Abriebs und der Weiterreißfestigkeit, zu verbessern. The invention is based on the object of the additional process step to switch off the regeneration of crosslinked polyurethanes and a further improvement the physical properties, in particular the strength, the tension value, the abrasion and tear resistance to improve. Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß zum Herstellen von Formkörpern aus elastischen, bereits vernetzten oder weitgehend vernetzten granulierten Polyurethanen unter Anwendung von Wärme und Druck ein Verfahren zur Anwendung gelangt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß das Polyurethan in einem Temperaturbereich zwischen 150"C bis knapp unterhalb der Zersetzungstemperatur des jeweiligen Polyurethans verformt wird und daß die Formlinge einer weiteren Wärmebehandlung unterhalb der Erweichungstemperatur des Polyurethans für die Dauer von 12 bis 48 Stunden unterworfen werden. The object is achieved according to the invention in that for production of molded bodies made of elastic, already crosslinked or largely crosslinked granulated Polyurethanes a process is used with the application of heat and pressure, which is characterized in that the polyurethane is in a temperature range between 150 "C to just below the decomposition temperature of the respective polyurethane is deformed and that the moldings a further heat treatment below the Subjected to softening temperature of the polyurethane for a period of 12 to 48 hours will. Besondere Vorteile bietet das Verfahren gemäß der Erfindung bei der Verwertung von Abfällen und Fehlfabrikaten aus im Gießverfahren hergestellten Polyurethanelastomeren, die nach bisheriger Auffassung stets einem Regenerierprozeß unterworfen werden mußten. Überraschenderweise wurde darüber hinaus gefunden, daß eine Temperaturbehandlung während einer Dauer zwischen 12 und 48 Stunden bei Temperaturen zwischen 90 und 120"C sich auch bei der Verwendung von frisch hergestellten Polyurethanelastomeren vor der eigentlichen thermoplastischen Verformung günstig auf eine Reihe von physikalischen Eigenschaften auswirkt, ohne daß andere Eigenschaften nennenswert in Mitleidenschaft gezogen werden. Dadurch wird es möglich, die physikalischen Eigenschaften von Gegenständen aus Polyurethanelastomeren gewollt und in bestimmter Richtung einzustellen, ohne daß Rezeptänderungen durchgeführt werden müssen, die in der Regel andere physikalische Eigenschaften beeinflussen. The method according to the invention offers particular advantages in Recycling of waste and faulty products from polyurethane elastomers produced in the casting process, which according to the previous view always had to be subjected to a regeneration process. Surprisingly, it was also found that a temperature treatment for a period between 12 and 48 hours at temperatures between 90 and 120 "C, even when using freshly manufactured polyurethane elastomers before the actual thermoplastic deformation favorable to a number of physical Properties without affecting other properties appreciably to be pulled. This makes it possible to determine the physical properties of objects made of polyurethane elastomers intentionally and set in a certain direction without that recipe changes have to be carried out, which are usually different physical ones Affect properties. Besondere Vorteile bietet das Verfahren gemäß der Erfindung bei seiner Anwendung auf Polyurethanelastomere, die auf der Basis von Isomerengemischen des Toluylendiisocyanats, des 1, 6-Hexandiisocyanats und des 4,4'-Diphenylmethandiisocyanats oder deren Gemischen einerseits und Adipinsäure-Äthylenglykol-Polyester, Hexandiol- Niopentylglykol- Adipinsäure-Polyester, Poly-E-Caprolycton-Polyester, Polypropylenglykolen, Polybutylenglykolen oder deren Gemischen andererseits sowie niedermolekularen Diolen, wie z. B. The method according to the invention offers particular advantages in its Application to polyurethane elastomers, which are based on isomer mixtures of the Tolylene diisocyanate, 1,6-hexane diisocyanate and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate or their mixtures on the one hand and adipic acid-ethylene glycol polyester, hexanediol Niopentylglycol adipic acid polyester, Poly-E-Caprolyctone polyester, polypropylene glycols, Polybutylene glycols or their mixtures on the other hand, as well as low molecular weight diols, such as B. 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, in an sich bekannter Weise hergestellt und in Formen oder zu Platten vergossen sowie 12 bis 48 Stunden bei 90 bis 1200C nachgetempert wurden. Diese Elastomere werden vorzugsweise in Schneidmühlen granuliert und das so erhaltene Granulat in Spritzgußmaschinen oder Extrudern für thermoplastische Polymere verformt.1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, prepared in a manner known per se and poured into molds or plates and 12 to 48 hours at 90 to 1200C have been post-tempered. These elastomers are preferably granulated in cutting mills and the granules thus obtained in injection molding machines or extruders for thermoplastic Deformed polymers. Die erwähnten Polyurethanelastomere können mit anderen thermoplastischen Kunststoffen, wie z. B. The mentioned polyurethane elastomers can be combined with other thermoplastic Plastics, such as B. Polyamiden, Polyvinylchlorid sowie Weichmachern, Farbstoffen, Gleit- und Füllstoffen vermischt eingesetzt werden. Es ist auch möglich, kleine Mengen an freien Diisocyanaten in einem Mengenverhältnis von 0,1 bis 8 Gewichtsprozent - bezogen auf das Granulat - zusätzlich einzumischen, um durch einen noch weiter erhöhten Vernetzungsgrad härtere Produkte herzustellen. Hierfür können die obenerwähnten Diisocyanate verwendet werden.Polyamides, polyvinyl chloride as well as plasticizers, dyes, lubricants and fillers are used mixed. It is also possible to use small amounts of free diisocyanates in a proportion of 0.1 to 8 percent by weight - based on the granulate - to be mixed in with one more to produce harder products with an increased degree of crosslinking. The above-mentioned Diisocyanates can be used.
DE19681769147D 1968-04-11 1968-04-11 Process for the production of molded articles from elastic, already crosslinked or largely crosslinked and granulated polyurethanes Pending DE1769147B1 (en)

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US4165307A (en) * 1977-04-11 1979-08-21 Dai Nippon Ink & Chemicals Incorporated Process for preparation of molding resins

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DE1152253B (en) * 1961-05-08 1963-08-01 Phoenix Gummiwerke Ag Process for the production of molded bodies based on polyester urethanes using polyester urethane waste

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