DE1768005C - Process for the production of ethylbenzene by thermal cleavage of dibenzyl - Google Patents

Process for the production of ethylbenzene by thermal cleavage of dibenzyl

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DE1768005C DE19681768005 DE1768005A DE1768005C DE 1768005 C DE1768005 C DE 1768005C DE 19681768005 DE19681768005 DE 19681768005 DE 1768005 A DE1768005 A DE 1768005A DE 1768005 C DE1768005 C DE 1768005C
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Description

Das nachfolgende Beispiel dient der Erläuterung des Verfahrens gemäß der Erfindung.The following example serves to explain the method according to the invention.

Beispielexample

Es wurden mehrere Versuche zur thermischen Spaltung von Dibenzyl in Gegenwart von Wasserstoff durchgeführt. Bei jedem Versuch wurde eine Lösung, weiche aus Dibenzyl und Toluol im Verhältnis von 2 Mol Toluol je Mol Dibenzyl bestand, in einen beheizten Reaktor zusammen mit 21 Mol Wasserstoff je MoI Dibenzyl gepumpt. Der beheizte Reaktor wurde bei jedem Versuch auf einen Druck von etwa 49,2 kg/ cm2 gehalten. Der Zustrom zum Reaktor wurde so einrefeuliert, daß eine effektive Verweilzeit der Reaktanten im Reaktor von etwa 12 Sekunden erreicht wurde. Aus der folgenden Tabelle sind die bei jedem Versuch angewendete Temperatur und die dabei erzielten Umsetzungen und Ausbeuten ersichtlich. Die Umsetzung ist dabei als der Prozentsatz des dem Reaktor zugeführten und in irgendein anderes Produkt umgesetztes Dibenzyl definiert. Die Ausbeute ist in Prozent des theoretischen Wertes ausgedrückt, welcher ein MoI Äthylbenzol je Mol umgesetztes Dibenzyl ist.Several attempts have been made to thermally cleave dibenzyl in the presence of hydrogen. In each experiment, a solution consisting of dibenzyl and toluene in a ratio of 2 moles of toluene per mole of dibenzyl was pumped into a heated reactor together with 21 moles of hydrogen per mole of dibenzyl. The heated reactor was maintained at a pressure of about 49.2 kg / cm 2 for each experiment. The flow to the reactor was adjusted so that an effective residence time of the reactants in the reactor of about 12 seconds was achieved. The following table shows the temperature used in each experiment and the conversions and yields achieved. The conversion is defined as the percentage of the dibenzyl fed to the reactor and converted into some other product. The yield is expressed as a percentage of the theoretical value, which is one mole of ethylbenzene per mole of dibenzyl converted.

VerVer Reaktions-Reaction Umsetzungimplementation Ausbeuteyield suchsearch temperatiirtemperatiir von Dibenzylof dibenzyl an Äthylbenzolof ethylbenzene ίο Nr.ίο No. 0C 0 C V.V. 11 502502 19,519.5 34,634.6 22 557557 74,774.7 25,625.6 33 576576 88,988.9 22,822.8 i5 4i5 4 599599 97,697.6 18,618.6 55 626626 98,798.7 12,712.7 66th 653653 99,399.3 8,18.1

Claims (3)

einem einkernigen, aromatischen Kohlenwasserstoff, Patentansprüche: gelöst ist, wobei die Menge des Lösungsmittels 0,5 bis 5,0 Mol je Mol Dibenzyi beträgt.a mononuclear, aromatic hydrocarbon, claims: is dissolved, wherein the amount of the solvent is 0.5 to 5.0 mol per mol of dibenzyi. 1. Verfahren zur Herstellung vor Äthylbenzol Schließlich ist noch eine Ausführungsform des erdurch thermische Spaltung von Dibenzyi in Gegen- 5 findungsgemäßen Verfahrens dadurch gekennzeichnet, wart von Wasserstoff unter Druck, dadurch daß die Spaltung bei etwa 450 bis 650° C, einer Vergekennzeichnet, daß man die Spaltung in weilzeit von 3 bis 20 Sekunden, einem Druck von Abwesenheit eines Katalysators durch Erhitzen etwa 14,1 bis 141 kg/cm2 und in Gegenwart von etwa auf etwa 350 bis 7001C während einer Verweilzeit 3 bis 25 MoI Wasserstoff je Mol Dibenzyi ausgeführt von 1 bis 30 Sekunden bei einem Druck zwischen io wird.1. Process for the preparation before ethylbenzene Finally, there is another embodiment of the he by thermal cleavage of Dibenzyi in Gegen- 5 inventive method, was characterized by hydrogen under pressure, characterized in that the cleavage at about 450 to 650 ° C, a Vergekiert that one the cleavage in dwell time of 3 to 20 seconds, a pressure in the absence of a catalyst by heating about 14.1 to 141 kg / cm 2 and in the presence of about 350 to 700 1 C for a dwell time of 3 to 25 mol of hydrogen per mole Dibenzyi will run from 1 to 30 seconds at a pressure between io. 7,03 und 352 kg/cm2 in Gegenwar·; von 1 bis 40 Mo! Die thermische Spaltung in Anwesenheit von Wasser-7.03 and 352 kg / cm 2 in present ·; from 1 to 40 months! The thermal fission in the presence of water Wasserstoff je Mol Dibenzyi durchführt. stoff gemäß der vorliegenden Erfindung kann bei ver-Carries out hydrogen per mole of Dibenzyi. substance according to the present invention can be used 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- schiedenen Temperatur- und Druckbedingungen durchzeichnet, daß das der Spaltzone zugeführte Dibenzyi geführt werden. Im allgemeinen wird die Temperatur wenigstens teilweise in einem Kohlenwasserstoff, 15 im Bereich von etwa 400 bis 700° C gehalten, wobei vorzugsweise in einem einkernigen, aromatische;! Temperaturen von etwa 450 bis 65OcC bevorzugt Kohlenwasserstoff, gelöst ist, wobei die Menge werden. Der Druck sollte im allgemeinen im Bereich des Lösungsmittels 0.5 bis 5,0 Mol je Mol Dibenzyi von etwa 7,03 bis 352 kg,cm- liegen. Vorzugsweise beträgt. liegt der Druck im Bereich ν on etwa 14,1 bis 141 kg cm2.2. The method according to claim 1, characterized in that the temperature and pressure conditions are characterized in that the dibenzyi supplied to the cleavage zone are passed. In general, the temperature is at least partially maintained in a hydrocarbon in the range from about 400 to 700 ° C., preferably in a mononuclear, aromatic; Temperatures of about 450 to 65O c C, preferably hydrocarbon, is dissolved, the amount being. The pressure should generally be in the range of the solvent 0.5 to 5.0 mol per mol of Dibenzyi from about 7.03 to 352 kg, cm-. Preferably is. the pressure is in the range ν on about 14.1 to 141 kg cm 2 . 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch 20 Der Wasserstoff soll in der Spaltzone Mengen \on gekennzeichnet, daß die Spaltung bei etwa 450 bis etwa 1 bis 40 Mol je Mol der Spaltzone zugeführte-, 650 C, einer Verweilzeit von 3 bis 20 Sekunden, Dibenzyi betragen. Dabei werden Mengen von etua einem Druck von etwa 14,1 bis 141 kg/cm2 und in 3 bis 25 Mol H2 je Mol Dibenzyi bevorzugt. Der Gegenwart von etwa 3 bis 25 MoI Wasserstoff je Wasserstoff kann mit dem Dibenzyi vor der Em-MoI Dibenzyi ausgeführt wird. 25 leitung in die Spaltzone gemischt werden. Er kann jedoch auch getrennt zugeführt werden.3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that 20 the hydrogen is in the cleavage zone quantities \ on characterized that the cleavage at about 450 to about 1 to 40 mol per mole of the cleavage zone supplied, 650 C, a residence time of 3 to 20 Seconds, dibenzyi be. Quantities of about 14.1 to 141 kg / cm 2 and 3 to 25 moles of H 2 per mole of dibenzyl are preferred. The presence of about 3 to 25 MoI hydrogen per hydrogen can be carried out with the Dibenzyi before the Em-MoI Dibenzyi. 25 line can be mixed into the crevice zone. However, it can also be fed separately. Die Verweilzeit der Reaktanten in der Reaktion-The residence time of the reactants in the reaction zone wird im allgemeinen zwischen 1 und 30 Sekundenzone is generally between 1 and 30 seconds liegen; bevorzugt wird hierbei ein Bereich von etv... 30 3 bis 20 Sekunden.lie; A range of around ... 30 3 to 20 seconds. Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Her- Dibenzyi ist bei normaler Zimmertemperatur einThe invention relates to a method for Her- Dibenzyi is at normal room temperature stellung von Äthylbenzol durch thermische Spaltung· Festkörper. LJm seine Handhabung und seinen Tran^ von Dibenzyi in Gegenwart von Wasserstoff unter port zu erleichtern, ist es im allgemeinen bequem je Druck. doch nicht unbedingt erforderlich —, daß das deproduction of ethylbenzene by thermal cleavage · solids. LJm its handling and its tran ^ To facilitate port of Dibenzyi in the presence of hydrogen, it is generally convenient ever Pressure. but not absolutely necessary - that the de Die Nachfrage nach Styrol ist ständig im Wachsen. 35 Spaltzone zugeführte Dibenzyi wenigstens teilweise Die gesamte Menge des zur Zeit hergestellten Styrols in einem Kohlenwasscrstofflösungsmittel gelöst ist. stammt praktisch aus der Dehydrierung von Äthyoi- Das Kohlenwasserstofflösungsmittel kann dabei entbenzol. Ein Großteil des in der Styrolherstellung ver- weder aromatisch oder nichtaromatisch sein, wobei wendeten Äthylbenzols wird durch Alkylierung von jedoch die aromatischen Lösungsmittel bevorzugt Benzol mit Äthylen gewonnen. In den letzten Jahren 40 werden. Besonders bevorzugt sind die einkernigen wird in zunehmendem Maße Äthylbenzol auch bei der aromatischen Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol oder Fraktionierung von Erdöl gewonnen. Weiterhin wurd» Xylol. Es ist verständlich, daß das Kohlenwasserstoffin letzter Zeit Dibenzyi als Ausgangsmaterial zur Her- lösungsmittel aus Mischungen verschiedener Verstellung von Alkylbenzolen verwendet. So ist ein Ver- bindungen bestehen kann. Die Menge des verwendeten fahren zur katalytischen Spaltung von Dibenzyi zu 45 Lösungsmittels braucht lediglich so groß zu sein, daß Toluol bekanntgeworden. In der USA.-Patentschrift das Dibenzyi teilweise gelöst wird. Fs wird jedoch be-2 338 973 ist ebenfalls ein Verfahren zur katalytischen vorzugt, daß das Dibenzyi vollständig gelöst ist. Wenn Spaltung von Dibenzyi zu Toluol und Äthylbenzol be- ein Lösungsmittel verwendet wird, dann liegt die schrieben, wobei jedoch wesentlich mehr Toluc! als Menge je nach der Art des Lösungsmittels im allge-Äthylbenzol erhalten wird. Da jedoch die Nachfrage 5° meinen zwischen 0,5 bis 5,0 Mol je Mol Dibenzyi. nach Styrol und damit wiederum die Kachfrage nach Bevorzugt wird die Verwendung von etwa 1 bis 3 Mol Äthylbenzol von Jahr zu Jahr größer wird, wird nach Kohlenwasserstofflösungsmittel je Mol Dibenzyi.
neuen Herstellungsverfahren für Äthylbenzol gesucht. Die zur Durchführung des Verfahrens gemäß der
The demand for styrene is constantly growing. 35 Dibenzyi fed to the cleavage zone at least partially The entire amount of the styrene currently produced is dissolved in a hydrocarbon solvent. practically comes from the dehydrogenation of Ethyoi- The hydrocarbon solvent can be benzene. A large part of the ethylbenzene used in styrene production can be either aromatic or non-aromatic, whereby the ethylbenzene used is obtained by alkylating, however, the aromatic solvents, preferably benzene, with ethylene. Turned 40 in the last few years. Particularly preferred are the mononuclear ones, ethylbenzene is increasingly also obtained in the case of aromatic solvents such as benzene, toluene or fractionation of petroleum. Furthermore, xylene. It is understandable that the hydrocarbon has recently been using dibenzyi as a starting material for the solvent from mixtures of various modifications of alkylbenzenes. This is how connections can exist. The amount of solvent used for the catalytic cleavage of Dibenzyi only needs to be so large that toluene has become known. In the USA patent the dibenzyi is partially solved. However, a catalytic method is also preferred so that the dibenzyi is completely dissolved. If the cleavage of Dibenzyi to toluene and ethylbenzene is used as a solvent, then it is written, but with considerably more Toluc! is obtained as an amount depending on the type of solvent in the general ethylbenzene. However, since the demand 5 ° mean between 0.5 to 5.0 moles per mole of Dibenzyi. for styrene and thus in turn the demand for preferred is the use of about 1 to 3 moles of ethylbenzene increases from year to year, according to hydrocarbon solvent per mole of dibenzene.
wanted new manufacturing process for ethylbenzene. To carry out the procedure according to
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist ein neues Ver- Erfindung verwendete Art der Anlage ist nicht entfahren zur Herstellung von Äthylbenzol durch ther- 55 scheidend; es kann eine übliche thermische Spaltmische Spaltung von Dibenzyi in Gegenwart von anlage verwendet werden. Es ist lediglich erforderlich. Wasserstoff unter Druck. daß die Anlage die bei der Reaktion auftretendenThe object of the present invention is a new type of plant used in the invention is not escaped for the production of ethylbenzene by thermal 55 separating; it can be a common thermal gap mixing Cleavage of Dibenzyi in the presence of plant can be used. It is only required. Hydrogen under pressure. that the plant the occurring in the reaction Diese Aufgabe wird durch das erfindungsgemäße Drücke und Temperaturen aushält und daß sie nach Verfahren dadurch gelöst, daß man die Spaltung in entsprechend guten Konstruktionsprinzipien aufgebaut Abwesenheit eines Katalysators durch Erhitzen auf 60 ist. Weiterhin können beliebige Ausrüstungen und Veretwa 350 bis 7000C. während einer Verweilzeit von 1 fahren zur Abtrennung des Äthylbenzols aus dem Ausbis 30 Sekunden bei einem Druck zwischen 7,03 und lauf der Spaltzone verwendet werden. Im allgemeinen 352 kg/cm* in Gegenwart von 1 bis 40 Mol Wasser- wird das Athylbenzol ebenso wie das Benzol und das stoff je Mol Dibenzyi durchführt. nicht zur Umsetzung gekommene Dibenzyi aus demThis object is withstood by the pressures and temperatures according to the invention and that it is achieved according to the method in that the cleavage is built up in accordance with good construction principles, absence of a catalyst, by heating to 60. Furthermore, any equipment and Veretwa drive 350 to 700 0 C. for a residence time of 1 for the separation of ethylbenzene from the Ausbis 30 seconds at a pressure between 7.03 and used running the cracking zone. In general, 352 kg / cm * in the presence of 1 to 40 moles of water, the ethylbenzene and the benzene and the substance per mole of Dibenzyi are carried out. Dibenzyi from the Eine wehere Ausführungsform des erfindungsge- 65 \uslauf der Spaltzone durch übliche fraktionierende mäßen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß Destillation abgetrennt. Das nicht zur Umsetzung gedas der Spaltzone zugeführte Dibenzyi wenigstens kommene Dibenzyi kann wieder der Spaltzone zugeteilweise in einem Kohlenwasserstoff, vorzugsweise in führt werden.An embodiment of the wehere erfindungsge- 65 \ uslauf the nip zone by conventional fractional MAESSEN method is characterized in that distillation separated. The dibenzyi that does not react at least to the dibenzyi fed to the dissociation zone can be fed back to the dissociation zone partly in a hydrocarbon, preferably in a hydrocarbon.
DE19681768005 1967-03-22 1968-03-20 Process for the production of ethylbenzene by thermal cleavage of dibenzyl Expired DE1768005C (en)

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