DE1767734A1 - Herbicidal agent - Google Patents
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Description
AHMOUR IIIDÜSIEIAL GHSCECAL OOMPJUJT, OliAcago, Illinois, USAAHMOUR IIIDÜSIEIAL GHSCECAL OOMPJUJT, OliAcago, Illinois, USA
Herbizides MittelHerbicidal agent
Säuren wurden bisher im allgemeinen zur Bekämpfung eines unerwünschten Pflanzenwachstums verwendet. Die Verwendung derartiger Säuren in verschiedenen Salzformen, beispielsweise in Form von Alkali-, Ammonium- oder Aminsalzen, hat aioh sur Bekämpfung vieler !Typen von unerwünschten Pflanzen ala wirkeam erwiesen. In ihrer sauren Form gind die herbiziden Säuren im we«antiiChan in VTa.s«3r unlöslich \ιχλ DQf3itzua ii. den iiblicher- weiee in der Landwirtechaft ven/endöten Lösungsmitteln nur eine geringe Löslichkeit. Ein Nachteil, Insbesondere der anor- Acids have heretofore generally been used to control undesirable plant growth. The use of such acids in various salt forms, for example in the form of alkali, ammonium or amine salts, has proven effective in combating many types of undesirable plants . In their acidic form, the herbicidal acids are insoluble in the we "antiiChan in VTAs" 3r \ ιχλ DQf3itzua ii. The solvents usually used in agriculture have only a low solubility. One disadvantage, especially the an-
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ganischen Salzform, besteht in der Neigung, unter feuchten Bedingungen aus dom Boden auszulaugen, so dass eine schlechte Unkrautbekämpfung und möglicherweise eine Beeinträchtigung von Nutzpflanzen die Folge ist. Es wurden bereits Ester herb;.-zider Säuren mit geringem Molekulargewicht verwendet, diesen Estern haftet jedoch der ernsthafte Nachteil einer extremen Flüchtigkeit an, wobei festgestellt wurde, dass Nutzpflanzen, die einige Meilen von der Stelle der Aufbringung der Herbizide wuchsenι von diesen in nachteiliger Weise beeinflusst wurden. Das Problem des Abtreibens der Herbizide ist beispielsweise dann sehr ernst, wenn ein Herbizid längs einer Strasse aufgebracht wird und sich in unmittelbarer Nachbarschaft Nutzpflanzungen, beispielsweise Baumwollpflanzungen, Gemüsepflanzungen oder dergleichen befinden, die vor der Wirkung des herblziden Mittels geschützt werden müssen. Aminsalze herbizider Säuren mit -hohem Molekulargewicht wurden infolge ihrer grösseren öllöslichkeit und verminderten Flüchtigkeit verwendet» sie besitzen jedooh den Nachteil, dass in ihnen eine relativ geringe Menge an den wirksamen herbiziden Komponenten vorliegt. Ganic salt form, there is a tendency to use in humid conditions leaching out of dom soil, causing poor weed control and possibly a nuisance of useful plants is the result. There were already esters tart; .- cider Low molecular weight acids are used, but these esters suffer from the serious disadvantage of being extreme Volatility, being found to be crops that are several miles from the point of application of the herbicides grew by these were adversely affected. The problem of driving off the herbicides is very serious, for example, when a herbicide is being applied along a road and there are crops in the immediate vicinity, for example cotton plantings, vegetable plantings or the like that must be protected from the effects of the herbicidal agent. Amine salts herbicidal High molecular weight acids were due to their greater oil solubility and reduced volatility used »but they have the disadvantage that in them a relative small amount of the effective herbicidal components is present.
Vorzugsweise werden wirksame Herbizide in Form einer Waseer-in-Öl-Emulsion, d.h. einer Emulsion, in welcher öl die kontinuierliche Phase darstellt, aufgebracht. Die Wasser-in-Öl-Emulsionen sind im allgemeinen als Invert-Emulsionen bekannt. Invert-Effective herbicides are preferably used in the form of a water-in-oil emulsion, i.e. an emulsion in which oil is the continuous phase. The water-in-oil emulsions are commonly known as invert emulsions. Invert
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Emulsionen mit einem hohen Gehalt an der wirksamen Herbizidkomponente, so wie dies bei den erfindungogemässen Mitteln der Fall ist, konnten bisher unter Verwendung der bisher bekannten Herbizide, beispielsweise der vorstehend erwähnten herbiziden Mittel, nicht hergestellt werden, und zv/ar crach dann nicht, wenn ganz spezielle Emulgiermittel verwendet vmrden. Im allgemeinen erfordert die Pormulierung von Invert-Emuleionen auf den Feldern eine spezielle Ausrüstung zum kräftigen Rühren oder Vermischen zur Bildimg der Invert-Emulaionen aus den bisher bekannten Materialien.Emulsions with a high content of the active herbicidal component, as is the case with the agents according to the invention, could not be produced up to now using the herbicides known hitherto, for example the herbicidal agents mentioned above, and then did not break if very special emulsifying agents are used. In general, the formulation of invert emulsions in the fields requires special equipment for vigorous stirring or mixing to form the invert emulsions from the materials known heretofore.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung eines herbisiden Mittels, das einen hohen Gehalt an dem wirksamen herbiziden Bestandteil aufweist und zur Herstellung von Invert-Emulßionen geeignet ist. Durch die vorliegende Erfindung wird ein neues herbizidee Mittal geschaffen, das zu einem Invert-Emuleionssystem unter Bedingungen formuliert werden kann, wie sie auf den feldern vorliegen, und zwar durch einfaches Vermischen. It is an object of the present invention to provide a herbicide which has a high content of the effective herbicidal ingredient and which is suitable for the preparation of invert emulsions. The present invention provides a new herbizidee Mittal is provided which can be formulated into an invert Emuleionssystem under conditions such as are present in the fields, by simple mixing.
ErfindungsgeciäsB werden Stickstoff-enthaltende Ester von herbi ziden Sauren verwendet, die durch Umsetzung bestimmter alkoxy- lierter Aminoverbindungen mit ^flanseithoxmoneauron oder orgstniBchen herbiziden Säuren hergestellt worden sind. Diese Stickstof f-enthaltenden Ester werden in Sombinati on mit ihren According to the invention , nitrogen-containing esters of herbicidal acids are used which have been prepared by reacting certain alkoxylated amino compounds with flanseithoxmoneauron or organic herbicidal acids . These nitrogen-containing esters are in Sombinati on with their
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Balaam verwendet, die durch weitere Umsetzung dee Aminoesters mit einer Pflanzenhormonsäure oder einer orgard.sch.en herbiziden Säure hergestellt worden sind. Man kann auoh das Säuresalz des Arainoestero allein einsetzen. Der Aminoester einer herbiziden Säure sowie ein saures Sale eines derartigen Esters oder das saure Salz des Aminoesters kann zu einem herbiziden Konzentrat unter Verwendung eines organischen Lösungsmittels formuliert werden. Wird zu einem derartigen herbiziden Konzentrat Wasser zugesetzt, dann bildet sich in einfacher Weise eine Invert-Emulsion. Gemischte Herbizide können dadurch erhalten werden, daas verschiedene herbizide Säuren zur Bildung der veresterten Gruppen sowie verschiedene herbizide Säuren zur Bildung der Salze des Esters verwendet werden.Balaam used, which by further implementation of the amino ester with a plant hormonic acid or an organic herbicidal acid. You can also use the acid salt of the arainoestero alone. The amino ester one herbicidal acid and an acidic sale of such an ester or the acidic salt of the amino ester can result in a herbicidal Concentrate can be formulated using an organic solvent. If water is added to such a herbicidal concentrate, it forms in a simple manner an invert emulsion. Mixed herbicides can be obtained by using different herbicidal acids to form the esterified groups as well as different herbicidal Acids can be used to form the salts of the ester.
Herbizide Säuren, die sich zur Formulierung der erfindungegemäseen Mittel verwenden lassen, sind beispielsweise Pflanzenhormonsäuron, wie z.B. die Halogen-, Alkyl-, Halogenalkyl-, Alkoxy-, Hitro- oder Amino-substituierten Pyridyl-, Phenyl- und Phenoxyalkansäuren, beispielsweise 4-Chlor-2-methylphenoxyeesigsäure, 4-0hlo:r-2-inethylpheno2cypropionsäure, 2,4-Diohlorphenoxyeasigsäure, 2,4» 5-Iriehlorphenoxye3sigsäure,00-(2,4-Diohlorphenoxy)-propionsäure, QC- (2r 4,5-Trichlorphenoxy)-propioaeäure, H-(2,4,5-Trlchlorphenoxy)-buttersäure, 2-Methoxy-3,6-dichlorbenzoesäure, 2,^,6-Trlohlorphenyleseigsäure, 2,3,6-Irichlorbenzoesäure,- 2,3t5-Trijodbenzoesäure, 2,5-Dichlor-3-Herbicidal acids which can be used to formulate the agents according to the invention are, for example, plant hormone such as halogen, alkyl, haloalkyl, alkoxy, nitro or amino-substituted pyridyl, phenyl and phenoxyalkanoic acids, for example 4-chloro -2-methylphenoxyacetic acid, 4-0hlo: r-2-ynethylpheno2cypropionic acid, 2,4-diohlophenoxyacetic acid, 2,4 »5-irinophenoxyacetic acid, 00- (2,4-diohlophenoxy) propionic acid, QC- (2 r 4,5- Trichlorophenoxy) propioic acid, H - (2,4,5-trlchlorophenoxy) butyric acid, 2-methoxy-3,6-dichlorobenzoic acid, 2, ^, 6-trlohlorophenyl acetic acid, 2,3,6-irichlorobenzoic acid, - 2,3t5- Triiodobenzoic acid, 2,5-dichloro-3-
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aminobenzoesäure oder 4-~Amino~3t5»6~fcrichlorpicolinsaiire. Von organischen Säuren sei 3» 6~Endoxohexahydrophtnalsäure erwähnt.aminobenzoic acid or 4- ~ amino ~ 3t5 ~ 6 ~ fcrichloropicolinic acid. from organic acids may be mentioned 3 »6 ~ endoxohexahydrophthalic acid.
Zur Herstellung der erfindungsgemässen Aminoester geeignete · Amine sind beispielsweise normal© aliphatische Amine und Arylsubstituierte aliphatische Amine, die wenigstens eine alkoxylierte Gruppe besitzen, welche mit dem Aminostickstoff, verknüpft ist. Alkoxylierte Amine sind bekannt. Sie werden duroh Umsetzung eines Alkylenoxyds, wie beispielsweise Ithylenoxyd oder Propylenoxyd, mit einem primären oder sekundären Amin hergestellt. Die Verwendung von einigen Mol Alkylenoxyd pro Mol Amin hat die Bildung eines Alkylenoxydadduktes zur Folge, das wiederholte Ätherbindungen mit einer endständigen Hydroxylfunktion aufweist. Bevorzugte alkoxylierte Amine, die erfindungsgemäss geeignet sind, enthalten 1-6 Mol Alkylenoxyd pro Aminoatickatoffunktion. Amine, welche die Ö-Hydroxyäthylfunktion enthalten, die direkt mit dem Stickstoffatom verknüpft ist, haben eich als besonders geeignet zur Herstellung dar Verbindungen, die erfindungsgemäss.eingesetzt werden, erwiesen. Bevorzugte aliphatische Amine sind alkoxylierte tertiäre Amine mit einer n-Alkyl-, einer n-Alkenyl- oder einer Arylalkylgruppe, die ungefähr 6-22 Kohlenstoffatome in der Kohlenwasserstoffkette aufweist· Mischungen aus alkoxylierten Aminen, beispielsweise von Aminen, die sich von Kokoanussöl, Talg oder anderen natürlichen Quellen ableiten, könnenSuitable for the preparation of the amino esters according to the invention Amines are, for example, normal © aliphatic amines and aryl-substituted ones aliphatic amines which have at least one alkoxylated group which is linked to the amino nitrogen is. Alkoxylated amines are known. You will duroh implementation of an alkylene oxide, such as ethylene oxide or propylene oxide, made with a primary or secondary amine. The use of a few moles of alkylene oxide per Mol of amine results in the formation of an alkylene oxide adduct, which has repeated ether bonds with a terminal hydroxyl function. Preferred alkoxylated amines according to the invention are suitable, contain 1-6 moles of alkylene oxide per Aminoatickatofffunktion. Amines, which have the O-hydroxyethyl function which is linked directly to the nitrogen atom, have proven particularly suitable for production represents compounds which are used according to the invention, proven. Preferred aliphatic amines are alkoxylated tertiary amines with an n-alkyl, an n-alkenyl or a Arylalkyl group containing about 6-22 carbon atoms in the hydrocarbon chain has · Mixtures of alkoxylated Amines, such as amines derived from coconut oil, Sebum or other natural sources
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verwendet werden.be used.
CH3(CH2)XO(OH2) CH2N RCH 3 (CH 2 ) X O (OH 2 ) CH 2 N R
worin χ und y ganze Zahlen von 0-19 sind und die Summe von χ und y eine ganze Zahl von 8-19 1st, R eine aus Phenyl, Naphthyl oder Phenyl, substituiert mit 1-2 aus Methyl, Hydroxy, Methoxy oder Phenoxyd bestehenden Gruppen, bestehende Arylwhere χ and y are integers from 0-19 and the sum of χ and y is an integer from 8-19 1st, R is one from phenyl, Naphthyl or phenyl substituted with 1-2 groups consisting of methyl, hydroxy, methoxy or phenoxide, aryl gruppe bedeutet und R1 und R2 für 1. -(CH2CH2O)pH f&rJh und -(CH2CH20)rH für R2 oder 2. -(CHCH2O)pH für R1 und -(CHCH2O)rHgroup and R 1 and R 2 for 1. - (CH 2 CH 2 O) pH for & rJh and - (CH 2 CH 2 0) rH for R 2 or 2. - (CHCH 2 O) pH for R 1 and - ( CHCH 2 O) rH für R2 stehen, wobei ρ und r ganze Zahlen von 1-6 sind. Semäss einer bevorzugten Unterklasse von Verbindungen sind χ und y ganze Zahlen von 0-15, wobei die Summe von χ und y 15 beträgt. Sie arylaliphatischen alkoxylierten tertiären Amine können nach der in der Deutschen Patentschrift . ... ...stand for R 2 , where ρ and r are integers from 1-6. In a preferred subclass of compounds, χ and y are integers from 0-15, the sum of χ and y being 15. You can use arylaliphatic alkoxylated tertiary amines according to the German patent specification. ... ...
(Patentanmeldung P 16 43 227.2 entsprechend der US-Anmeldung Serial No. 590 474, eingereicht am 31. Oktober 1966) beschriebenen Methode hergestellt werden.(Patent application P 16 43 227.2 corresponding to US application Serial No. 590,474, filed October 31, 1966) described method.
AlkoxyIierte aliphatische Polyamine, wobei das Amin wenigstens einen aus 6-22 Kohlenetoffatomen in der Kohlenwasseretofikette enthaltenden Rest aufweist, wobei der Rast aus n-Alkyl, n-Alkenyl oder Arylalkyl besteht, und die StickstoffatomeAlkoxylated aliphatic polyamines, the amine at least has a radical containing 6-22 carbon atoms in the hydrocarbon chain, the rest being composed of n-alkyl, n-alkenyl or arylalkyl, and the nitrogen atoms
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durch eine Alkylcngruppe mit 2 - 4 Xohlcoiatoffatomen verknüpft sind, sind aur Herstellung der erfindungsgamäas verwendbaren Ester geeignet. Besonders "bevorzugte Polyamine sind Diamine, wobei die Stickstoffatome über eine Srisie bhylengrupps verknüpft sind.by a Alkylcngruppe with 2 - 4 are linked Xohlcoiatoffatomen, aur preparation of erfindungsgamäas usable esters are suitable. Particularly "preferred polyamines are diamines, the nitrogen atoms being linked via a Srisie bhylengrupps.
Spezifische aliphatische Amine, die besonders für die erfindungsgemäesen Zwecke geeignet sind, Bind "beispielsweise die äthoxylierten Derivate von K-n-Alkylamin, li-n-Alkyltrimethylendiamin, N-n-Alenylamin, N-n-Alkenyltrimethylendiamin, 9 t 10-Phenylstearylamin und N-9,1O~Ph0nylstearyltrimethylendiamin.Specific aliphatic amines that are particularly useful for the invention Purposes are suitable, bind "for example the ethoxylated derivatives of K-n-alkylamine, li-n-alkyltrimethylenediamine, N-n-alenylamine, N-n-alkenyltrimethylenediamine, 9 t 10-phenylstearylamine and N-9,1O-phenylstearyltrimethylenediamine.
Je nachdem, ob einbasische oder sv/eibasischo Satiren zur Esterbildung verwendet werden, können Mcno- oder Diester hergestellt werden. Mono- oder Disäurcsalsei dar Ister können je nach der Anzahl der Aminofunktionen in den Molekül gebildet werden.Depending on whether monobasic or sv / eibasischo satires on ester formation Mcno or diesters can be used will. Mono- or diacid salts can be used depending on the Number of amino functions to be formed in the molecule.
Die erfindungsgemäss geeigneten herbiziden Ester lassen sich in einfacher Welse durch Diwetzung des alkoxylierten Amins mit der herbiziden Säure unter einer Stickstoffabschirmung bei einer Temperatur von ungefähr 100 - 25O0C zur Veresterung der Säurefunktion lurch Abspalten von Wasser mit der Hydroxylfunktlon des alkoxylierten Amins herstellen, wobei die Veresterung solange fortgesetzt wird, bis das Reaktionswasser abgetrieben ist. Mischungen herbiaider Säuren können zur Her-The herbicidal esters suitable according to the invention can be produced in a simple manner by mixing the alkoxylated amine with the herbicidal acid under a nitrogen blanket at a temperature of about 100-25O 0 C to esterify the acid function by splitting off water with the hydroxyl function of the alkoxylated amine, the Esterification is continued until the water of reaction has been driven off. Mixtures of herbicidal acids can be used to produce
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Stellung gemischter Ester eingesetzt werden. Hachdem der Ea gebildet worden ist, können Aminosalze der gleichen oder verschiedenen herbiziden Säuren dadurch hergestellt werden, dass der Ester und die Säure unter Bildung einer Salzbindung zwischen dem Stickstoffatom und öer Säurefunktion der herbiziden Säure einfach vermischt werden. Beispielsweise können der Ester und die herbizide Säure in einem Lösungemittel vermischt werden ,md solange erwärmt werden, bis eine homogene Lösung erhalten wird, die anschliessend bis zum Ausfällen des Salzes abgekühlt wird.Position mixed esters are used. Hachdem the Ea Amino salts can be the same or different herbicidal acids are produced by the ester and the acid forming a salt bond between the nitrogen atom and the acid function of the herbicidal Acid can simply be mixed. For example, the ester and the herbicidal acid can be mixed in a solvent be heated until a homogeneous Solution is obtained, which is then cooled until the salt precipitates.
Es wurde gefunden, dass die vorstehend erwähnten äusserst wirksamen herbiziden Ester in Kombination mit ihren Säuresalzen ausgezeichnete Eigenschafton im Hinblick auf die Bildung von Invert-Emulslonen besitzen, wenn Wasser einem organischen Lösungsmittel zugesetzt wird, da3 herbizid wirksame Mengen des herbiziden Esters und seines Säuresalzes oder des herbieiden Aminoester-Säuresalzee allein enthält. Es ist nicht erforderlich, zusätzliche Emulgiermittel zu verwenden oder eine spezielle Vorrichtung zur Erzielung einer Invert-Emulsion einzusetzen. Ausserdom ißt es nicht erforderlioh, dass eine überschüssige herbizide Säure zur Bildung der Invert-Emuleion zugegen ist, vielmehr können derartige Emulsionen mit bis au ungefähr 25 # an freier Säure zusätzlich zu dem Ester und dem herbiziden Aminsalz des Esters hergestellt werden* It has been found that the above-mentioned extremely effective herbicidal esters in combination with their acid salts have excellent properties with regard to the formation of invert emulsions when water is added to an organic solvent, the herbicidally effective amounts of the herbicidal ester and its acid salt or the herbicidal amino ester acid salts alone. It is not necessary to use additional emulsifying agents or to employ a special device to achieve an invert emulsion. In addition, it is not necessary that an excess herbicidal acid is present to form the invert emulsions, rather such emulsions can be prepared with up to about 25% of free acid in addition to the ester and the herbicidal amine salt of the ester *
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Erfindungsgemässe herbizide Konzentrate werden dadurch hergestellt, dass die Aminoöster und ihre Säuresalze oder die Aminoester-Säuresalze allein in einem organischen Lösungsmittel aufgelöst werden. Geeignete organische Lösungsmittel sind die in üblicher Weiae in der Landwirtschaft verwendeten öle, wie z.B. aromatische öle, von denen methylierte Haphthnline, Kerosine oder alkylierte Benzole, wie beispielsweise Xy."LoIe und Toluole e3:wähnt seien. Die Konzentrate enthalten bis zu ungefähr 70 GewichtB-# des organischen Lösungsmittels. Ungefähr 5-20 Gewichts-^ des Lösungsmittels werden bevorzugt. Das Konzentrat kann ungefähr 20 - 90 Gewichts-^ des Aminoester-Säuresalzes enthalten. Dabei werden 25 - 60 Gewichte-^ bevorzugt. Das Konzentrat kann 0 bis ungefähr 70 Gewichts-jS des herbiaiden Aminoe3ters enthalten, Kit abnehmendem Verhältnis von Estersalz zu Ester wird weniger Wasser angenommen, ohne dass dabei die Invert-Bmulsion bricht.Herbicidal concentrates according to the invention are prepared in that the amino esters and their acid salts or the Amino ester acid salts alone can be dissolved in an organic solvent. Suitable organic solvents are those commonly used in agriculture oils, such as aromatic oils, of which methylated haphthalenes, Kerosene or alkylated benzenes, such as Xy. "LoIe and toluene e3: are imagined. The concentrates contain up to about 70 weight B- # of the organic solvent. Approximately 5-20% by weight of the solvent is preferred. The concentrate can contain about 20-90% by weight of the amino ester acid salt contain. 25 - 60 weights are preferred. The concentrate can be from 0 to about 70 jS by weight of the herbicidal amino acid, kit with decreasing ratio from ester salt to ester less water is accepted without breaking the invert emulsion.
Die «rfindungsgemässen Konzentrate lassen sich in einfacher Weise zu Invert-Eaiulsionen durch Zugabe von Wasser unter einfachem Rühren formulieren. Ein mechanisches Rühren 1st nicht erforderlich, so dass die erfindungsgemässen Konzentrate insbesondere zur Herstellung herbiüid stark aktiver wässriger Invert-Earulflionen auf dem PeId zum Aufsprühen geeignet sind, wobei nur ein minimal er Abirieb zu beobachten ist. Wasser inThe concentrates according to the invention can be found in a simpler manner Way to invert egg emulsions by adding water under simple Formulate stirring. Mechanical stirring is not necessary, so that the concentrates according to the invention in particular for the production of highly active aqueous invert ear ulflions that are suitable for spraying on the surface, only a minimal amount of abrasion can be observed. Water in
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einer Menge von 0,5 - 14 Teilen pro 1 Teil Konzentrat ist geeignet, und zwar je nach der Konzentratforraulierung.an amount of 0.5-14 parts per 1 part concentrate suitable, depending on the concentration of the concentrate.
folgenden spezifischen Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken.the following specific examples illustrate the invention, without restricting them.
Phenylstearinsäuro wird aus einer im Handel erhältlichen ölsäure, die einige Prozent Palmitoleinaäure enthält, nach einer Friedel-Crafts-Reaktion unter Vorwendung von Fluorwasserstoffsäure als Katalysator und Benzol als Arylierungsmittel hergestellt. Anschliessend wird Phenylstearonitril in einer kontinuierlich arbeitenden Nitrileinheit über Baualtkatalysator bei 280 - 3000C aus 1127 g Phenylstearinaäure hergestellt. Dabei wird eine Rohausbeute von 833,5 g Phenylstearonitril erhalten, das aus einer Mischung aus Isomeren in Bezug auf dia Lokalisierung der Phenylgruppe besteht, wobei überwiegend die Cg- bis Cj .-Isomeren und das C1 ,,-Isomere zugunsten der anderen Isomeren überwiegen.Phenylstearic acid is produced from a commercially available oleic acid containing a few percent palmitoleic acid by a Friedel-Crafts reaction using hydrofluoric acid as the catalyst and benzene as the arylation agent. Subsequently Phenylstearonitril is in a continuous nitrile moiety on Baualtkatalysator at 280 - 300 0 C prepared from 1127 g Phenylstearinaäure. A crude yield of 833.5 g of phenylstearonitrile is obtained, which consists of a mixture of isomers with regard to the localization of the phenyl group, the Cg to Cj isomers and the C 1 , isomers predominating in favor of the other isomers .
591 g Phenylstearonitril werden in einem 1 1-Paar-Autoklaven über 2 Gewichts-^ mit Alkohol gewaschenem Raney-Nickelkatalysator in Gegenwart von Ammoniak (10,5 kg/cm {150 psi) bei 30 - 400C) und Wasserstoff (Gesamtdruck bei 1250C 56,2 kg/om2 (800 pel)) während einer Zeitspanne von 4-5 Stunden redu-591 g of phenylstearonitrile are in a 1 1-pair autoclave over 2% by weight Raney nickel catalyst washed with alcohol in the presence of ammonia (10.5 kg / cm {150 psi) at 30-40 ° C.) and hydrogen (total pressure at 125 0 C 56.2 kg / om 2 (800 pel)) during a period of 4-5 hours.
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ziert. Das erhaltene Produkt ist ein hell bernsteinfarbenes öl. Es fällt in einer Menge von 582,3 g (97 #ige Rohausbeute) an. Nach der Destillation bei 183 - 19O°C/O,3 mm wird Phenyloctadecylamin in einer 67 #igen Ausbeute erhalten.adorns. The product obtained is a light amber-colored oil. It falls in an amount of 582.3 g (97 # crude yield) at. After distillation at 183-19O ° C / 0.3 mm, phenyloctadecylamine becomes obtained in 67 # yield.
ii-Phenyloctadecyl-KtN-bis-iß-hydroxyäthylJ-amin wird durch Erhitzen von 1 Mol Phenyloctadeoylamin, das in der vorstehend beschriebenen Weise erhalten wurde, auf 900C, Zugabe von 2 McI Äthylenoxyd in den verschlossenen Reaktionskessel und Erhöher·. der Temperatur auf 1100G während einer Zeitspanne von 5 Stunden hergestellt.ii-Phenyloctadecyl-KTN-to-eat-hydroxyäthylJ-amine is prepared by heating 1 mole Phenyloctadeoylamin obtained in the manner described above, at 90 0 C, adding 2 McI ethylene oxide in the sealed reaction vessel, and · enhancer. the temperature to 110 0 G over a period of 5 hours.
1 Mol bia(£-Eydro3;yäthyl)-phenylatear3:lamin (überwiegend 9 »10-Phenylstearyl), das durch Äthoxylierung von Phenylstearylamin (vergleiche Seispiel 1) erhalten worden ist, wird mit1 mol of bia (£ -Eydro3; yäthyl) -phenylatear3: lamin (predominantly 9 »10-phenylstearyl), that by ethoxylation of phenylstearylamine (compare SeExample 1) is obtained with
2 Mol 2,4-Diehlorpheno2yeB6igsäure unter einer Stickstoff-* abschirmung solange erhitzt, bis sich ungefähr 2 Mol Wasser angesammelt haben, woraus hervorgeht, dass die Bildung des 2f4-DichlorphenoacyeBsigsäurediesterB von N-9«10-Phenylstearyl~ HfH-bie(ß-hydroxyäthyl)-amin im wesentlichen beendet ist.Heat 2 mol of 2,4-Diehlorpheno2yeB6igsäure under a nitrogen shield until about 2 mol of water have accumulated, from which it can be seen that the formation of the 2f 4-dichlorophenoacetic acid diesterB of N-9 «10-phenylstearyl ~ H f H- bie (ß-hydroxyethyl) amine has essentially ended.
Bas 2,4-~DichlorphenoxyessigsäuroEalz des Aminodiesters wird durch einfaches Vermischen der Satire mit dem Diester in einen Lösungsmittel hergestellt.Bas is 2,4- ~ dichlorophenoxyacetic acid salt of the aminodiester by simply mixing the satire with the diester into one Solvent produced.
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Herbizide Konzentrate der in der Tabelle I angegebenen Zusammensetzungen werden unter Verwendung der Aminoester und/oder ihrer herbiziden Söuresalze formuliert. Alle Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.Herbicidal concentrates of the compositions given in Table I. are formulated using the amino esters and / or their herbicidal acid salts. All percentages relate to weight.
Dann wird Wasser dem herbiziden Konzentrat zugesetzt, wobei nur von Hand vermischt wird. Dabei werden in einfacher Welse in jedem Falle Invert-Emulsionen gebildet. Die Wassermenge, die ohne Brechen der Invert-Emulsion zugesetzt werden kann, wird notiert und in der !Tabelle I als Verhältnis Konzentrat: Wasser angegeben.Then water is added to the herbicidal concentrate, mixing only by hand. It will be in simple catfish invert emulsions are formed in each case. The amount of water that can be added without breaking the invert emulsion, is noted and given in Table I as the concentrate: water ratio.
Ausserdem wird die Viskosität der Emulsion bestimmt.The viscosity of the emulsion is also determined.
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i> 2,4-3>iohlorphenoxyessigsäure- i> 2,4-3> phenoxyacetic acid
diester von N-9»1O~phenylstea-diester of N-9 »1O ~ phenylstea-
ryl-N,H-bis(ß-hvdroxyäthyl)-amin 57,6 64,8 68,2 30,6 64,8 43,7 20,1ryl-N, H-bis (β-hydroxyethyl) amine 57.6 64.8 68.2 30.6 64.8 43.7 20.1
i> 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure— i> 2,4-dichlorophenoxyacetic acid
salz von 2,4-Dichlorphenoxy- ·salt of 2,4-dichlorophenoxy
essigsäurediester von N~9,1O-
-* PhenylB tearyl-N,N-bis(ß-hydroxyäthyl)-amin
22,4 25,2 26,2 60,3 25,2 46,3 70,0 89,7 77,4acetic acid diester of N ~ 9,1O-
- * PhenylB tearyl-N, N-bis (ß-hydroxyethyl) -amine 22.4 25.2 26.2 60.3 25.2 46.3 70.0 89.7 77.4
5Ü i» Freie 2,4~%Dichlorphenoaey~5T i » Free 2.4% dichlorophenoaey ~
oo essigsäure . - - - - 0,4 12,6oo acetic acid. - - - - 0.4 12.6
-» 1» Lösungsmittel 201 101 51 9»11 102 102 9,92 9>92* 102 -.- » 1» Solvent 20 1 10 1 5 1 9 »1 1 10 2 10 2 9.9 2 9> 9 2 * 10 2 -.
ο» γο »γ
Konzentrat:Wasser 1:0,5 1:2,45 1:1,50 1:0,75 1:3 1:2,57 1:4 1?3,35 1:0,25Concentrate: water 1: 0.5 1: 2.45 1: 1.50 1: 0.75 1: 3 1: 2.57 1: 4 1? 3.35 1: 0.25
Viskosität niedrig niedrig niedrig niedrig niedrig mittel hoch hoch hochViscosity low low low low low medium high high high
Niedrig: 500 - 1500 Centipoise
Mittel: 1500 - 6000 Centipoise
Hoch: 6000 - 10000 Centipoise Low: 500-1500 centipoise
Medium: 1500-6000 centipoise
High: 6000 - 10000 centipoise
1Des Lösungsmittel ist Cyclo Sol 63t hergestellt von der Shell Chemical Company. Es enthält 99»5 # aromatische organische öle, 0,3 $> Paraffine und weniger als 0,3 # Naphthene. Das spezifische (Je^ wioht betragt .0,899. -J 1 of the solvent Cyclo Sol 63 t manufactured by Shell Chemical Company. It contains 99 »5 # aromatic organic oils, $ 0.3> paraffins and less than 0.3 # naphthenes. The specific (Je ^ wioht amounts to .0.899. -J
Lösungsmittel besteht aus methyliertem Naphthalin. * -o Solvent consists of methylated naphthalene. * -o
In der gleichen. Weise wie in Beispiel 2 wird 1 MbI bie-(3-Hydroxyäthyl)-talgamln mit 2 Mol 2,4-DielilorphenoxyeaeIgBäure unter Bildung des Dlesters umgesetzt. Βε.3 2,4-Diohlorplienoxye3ei3-Säuresalss des Dieaters wird in der gleichen Welse wie in Beispiel 2 beschrieben hergestellt. Herbizide Konzentrate werden gebildet, worauf Wasser in der in Beispiel 2 beschriebenen Weise zugesetzt wird. Dabei v/erden in einfaoher Weise Invert-Emulsionen formuliert, welche das in der Tabelle II angegebenen Verhältnis Konzentrat:Wasser besitzen.In the same. As in Example 2, 1 MbI of bie- (3-hydroxyethyl) tallow is reacted with 2 moles of 2,4-DielilorphenoxyeaeIgBäure to form the diester. Βε.3 2,4-Diohlorplienoxye3ei3- Säuresalss des Dieater is prepared in the same way as described in Example 2. Herbicidal concentrates are formed and water is added in the manner described in Example 2. In this way, invert emulsions are simply formulated which have the concentrate: water ratio given in Table II.
109848/1820 bad 0RiQtNAL 109848/1820 bad 0R iQtNAL
co ro οco ro ο
,16,2, 16.2
14,014.0
12,012.0
15,415.4
i» 2,4-DichlorphenoiyesBigsäurediester von N-IaIg-N,N-bis(ßhydrcxyäthyl)-amin i »2,4-DichlorphenoiyesBigsäurediester of N-IaIg-N, N-bis (ßhydrcxyäthyl) -amine
i> 2,4~Diohlorphenoxyes8igsäure eala von 2,4-Dichlorphenoxyeseig- aäure N-TaIg-N,N-bisCß-hydroxy äthyl)-amin # Löeungsmittel i> 2,4 ~ Diohlorphenoxyes8igsäure eala of 2,4- Dichlorphenoxyeseig- aäure N-TaIg-N, N-bisCß-hydroxy- ethyl) -amine # Solvent
Viskositätviscosity
Hochs 6000 - 10000 CentipoiseHighs 6000 - 10000 centipoise
Als Lösungsmittel wird Caclo Sol 63 verwendet, das von der Shell Chemical Coarpany hergestellt wird und 99,5 # aromatische organische öle,. 0,3 f> Paraffine und weniger als 0,3 # Naphthene enthält« Das spezifische Gewicht beträgt 0,899.The solvent used is Caclo Sol 63, manufactured by Shell Chemical Coarpany, and 99.5 # aromatic organic oils. 0.3 f> contains paraffins and less than 0.3 # naphthenes «The specific weight is 0.899.
5,01 78.8
5.0 1
20f01 66.0
20 f 0 1
30,01 58.0
30.0 1
10,02 74.6
10.0 2
-Das Lösungsmittel besteht aus methyl!ertem Naphthalin.-The solvent consists of methylated naphthalene.
Claims (10)
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Family Applications (1)
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1968
- 1968-05-30 IL IL30104A patent/IL30104A/en unknown
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