DE1767358A1 - Easily biodegradable, non-toxic detergent and cleaning agent - Google Patents
Easily biodegradable, non-toxic detergent and cleaning agentInfo
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Description
"Biologisch leicht abbaubares, nichttoxiaches Wasch- und"Easily biodegradable, non-toxic laundry and
Reinigungsmittel"Cleaning supplies"
Von neuzeitlichen Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen wird verlangt, daß sie im Abwasser biologisch schnell und vollständig abgebaut werden. Diese Forderung gilt im allgemeinen dann als erfüllt, wenn die zur Verv/endung kommenden Waschaktivsubstanzen überwiegend geradkettige Alkylreste enthalten. Weiterhin sollen die Waschrohstoffe eine geringe Toxizltät gegenüber Fischen und im Wasser lebenden, den Fischen aLs Nahrungsmittel dienenden KIeinLebewesen aufweisen. Dieser Forderung genügen die meisten der bekannten Waschaktivsubstanzen in ausreichendem Maße, zumal ihre Konzentration im Abwasser unter normalen Bedingungen so niedrLg 1st, daß allein schon aus diesem Grunde eine Gefährdung nicht gegeben ist. Unter ungünstigen Bedingungen, beispielsweise bei hoher Abwasserbelastung und gleichzeitiger geringer Wasserführung der Bäche und Flüsse kann Jedoch die Konzentration der Wasehrohstoffo Im Abwasser so hoch ansteigen, daß die schädigende oder sogar letale Dosis erreicht und der Fischbentand gefährdet wird. Ea bestand daher die Aufgabe, Waschmittel zu entwickeln, die neben oLner hohen RGinLßungswLrkung und guten biologischen Abbau-Modern detergent and cleaning agent compositions are required to be biologically fast in the wastewater and be completely dismantled. This requirement is generally considered to be met when the Washing active substances predominantly straight-chain alkyl residues contain. Furthermore, the washing raw materials should have a low toxicity to fish and those living in the water, show the fish as food serving small organisms. Most of the known washing active substances meet this requirement to a sufficient extent, especially because of their concentration In the wastewater under normal conditions it is so low that for this reason alone there is no risk is. Under unfavorable conditions, for example with high wastewater pollution and simultaneous low water flow of the However, streams and rivers can reduce the concentration of Wasehrohstoffo Rise so high in the wastewater that the harmful or even lethal dose is reached and the fish pond is endangered. Ea The task was therefore to develop detergents which, in addition to having a high level of rinsing effect and good biodegradability,
109815/1951109815/1951
BAD OB(GINAlBAD OB (GINAl
176735C176735C
fähigkeit eine so geringe Toxizität besitzen, daß auch eine höhere Konzentration im Abwasser keine Schädigung des Fischbestandes nach sich zieht.ability have such a low toxicity that a higher concentration in the wastewater does not result in any damage to the fish population.
Gegenstand der Erfindung ist eine nichttoxische, biologisch leicht abbaubare Waschaktivsubstanz, bestehend aus einem synergistisch wirkenden Gemisch der Alkali- oder Ammoniumsalze oder Salze organischer Basen folgender aliphatischer geradkettiger, jeweils 10 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltender Sulfonsäuren mit mindestens einer sekundären Sulfonsäuregruppe:The invention relates to a non-toxic, easily biodegradable washing active substance, consisting of a synergistic mixture of alkali or ammonium salts or salts of organic bases of the following aliphatic straight-chain sulfonic acids, each containing 10 to 20 carbon atoms, with at least one secondary sulfonic acid group:
a) 30 bis 80 Gew.-$ einer Monosulfonsäure mit einera) 30 to 80 wt .- $ of a monosulfonic acid with a
in β-, fr- oder έ-Stellung zur Sulfonsäuregruppe befindlichen olefinischen Doppelbindung,olefinic double bond in β, fr or έ position to the sulfonic acid group,
b) 20 bis 70 Gew.-% einer Monosulfonsäure mit einer in (2-,Jf-", o- oder ε-Stellung zur Sulfonsäuregruppe befindlichen Hydroxylgruppe,b) 20 to 70 wt -.% of a monosulfonic acid in a (2-, JF ", o- or ε position located to the sulfonic acid hydroxyl group,
c) 2 bis 15 Gew.-% einer Disulfonsäure mit zwei c) 2 to 15 wt -.% of a disulfonic acid with two
in /^- oder ^-Stellung zueinander angeordneten sekundären SuIfonsäuregruppen, wobei sich in ß-, f~ oder ί-Ste llung zu einer der beiden Sulfonsäuregruppen eine olefinische Doppelbindung oder eine Hydroxylgruppe befindet. secondary sulfonic acid groups arranged in the / ^ - or ^ -position to one another, with an olefinic double bond or a hydroxyl group being in the β-, f ~ or ί-position to one of the two sulfonic acid groups.
Die Komponenten a, b und c werden im folgenden abgekürzt als Alkensulfonate, Hydroxyalkansulfonate und Disulfonate bezeichnet.Components a, b and c are abbreviated below as alkene sulfonates, hydroxyalkane sulfonates and disulfonates.
Die Alkensulfonsäuren (Komponente a) lassen sich durch folgende Formeln wiedergeben:The alkene sulfonic acids (component a) can be represented by the following formulas:
109815/1951 -3-109815/1951 -3-
ßAD ORIGINALßAD ORIGINAL
176735C176735C
1) CH5-(CH2)X-CH2-CH2-CH=CH-CH-(CH2) -1) CH 5 - (CH 2 ) X -CH 2 -CH 2 -CH = CH-CH- (CH 2 ) -
SO5HSO 5 H
2) CH,-(CH0)Y-CH0-CH=CH-CH0-CH-(CH0)V-CH,2) CH, - (CH 0 ) Y -CH 0 -CH = CH-CH 0 -CH- (CH 0 ) V -CH,
SO5HSO 5 H
3) CH5-(CH2)x-CH=CH-CH2-CH2-CH-(CH2)y-CH5 3) CH 5 - (CH 2 ) x -CH = CH-CH 2 -CH 2 -CH- (CH 2 ) y -CH 5
SO3HSO 3 H
x=0 bis 10, y = 0 bis 8, χ + y = 3 bisx = 0 to 10, y = 0 to 8, χ + y = 3 to
Für die Hydroxyalkansulfonate (Komponente b) ergeben sich die nachstehenden Strukturen:The following structures result for the hydroxyalkanesulfonates (component b):
4) CH,-(CHO) -CH0-CH0-CH-CH-CH-(Ch0), -CH-,4) CH, - (CH O ) -CH 0 -CH 0 -CH-CH-CH- (Ch 0 ), -CH-,
OH SO5HOH SO 5 H
5) CH5-(CH2)X-CH2-CH2-CH-CH2-CH-(CH2) -CH5 5) CH 5 - (CH 2 ) X -CH 2 -CH 2 -CH-CH 2 -CH- (CH 2 ) -CH 5
OH SO3HOH SO 3 H
6) CH5-(CH2)X-CH2-CH-CH2-CH2-CH-(CH2) -CH5 6) CH 5 - (CH 2 ) X -CH 2 -CH-CH 2 -CH 2 -CH- (CH 2 ) -CH 5
OH SO3HOH SO 3 H
OH SO3HOH SO 3 H
x=0 bis 10, y = 0 bis 8, χ + y = 3 bisx = 0 to 10, y = 0 to 8, χ + y = 3 to
109815/1951109815/1951
ORiGiNAL INSPECTEDORiGiNAL INSPECTED
176735C176735C
Die Disulfonate (Komponente c) können im wesentlichen durch die folgenden Formeln wiedergegeben werden:The disulfonates (component c) can essentially be represented by the following formulas:
8) CH3-(CHg)2-CH2-CH2-CH=CH-CH - CH - (CH2) -CH,8) CH 3 - (CHg) 2 -CH 2 -CH 2 -CH = CH-CH - CH - (CH 2 ) -CH,
SO,H SO,HSO, H SO, H
9) CH3-(CHg)2-CH2-CH=CH-CH2-CH - CH - (CHg) --CH3 9) CH 3 - (CHg) 2 -CH 2 -CH = CH-CH 2 -CH - CH - (CHg) --CH 3
SO3H SO3HSO 3 H SO 3 H
10) CH3-(CHg)2-CHg-CII=CH-CH - CHg-CH — (CH2L-CH3 10) CH 3 - (CHg) 2 -CHg-CII = CH-CH -CHg-CH- (CH 2 L-CH 3
SO3II SO3HSO 3 II SO 3 H
11) CH3-(CH2J2-CH=CH-CH2-CH - CH3-CH - (CH2 )11) CH 3 - (CH 2 J 2 -CH = CH-CH 2 -CH - CH 3 -CH - (CH 2 )
SO,H SO,HSO, H SO, H
3 33 3
12) CH,-(CH0)-CHo-CHo-CHo-CH-CH - CH -12) CH, - (CH 0 ) -CH o -CH o -CH o -CH-CH - CH -
JJ d Itd It dd dd d \d \ I II I
OH SO3H SO3HOH SO 3 H SO 3 H
13) CH,-(CH0) -CH0-CH0-CH-CH0-CH - CH - (CH)-CH,13) CH, - (CH 0 ) -CH 0 -CH 0 -CH-CH 0 -CH - CH - (CH) -CH,
JJ <- Z d <- Z d d I d \ d I d \ 1 YP 1 YP
OH SO H SO^HOH SO H SO ^ H
14) CH,-(CHg)2-CH2-CH-CH2-CH2-CH - CH - (CH)-CH14) CH, - (CHg) 2 -CH 2 -CH-CH 2 -CH 2 -CH - CH - (CH) -CH
OH S0,H S0,HOH S0, H S0, H
15) CH, -(CH0), -CH0 -CH0 -CH -CH - CH0-CH - (CIl)„-CH,15) CH, - (CH 0 ), -CH 0 -CH 0 -CH -CH - CH 0 -CH - (CIl) "- CH,
ww JJ c Z ti C. 1 t d. I Jf J?c Z ti C. 1 t d. I Jf J?
OH SOH SO,HOH SOH SO, H
16) CH,-(CHg)2-CH2-CH-CH2-CH - CH3-CH - (CH)-CH3 16) CH, - (CHg) 2 -CH 2 -CH-CH 2 -CH - CH 3 -CH - (CH) -CH 3
OH SO3II SO3HOH SO 3 II SO 3 H
17) CH3-(CHg)2-CH-CH2-CH2-CH - CH2-CH - (CH)-CH3 17) CH 3 - (CHg) 2 -CH-CH 2 -CH 2 -CH - CH 2 -CH - (CH) -CH 3
OH SO3II SO3IIOH SO 3 II SO 3 II
y = ο bis 8,z= (x-l) = 0 bis 9, y + ζ = 2 bisy = ο to 8, z = (x-l) = 0 to 9, y + ζ = 2 to
109815/1951 "5 "109815/1951 " 5 "
OFUGINAL INSPECTEDOFUGINAL INSPECTED
" 5 " 176735C" 5 " 176735C
Die vorstehend genannten Waschaktivsubstanzen sind in bekannter · Weise erhältlich. Das aus sekundären Alkensulfonaten bestehende Isomerengemisch kann beispielsweise durch Sulfonierung von geradkettigen Olefinen, die 10 bis 20 Kohlenstoffatome und eine innenständige Doppelbindung enthalten, mit Schwefeltrioxid und/oder Chlorsulfonsäure, saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte bei Temperaturen oberhalb 1500C und anschließende Neutralisation erhalten werden. Sekundäre Hydroxyalkansulfonate- . sind beispielsweise durch Hydroxylierung der vorgenannten sekundären Alkensulfonate erhältlich. An Hydroxyalkansulfonaten reiche Gemische werden ferner erhalten, wenn man die vorstehend beschriebenen, unter Verwendung von Schwefeltrioxid bzw. Chlorsulfonsäure hergestellten Olefinsulfonierungsprodukte in alkalischem Milieu bei Temperaturen zwischen 60 und 2000C hydrolysiert. Die Gemische aus sekundären Alkendisulfonsäuren und Hydroxyalkandisulfonsäuren entstehen, wenn man die sekundären Alkenmonosulfonsäuren mit Schwefeltrioxid umsetzt. "The abovementioned washing active substances can be obtained in a known manner. The isomer mixture consisting of secondary alkene sulfonates can be obtained, for example, by sulfonating straight-chain olefins containing 10 to 20 carbon atoms and an internal double bond with sulfur trioxide and / or chlorosulfonic acid, acid hydrolysis of the sulfonation products at temperatures above 150 ° C. and subsequent neutralization. Secondary hydroxyalkanesulfonates-. can be obtained, for example, by hydroxylation of the aforementioned secondary alkene sulfonates. Of hydroxy-rich mixtures are also obtained when, Olefinsulfonierungsprodukte produced using sulfur trioxide or chlorosulfonic acid as described above is hydrolyzed in an alkaline medium at temperatures between 60 and 200 0 C. The mixtures of secondary alkene disulphonic acids and hydroxyalkane disulphonic acids are formed when the secondary alkene monosulphonic acids are reacted with sulfur trioxide. "
Die Stellung der Sulfonatgruppe innerhalb des Moleküls .hängt von der Nat;ur der als Ausgangsstoffe für die Sulfonierung verwendeten Olefine ab, d.h. von deren Ketteniänge und der Stellung der olefinischen Doppelbindung innerhalb der Kohlenwasserstoffkette. Unabhängig von der Kettenlänge des Kohlenwasserstoffrestes und der Stellung der Doppelbindung liegen die Isomeren In einer beistimmten Verteilung vor, die sich im wesentlichen Innerhalb der folgenden Grenzen bewegt.The position of the sulfonate group within the molecule depends of the nature of those used as starting materials for the sulfonation Olefins, i.e. their chain length and the position of the olefinic double bond within the hydrocarbon chain. Regardless of the chain length of the hydrocarbon radical and the position of the double bond, the isomers are in one given distribution, which moves essentially within the following limits.
109815/1951 -6 -109815/1951 - 6 -
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
" 176735C"176735C
a) Alkensulfonat (auf 100 % bezogen):a) Alkene sulfonate (based on 100 % ):
Formel 1 30 bis 80 % Formula 1 30 to 80 %
Formel 2 10 bis 50 % Formula 2 10 to 50 %
Formel 3 5 bis 20 % Formula 3 5 to 20 %
b) Hydroxyalkansulfonat (auf 100 % bezogen):b) Hydroxyalkanesulfonate (based on 100 % ):
Formel 4 5 bis 20 % Formula 4 5 to 20 %
Formel 5 40 bis 80 #Formula 5 40 to 80 #
Formel 6 20 bis 40 % Formula 6 20 to 40 %
Formel 7 2 bis 20 % Formula 7 2 to 20 %
c) Disulfonate (auf 100 % bezogen):c) Disulfonates (based on 100 % ):
Formel 8 10 bis 40 % Formula 8 10 to 40 %
Formel 9 5 bis 30 #Formula 9 5 to 30 #
Formeln 10 und 11 insgesamt 5 bis 20 % Formulas 10 and 11 a total of 5 to 20 %
Formel 12 2 bis 10 % Formula 12 2 to 10 %
Formel 13 10 bis 30 £Formula 13 £ 10 to £ 30
Formeln 14 bis 17 insgesamt 10 bis 40 % Formulas 14 to 17 in total 10 to 40 %
Die aus sekundärem Alkensulfonat, sekundärem Hydroxyalkansulfonat und sekundärem Disulfonat bestehenden Gemische können Kohlenwasserstoffreste gleicher oder ungleicher Kettenlänge aufweisen. Vorzugsweise sollen die Kohlenwasserstoffreste 12 bis l8 Kohlenstoff atome enthalten.The mixtures consisting of secondary alkene sulfonate, secondary hydroxyalkane sulfonate and secondary disulfonate can be hydrocarbon radicals have the same or different chain length. The hydrocarbon radicals should preferably be 12 to 18 carbon contain atoms.
Die genannten Waschrohstoffe liegen in Form ihrer Natrium-, Kalium- sowie Ammoniumsalze bzw. als Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triäthanolamin, Morpholln bzw. N-Methy1-morpholln vor. Die Salze organischer Basen eignen sich insbesondere zur Herstellung soLcher Reinigungsmittel, die organische, mit V/asser nicht mischbare Lösungsmittel enthalten.The washing raw materials mentioned are in the form of their sodium, potassium and ammonium salts or as salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine, morpholn or N-methy1-morpholn before. The salts of organic bases are particularly suitable for the production of cleaning agents that contain organic, Contains solvents which are immiscible with water.
109815/1951 .7 .109815/1951. 7th
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
Vorzugsweise werden die Waschrohstoffe in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzt j die mindestens eine weitere anorganische oder organische reinigend oder reinigungsverstärkend wirkende Verbindung enthalten.The washing raw materials are preferably used in detergents and cleaning agents used j the at least one additional inorganic or organic cleaning or cleaning enhancement active compound included.
Beispiele für anorganische Reinigungssalze, die in den Wasch- und Reinigungsmitteln enthalten sein können, sind saure und neutrale Pyrophosphate, wie Tetranatriumpyrophosphat, Dina- λ triumdihydrogenpyrophosphat sowie die entsprechenden Kaliumsalze, Pentanatriumtriphosphat, Pentakaliumtriphosphat sowie die Gemische der vorgenannten Phosphate. Ferner können höherkcndensierte Phosphate, wie Tri- oder Polymetaphosphate anwesend sein. Weitere geeignete anorganische Reinigungssalze sind Bicarbonate, Carbonate, Silikate, Borate und Sulfate von Alkalimetallen, insbesondere des Natriums.Examples of inorganic cleaning salts that can be contained in the washing and cleaning agents are acidic and neutral pyrophosphates, such as tetrasodium pyrophosphate, dina- λ trium dihydrogen pyrophosphate and the corresponding potassium salts, pentasodium triphosphate, pentapotassium triphosphate and the mixtures of the aforementioned phosphates. Furthermore, higher-density phosphates, such as tri- or polymetaphosphates, can be present. Other suitable inorganic cleaning salts are bicarbonates, carbonates, silicates, borates and sulfates of alkali metals, especially sodium.
Beispiele für organische Re i'nigungs salze sind die Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze der Zitronensäure, Aminotriessig- ™ säure, Äthylendiaminotetraessigsäure, Diäthylentriaminopentaessigsäure, Triäthylentetraaminohexaessigsäure und deren höherer Homologen, Äthylendiaminohydroxyäthantriessigsäure, Aminotri-(methylenphosphonsäure), A'thylendiaminotetra - (methylenphosphonsäure ), l-Hydroxyäthan-^l-diphosphonsäure, Methylendiphosphonsäure sowie der höheren Homologen der genannten Polyphosphonsäuren. Examples of organic cleaning salts are the sodium, potassium or ammonium salts of citric acid, Aminotriessig- ™ acid, ethylenediaminotetraacetic acid, diethylenetriaminopentaacetic acid, triethylenetetraaminohexaacetic acid and their higher Homologues, ethylenediaminohydroxyethane triacetic acid, aminotri (methylenephosphonic acid), Ethylenediaminotetra (methylenephosphonic acid), l-hydroxyethane- ^ l-diphosphonic acid, methylenediphosphonic acid and the higher homologues of the polyphosphonic acids mentioned.
- 8 109815/1951 - 8 109815/1951
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
176735C176735C
Als Mischungsbestandteile können, soweit es sich um Feinwaschmittel, manuelle Geschirrspülmittel und Handwaschpräparate handelt, Schaumstabilisatoren, wie Fettsä'uremono- und -dialkylolamide sowie Hautschutzstoffe und iJbeinfettungsmittel anwesend sein. Zur Verwendung in Waschmaschinen bestimmte Mittel enthalten stattdessen Schauminhibitoren, so z.B. gesättigte Fettsäuren oder deren Alkaliseifen mit 20 bis 2^l Kohlenstoffatomen bzw. Triazinderivate, die durch Umsetzung von 1 Mol Cyanurchlorid mit 2 bis 3 Mol eines aliphatischen, geradkettigen, verzweigten oder cyclischen primären Monoamine erhältlich sind. Weiterhin können die Mittel Enzyme enthalten, die aus Verdauungsfermenten, Hefen oder Bakterienstnmmen gewonnen werden und mit denen eiweiß-, fett- und stärkehaltige Verschmutzungen fermentativ abgebaut werden. Als vergrauungsverhütende Zusätze sind Alkali salze der Celluloseglycolsäure, Polyacrylsäure und deren Mischpolymeren sowie weiterer polyanionischer Polymerer geeignet.As mixture components, can as far as it concerns light-duty detergent, manual dishwashing detergents and hand washing preparations, foam stabilizers such as Fettsä'uremono- and -dialkylolamide and skin protection substances and iJbei n degreasing agent be present. Agents intended for use in washing machines instead contain foam inhibitors, for example saturated fatty acids or their alkali soaps with 20 to 2 ^ l carbon atoms or triazine derivatives, which are produced by reacting 1 mole of cyanuric chloride with 2 to 3 moles of an aliphatic, straight-chain, branched or cyclic primary monoamine are available. Furthermore, the agents can contain enzymes which are obtained from digestive enzymes, yeasts or bacterial strains and with which contaminants containing protein, fat and starch are broken down by fermentation. Alkali salts of cellulose glycolic acid, polyacrylic acid and their copolymers and other polyanionic polymers are suitable as graying-preventing additives.
Die Mittel können außerdem Perverbindungen mit bleichender Wirkung enthalten, wie Perborate, Percarbonate, Perpyrpphosphate, Persilikate, Persulfate, Harnstoffperhydrat und organische Persäuren bzw. Peroxide. Vorzugsweise wird Natriumperborat-tetrahydrat verwendet. Zwecks Stabilisierung der Perverbindung können die Mittel Magnesiumsilikat enthalten.The agents can also be used as compounds with bleaching agents Effect contain, such as perborates, percarbonates, perpyrpphosphates, persilicates, persulfates, urea perhydrate and organic Peracids or peroxides. Sodium perborate tetrahydrate is preferred used. To stabilize the per compound, the agents can contain magnesium silicate.
- 9 109815/1951 - 9 109815/1951
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
Flüssige MLfcfcel können außerdem hydrotope Substanzen und LösungenLtteL enthalten, wLe AlkaLisalze der Benzol-, ToLuoL- oder XyloLsuLfonnäure, Harnstoff, Glycerin, PoIyglyuerln, Di- oder TrlgLyool, PolyathyLengLycoL, Äthanol, L-PropanoL und Ätheralkohole. Reinigungsmittel für harte Flächen können einen Gehalt an mineralischen Reibstoffen, wLe Quarz-, FeLdspat- oder Marmormehl, abraslv wirkenden Kunr.th.-irzgranulaten und an Aktivchlorverbindungen, wie Natrium- JjLiquid MLfcfcel can also contain hydrotopic substances and Solutions contain, as alkali salts of the benzene, Toluol or xyloLsulfonic acid, urea, glycerine, polyglycerine, Di- or TrlgLyool, PolyathyLengLycoL, Ethanol, L-PropanoL and ether alcohols. Detergent for hard Surfaces can have a content of mineral friction materials, such as quartz, feLdspar or marble powder, which have an abrasive effect Kunr.th. irz granules and active chlorine compounds, such as sodium Jj
dichLorisocyanurat, aufweisen.dichloroisocyanurate.
Außer dem aus AlkensuLfonat, HydroxyaLkarisulfonat und Disulfonat bei;teilenden Gemisch können (ILe V/asch- und Reinigungsmittel auch noch weitere bekannte anioriLsohe und/oder nicht ionische Waschakt ivoiibs tanzen mit guter bLoLogischer Abbaufählgkelt und gering:;!· ToxLzität enthalten. Anionische Verbindungen, dLe diese Eigenschaft besitzen, sind Insbesondere fettsaure Alkaliseifen der Kettenlänge C.ρ - C^,,, primäru und sekundäre Alkylsulfate jExcept that of alkene sulfonate, hydroxy sulfonate and disulfonate at; dividing mixture can (ILe V / ash and cleaning agents also still further known anioriLsohe and / or non-ionic washing act ivoiibs dance with a good logical degradation count and low:;! · Toxicity included. Anionic compounds, dLe these Own property are in particular fatty acid alkali soaps of chain length C.ρ - C ^ ,,, primary and secondary alkyl sulfates j
der Kettenlänge C.o - C,ο sowie primäre und sekundäre ALkylpoLygtyaoLäthersulfate mit 10 bis l8 Kohlenstoffatomen Lm Alkylrest und i bis 5 ÄthylengLyooLäbhergruppori. iWjhLießlich können die Mittel in untergeordneter Menge, d.h. bl» zu etvm 1IQ % der (/eüamtinenge an knpLLLaraktlver V/asohaktivsubstanK, auch solche anlonischen, zwLtterlontisohen oder nLohtLonischeiii V/asohaktLvniibstanzen enthalten, die mäiüg toicliioh und gLeLchzeltlg biologisch gut abbaufähLg π Ind. llnbtir der 7oraiu>Hobzung, daß diese V/a;;c.haktl'/i;ub;tanzen nur Ln unt-ai'geordn-'t-.'r Mengf) anvienerul sind,of chain length C. o - C, ο as well as primary and secondary alkyl polygtyao ether sulfates with 10 to l8 carbon atoms Lm alkyl radical and 1 to 5 ethylene GlyooLäbhergruppori. In any case, the agents can contain minor amounts, ie up to about 1 % of the amount of knpLLLaractlver V / asohactive substance, including those anionic, second-lontic or nLohtLonischeiii V / asohaktLvniibstanzen that are biologically good der 7oraiu> Hobzung that these V / a ;; c.haktl '/ i; ub; dance only Ln unt-ai'geordn-'t -.' r Mengf) are anvienerul,
109815/196! -io-109815/196! -io-
BAD ORiGiNAL BAD ORiGiNAL
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liegt ihre Konzentrat Lon im Abwasser auch in ungünstigen FälLen unterhalb des kritischen Bereiches. Zu diesen Waschaktivsubstanzen zählen n-Alkylbenzolsulfonate, deren Alkylkette 8 bin maximal 1J5 C-Atome enthält und n-Alkansulfonate, die beispielsweise durch SuIfOxydation oder Sulfochlorierung aus n-Paraffinen und anschließende Verseifung bzw. Neutralisation der Sulfonierungsprodukte oder durch Disulfitaddition an primäre oder sekundäre n-Oleflne erhältlich sind. Ferner kommen die Umsetzungsprodukte von Propansulton oder Butansulton mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen enthaltenden Alkoholen, Aminen und Fettsäuren in Betracht sowie die von Fettsäuren mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen abgeleiteten ot-Sulfofettsäureester, Monoglyceridsulfate und Sulfobernsteinsäureester. Als zwitterionische Waschaktivsubstanzen eignen sich höhermolekulare Betaine, Sulfatbetaine und Sulfobetaine. Geeignete nichtionische Waschaktivsubstanzen sind Alkylpolygiyeolather, die aus gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen natürlichen Ursprungs oder synthetischen Alkoholen gewonnen werden und 10 bis l8 Kohlenstoffatome in der Alkylkette sowie H bis 12 Äthylenglycoiäthergruppen enthalten.If your concentrate is in the wastewater, even in unfavorable cases below the critical area. These washing active substances include n-alkylbenzenesulfonates, the alkyl chain of which is 8 bin Contains a maximum of 1J5 carbon atoms and n-alkanesulfonates, for example by sulfoxidation or sulfochlorination from n-paraffins and subsequent saponification or neutralization of the sulfonation products or by disulfite addition to primary or secondary n-olefins are available. There are also the reaction products of propane sultone or butane sultone with 8 to 22 carbon atoms containing alcohols, amines and fatty acids as well as those of fatty acids having 8 to 22 carbon atoms derived ot-sulfo fatty acid esters, monoglyceride sulfates and sulfosuccinic acid esters. High molecular weight betaines, sulfate betaines and sulfobetaines are suitable as zwitterionic washing active substances. Suitable nonionic washing active substances are alkyl polyglyeol ethers, obtained from saturated or unsaturated fatty alcohols of natural origin or synthetic alcohols and 10 to 18 carbon atoms in the alkyl chain as well as H to 12 ethylene glycol ether groups.
Wasch- und Reinigungsmittel der angegebenen Zusammensetzung weisen gegenüber bekannten Mitteln eine Reihe von Vorteilen auf. Hervorzuheben ist an erster Stelle ihre geringe Toxlzität gegenüber Fischen und Kleinlebewesen im Wasser. Sie übertreffen In dieser Hinsicht alle vergleichbaren Waschmittelzusammensetzungen mit eLnem Gehalt an Wasahrohstoffen vom Sulfat- bzw. Sulfonattyp. Soweit die Toxizität bekannter synthetischer Waschaktivsubstanzen mit vergleichbarer ReLnigungswirkung in der gleichen Grb'ßen-Detergents and cleaning agents of the specified composition have a number of advantages over known agents. Their low toxicity towards fish and small organisms in the water should be emphasized in the first place. In this respect they surpass all comparable detergent compositions with a content of washing raw materials of the sulfate or sulfonate type. Insofar as the toxicity of known synthetic washing active substances with a comparable cleaning effect in the same size range
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Ordnung liegt, wie im Falle des Tetrapropylenbenzolsulfonats oder der Alkylphenolpolyglycoläther, sind letztere im Gegensatz zu den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen nicht oder nur in geringem Maße im Abwasser biologisch abbaubar. In ihrer Reinigungswirkung und Wasserlöslichkeit, insbesondere in kaltem oder mäßig warmem Wasser sowie in ihrer Beständigkeit gegenüber Härtebildnern und hydrolysierenden Agentien, sind die erfindungsgemäßen Mittel den Waschmitteln älteren Typs, d.h. solchen, die in der Hauptsache auf Seife und Fettalkoholsulfaten basieren und die ebenfalls recht günstige physiologische Eigenschaften aufweisen, erheblich überlegen. Aufgrund ihrer guten Löslichkeit in kaltem V/asser eignen sich insbesondere die Natriumsalze der erfindungsgemäßen Gemische hervorragend zur Herstellung von konzentrierten Flüssigpräparaten sowie von Kaltwaschmitteln. Die bekannte Eigenschaft anionischer Waschaktivsubstanzen, insbesondere solcher vom Sulfat- und Sulfonattyp, Enzyme ganz oder teilweise zu inaktivieren, ist bei den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen nur sehr schwach ausgeprägt, sodaß sie mit Vorteil und ohne nennenswerte Einbuße an Enzymaktivität in enzymatisehen Vor- oder Vollwaschmitteln eingesetzt werden können.Order is, as in the case of tetrapropylenebenzenesulfonate or the alkylphenol polyglycol ethers, the latter are in contrast to the Compositions according to the invention are not or only slightly biodegradable in wastewater. In their cleaning effect and water solubility, especially in cold or moderately warm water and in their resistance to hardness builders and hydrolyzing agents, the agents according to the invention are the detergents of the older type, i.e. those that are mainly based on soap and fatty alcohol sulfates and which also have very favorable physiological properties, are considerably superior. Because of their good solubility in cold water, the sodium salts of the mixtures according to the invention are particularly suitable excellent for the production of concentrated liquid preparations as well as cold detergents. The well-known property of anionic Washing active substances, in particular those of the sulfate and sulfonate type, to inactivate enzymes in whole or in part, is at the compositions according to the invention are only very weakly pronounced, so that they can be used with advantage and without significant losses Enzyme activity in enzymatic pre- or heavy-duty detergents can be used.
Im folgenden sind einige Zusammensetzungen für die erfindungsgemäßen Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel angeführt. Die Erfindung ist jedoch nicht auf die nachstehenden Gemische beschränkt, vielmehr können diese in vielfacher Hinsicht abgewandelt bzw. durch die in der Beschreibung angeführten Zusatz-The following are some compositions for the present invention Detergents, dishwashing detergents and cleaning agents are listed. However, the invention is not limited to the following mixtures, rather, these can be modified in many ways or by the additional items listed in the description.
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stoffe ergänzt werden. Ferner können die anionischen Waschaktivsubstanzen bis zu ^O Gew.-% durch n-Alkylbenzolsulfonate/ n-Alkansulfonate, od-Sulfofettsäureester, Sulfobernsteinsäureester, Alkylglycerlnäthersulfonate und Acylglycerinestersulfonate ersetzt werden. Soweit es sich um Flüssigpräparate handelt, können die anionischen Waschaktivsubstanzen·vorteilhaft in Form der Mono-, Di- oder Triäthanolammoniumsalze eingesetzt werden.fabrics are supplemented. Further, the anionic detergent active substances, up to ^ O wt -.% Of n-alkylbenzene sulfonates / n-alkane sulfonates, od-sulfo fatty acid esters, sulfosuccinic acid esters, and Alkylglycerlnäthersulfonate Acylglycerinestersulfonate be replaced. As far as liquid preparations are concerned, the anionic washing active substances can advantageously be used in the form of the mono-, di- or triethanolammonium salts.
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1» Pulverförmiges, schwachschäumendes Waschmittel: 3 15 % sek. Alkensulfonat, 2 15 % sek. Hydroxyalkansulfonat, 0,1 - 5 % sek. Disulfonat,1 »Powdery, low-foaming detergent: 3 15 % sec. Alkene sulfonate, 2 15 % sec. Hydroxyalkanesulfonate, 0.1-5 % sec. Disulfonate,
Q- 5 % Alkylpo.lyglycoläther (C12-C^-Alkyl, 5 bis 10 A'thylenglycoläthergruppen). 0 5 % Seife C12-C^,Q- 5 % alkyl poly glycol ether (C 12 -C 4 alkyl, 5 to 10 ethylene glycol ether groups). 0 5 % soap C 12 -C ^,
0,2 - 8 % eines Schaumdämpfungsmittels aus der Klasse. \ der Fettsäuren bzw. deren Alkaliseifen mit 20 - 2h Kohlenstoffatomen oder Triazinderivaten, erhältlich durch Umsetzung von 1 Mol Cyanurchlorid mit 2-3 Mol eines Alkylamins mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen,0.2 - 8 % of a foam suppressant from the class. \ the fatty acids or their alkali soaps with 20-2h carbon atoms or triazine derivatives, obtainable by reacting 1 mole of cyanuric chloride with 2-3 moles of an alkylamine with 4 to 20 carbon atoms,
10 - 50 # eines kondensierten Alkaliphosphates aus der . Klasse der Pyro- bzw. Tripolyphosphate,10 - 50 # of a condensed alkali metal phosphate from the. Class of pyro- or tripolyphosphates,
0 - 20 % Komplexierungsmittel aus der Klasse der Alkallsalze von Aminopolycarbonsäuren, Aminoalkylenpolyphosphonsäuren und Hydroxyalkanphosphonsäuren,0 - 20 % complexing agents from the class of alkali salts of aminopolycarboxylic acids, aminoalkylenepolyphosphonic acids and hydroxyalkanephosphonic acids,
Natriumsilikat, ä Sodium silicate, etc.
Natriumperborattetrahydrat,Sodium perborate tetrahydrate,
Enzym,Enzyme,
eines optischen Aufhellungsmittels aus der Klasse der Diamiriontilben-disulfonsäurederivate,an optical brightening agent from the class of diamiriontilbene disulfonic acid derivatives,
eines anorganischen Salzes aus der Klasse der Carbonate, Bicarbonate, Borate, Sulfate und Chloride von Alkallmetallen,an inorganic salt from the class of carbonates, bicarbonates, borates, sulfates and Alkali metal chlorides,
0,5 - l\ % Magnesiumsilikat, 0,5 - 3 c/o Natriumoelluloseglycolat.0.5 - l \% magnesium silicate, 0.5 - 3 c / o sodium oilulose glycolate.
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2. Pulverförmiges Feinwaschmittel:2. Powdered mild detergent:
4 - 30 % sek. Alkansulfonat, 3 - 30 % sek. Hydroxyalkansulfonatj 0,2 - 10 # sek. Disulfonat, 0 - 10 # Alkylpolyglycoläthersulfat4 - 30 % sec. Alkanesulfonate, 3 - 30 % sec. Hydroxyalkanesulfonatej 0.2-10 # sec. Disulfonate, 0-10 # alkyl polyglycol ether sulfate
1-5 Ä'thylenglycoläthergruppen),1-5 ethylene glycol ether groups),
0 - 20 % Alkylpolyglycoläther (C1()-Cl8-Alkyl, 5-12 Ä'thylenglycoläthergruppen) j 0-20 % alkyl polyglycol ether (C 1 () -C 18 -alkyl, 5-12 ethylene glycol ether groups) j
0 - 5 % Fettsäureäthanolamid oder -dläthanolarald^ 0 - 10 % Alkalitripolyphosphat,0 - 5 % fatty acid ethanolamide or -dläthanolarald ^ 0 - 10 % alkali tripolyphosphate,
0 - 20 % Komplexierungsmittel aus der Klasse der Alkalisalze0 - 20 % complexing agent from the class of alkali salts
der Aminotriessigsäure, Äthylendiaminotetraessigsäure, Hydroxyäthandiphosphonsäure und Aminoalkylenphosphonsäuren, of aminotriacetic acid, ethylenediaminotetraacetic acid, hydroxyethane diphosphonic acid and amino alkylenephosphonic acids,
3 - 30 % Natriumsulfat.3 - 30 % sodium sulfate.
3. Einweich- und Vorwaschmittel:3. Soaking and pre-wash detergent:
2 - 8 % sek, Alkensulfonat,2 - 8 % sec, alkene sulfonate,
1 - 8 % sek. Hydroxyalkansulfonat, 0,1 - 2 % sek. Disulfonat,1 - 8 % sec. Hydroxyalkanesulfonate, 0.1-2 % sec. Disulfonate,
0 - 3 % Alkylpolyglycoläther (C12-C1Q-AlKyI,0 - 3 % alkyl polyglycol ether (C 12 -C 1 Q-AlKyI,
5-12 Äthylenglyeοläthergruppen), - 50 % Soda,5-12 ethylene glycol ether groups), - 50 % soda,
1 - 5 % Wasserglas,1 - 5 % water glass,
0 - 5 % Magriesiumsilikat, 0 - 5 % Enzym.0-5 % magnesium silicate, 0-5 % enzyme.
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4. Flüssiges Waschmittel:4.Liquid detergent:
l[ - 40 % sek. Alkensulfonat, 3 - 30 $ sek. Hydroxyalkansulfonat, 0,2 - 8 # sek. Disulfonat, 0 - 10 % Alkylpolyglycoläthersulfat l [ - 40 % sec. Alkene sulfonate, 3 - 30 $ sec. Hydroxyalkanesulfonate, 0.2-8 # sec. Disulfonate, 0-10 % alkyl polyglycol ether sulfate
1-5 fithylenglyeoläthergruppen),1-5 ethylene glycol ether groups),
0,5 - 5 % Fettsäureamid-glycolätherkondensat0.5 - 5 % fatty acid amide glycol ether condensate
(C10-C1g-Alkyl, 1-10 Ä'thylenglycoläthergruppen),(C 10 -C 1 g-alkyl, 1-10 ethylene glycol ether groups),
2 - 10 % Lösungsvermittler aus der Klasse der Alkalisalze \ 2 - 10 % solubilizer from the class of alkali salts \
der Benzol-, Toluol- oder Xylolsulfonsäure,benzene, toluene or xylene sulfonic acid,
0 - 20 % neutrales oder saures Kaliumpyrophosphat,0 - 20 % neutral or acidic potassium pyrophosphate,
0 - 10 % organische Lösungsmittel aus der Klasse der Cp-C,-Alkohole und Ktheralkohole,0 - 10 % organic solvents from the class of Cp-C, alcohols and ether alcohols,
Rest V/asser, Duftstoffe, Farbstoffe.Remainder water, fragrances, dyes.
5. Flüssiges Spül- und Reinigungsmittel: h - k0 % sek. Alkensulfonat,5. Liquid detergent and cleaning agent: h - k0% sec. Alkene sulfonate,
3 - 30% sek. Hydroxyalkansulfonat,3 - 30 % sec. Hydroxyalkanesulfonate,
0,2 - 10 % sek. Disulfonat, "0.2 - 10 % sec. Disulfonate, "
0 - 10 % Alkylpolyglycoläthersulfat (Cn-C^-Alkyl, 1-5 Äthylenglycoläthergruppen),0 - 10 % alkyl polyglycol ether sulfate (Cn-C ^ -alkyl, 1-5 ethylene glycol ether groups),
0 - 10 % Fettsäureamid-glycolätherkondensat0 - 10 % fatty acid amide glycol ether condensate
(C.Q-CjQ-Fettsäureamid, 1 bis 10 Ä'thylenglycoläthergruppen) ,(C.Q-CjQ fatty acid amide, 1 to 10 ethylene glycol ether groups) ,
0 - 10 % Alkylpolyglycoläther (C12-Cl8-Alkyl, 5-12 Äthylenglycoläthergruppen),0 - 10 % alkyl polyglycol ether (C 12 -C 18 alkyl, 5-12 ethylene glycol ether groups),
0 - 30 % organische Lösungsmittel aus der Klasse der Cp-C,-Alkohole und Etheralkohole,0 - 30 % organic solvents from the class of Cp-C, alcohols and ether alcohols,
Rest V/asser, Duftstoffe, Farbstoffe, Konservierungsmittel.Remainder water, fragrances, dyes, preservatives.
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6. Scheuermittel:6. Abrasives:
0,5 - 2 % sek. Alkensulfonat,0.5 - 2 % sec. Alkene sulfonate,
0,^ - 2 % sek. Hydroxyalkansulfonat, 0, ^ - 2% sec. Hydroxyalkanesulfonate,
0,02 - 0,5 % sek. Disulfonat,0.02 - 0.5 % sec. Disulfonate,
0,5 - 10 % Soda, Natriumsesquicarbonat, Natriumcarbonat,0.5 - 10 % soda, sodium sesquicarbonate, sodium carbonate,
0 5 % Ortho-, Pyro- oder Polyphosphate0 5 % ortho-, pyro- or polyphosphates
- 95 ■% Abrasivmittel,- 95 ■% abrasives,
0 2 % Natriumdichlorisocyanurat,0 2 % sodium dichloroisocyanurate,
P 0,1 - 5 % Natriumsulfat.P 0.1-5 % sodium sulfate.
7» Kaltv/asch- und Bleichmittel:7 »Cold washing and bleaching agents:
3 - 15 fo sek. Alkensulfonat, 2 - 15 % sek. Hydroxyalkansulfonat, 0,1 - 5 $ sek. Disulfonat,3 - 15 fo sec. Alkene sulfonate, 2-15 % sec. Hydroxyalkanesulfonate, 0.1-5 $ sec. Disulfonate,
0 - 10 % Alkylpolyglycoläther (C.g-C^g-Alkyl, 5 bis 10 Ä'thylenglycoläthergruppen),0 - 10 % alkyl polyglycol ether (Cg-C ^ g-alkyl, 5 to 10 ethylene glycol ether groups),
- 50 % eines kondensierten Alkaliphosphates aus der ^ Klasse der Pyro- bzw. Tripolyphosphate,- 50 % of a condensed alkali metal phosphate from the ^ class of pyro- or tripolyphosphates,
0 - 25 % Komplexierungsmittel aus der Klasse der Alkalisalze von Aminopolycarbonsäuren, Aminoalkylenpolyphosphonsäuren und Hydroxyalkanphosphonsä'uren,0 - 25 % complexing agents from the class of alkali salts of aminopolycarboxylic acids, aminoalkylenepolyphosphonic acids and hydroxyalkanephosphonic acids,
Natriumsilikat,
Hatriumdichlorisocyanurat, optischer Aufheller,Sodium silicate,
Sodium dichloroisocyanurate, optical brightener,
eines anorganischen Salzes aus der Klasse der Carbonate, Bicarbonate, Borate* Sulfate und Chloride von Alkalimetallen.an inorganic salt from the class of carbonates, bicarbonates, borates * sulfates and Alkali metal chlorides.
109815/1951 - 17 -109815/1951 - 17 -
Das im folgenden Beispiel verwendete, aus Δ -Olefinen der Kettenlänge C1, bis C17 hergestellte Sulfonatgemisch in Form der Natriumsalze bestand im wesentlichen aus:The sulfonate mixture in the form of the sodium salts produced from Δ-olefins of chain length C 1 to C 17 used in the following example consisted essentially of:
24 % Alkensulfonat der Formel 124 % alkene sulfonate of formula 1
10 % Alkerisulfonat der Formel 210 % alkali sulfonate of formula 2
4 % Alkensulfonat der Formel 34 % alkene sulfonate of formula 3
4 % Hydroxyalkansulfonat der Formel 44 % hydroxyalkanesulfonate of formula 4
30 % Hydroxyalkansulfonat der Formel 5 ' " ύ 30 % hydroxyalkanesulfonate of the formula 5 '" ύ
15 % Hydroxyalkansulfonat der Formel 615 % hydroxyalkanesulfonate of formula 6
6 % Hydroxyalkansulfonat der Formel 76 % hydroxyalkanesulfonate of formula 7
3 % Disulfonat der Formeln 8 bis 113 % disulfonate of formulas 8 to 11
4 % Disulfonat der Formeln 12 bis 174 % disulfonate of formulas 12 to 17
In den Formeln bedeuten:In the formulas mean:
χ = 5 bis 10, y = 0 bis 1 und ζ = 4 bis 9.χ = 5 to 10, y = 0 to 1 and ζ = 4 to 9.
Aus diesem Gemisch'wurde ein flüssiges Spülmittel hergestellt, das insgesamt 20 Gew.-% SuIfonat, d.h. 7,6 Gew.->1> Alkensulfonat, a 11 Gew.-% Hydroxyalkansulforiat und 1,4 Gev/.-^ Dinulfonat, sov/io 0,1 ^*Gew.-^ Natriumbetizoat als Konservierungsmittel enthielt. Die aus diesem Mittel hergontellte Reinigungslösung mLt einem Gehalt an 0,5 Gew.-% Bulfon.it-V/.mischrohr,toff wurde zum Spülen von Geschirr verwendet. Dij behinlelton Gegenstände v/areri olnwandfrei gereinigt. Dar» Mitte L wurde na oh den Vorrichriften der "Rechtsverordnung zum Doufc'iühon Dijberg«ntiongoi>Gtz" (Amtliohor deutscher Detergentiente«t) gyprtift, wobei Als prozentuale Abnahme der methylenblau-akti'/en iJubnt-mz be.'itimmt v/urde. Dio To-. Hydroxyalkansulforiat% and 1.4 Gev /.-^ Dinulfonat, sov - produced a liquid detergent in this Gemisch'wurde that a total of 20 wt -.% Sulfonate, ie, 7.6 wt .->1> alkene sulfonate, a 11 wt 0.1% by weight of sodium betizoate as a preservative. The hergontellte from this agent mLT cleaning solution containing 0.5 wt -.% Bulfon.it-V / .mischrohr, toff was used for washing dishes. Dij behinlelton objects v / areri ol wall-free cleaned. Dar »Center L was na oh the Vorrichriften the" ordinance for Doufc'iühon Dijberg "ntiongoi>Gtz" (Amtliohor German Detergentiente "t) gyprtift, where as the percent decrease in methylene blue-acti '/ s iJubnt-mz be.'itimmt v / urde. Dio To-
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xizität wurde gegenüber Daphnien und Fischen (Goldorfen) bestimmt. Zum Vergleich wurden Spülmittel herangezogen, die anstelle des obigen Tensidgemisches die gleiche Gewichtsmenge an bekannten anionischen und nichtionischen Waschaktivsubstanzen enthielten. Die anionischen Verbindungen wurden gleichfalls als Natriumsalze eingesetzt. Bei den nichtionischen Verbindungen wurde der prozentuale Abbau nach der Pyrrolidin-dithiocarbamat-Methode nach WICKBOID ermittelt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt. Die Bezeichnung DL gibt die höchste noch verträgliche Menge Waschrohstoff in mg/l an, v/ährend Wjiqq (iie niedrigste Konzentration an Waschrohstoff in mg/l bezeichnet, bei der sämtliche Daphnien innerhalb 2h Std. und sämtliche Fische innerhalb 48 Std. absterben.xicity was determined against Daphnia and fish (Goldorfer). For comparison, detergents were used which, instead of the above surfactant mixture, contained the same amount by weight of known anionic and nonionic washing active substances. The anionic compounds were also used as sodium salts. The percentage degradation of the nonionic compounds was determined using the WICKBOID pyrrolidine dithiocarbamate method. The results are compiled in the following table. The designation DL indicates the highest tolerable amount of washing raw material in mg / l, while Wjiqq (denotes the lowest concentration of washing raw material in mg / l at which all daphnia die within 2 hours and all fish within 48 hours.
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coco
(O(O
roro
Daphnien
0 DLi00Toxicity against
Daphnia
0 DL i00
Fischen
DL0 DL100 enover
fishing
DL 0 DL 100
CD GGCD GG
cncn
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Der Tabelle ist zu entnehmen, daß die erfindungsgemäßen Gemische erheblich weniger toxisch sind als die übrigen synthetischen Waschrohstoffe. Soweit die Toxizität bekannter synthetischer Waschrohstoffe (Vergleichssubstanzen e und i) in der gleichen Größenordnung liegt, ist jedoch die biologische Abbaufähigkeit völlig unzureichend. Die günstigen biologischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Gemische werden lediglich von der Seife erreicht bzw. übertroffen, jedoch weist die Seife verschiedene anwendungstechnische Nachteile auf, unter denen die Härteempfindlichkeit, geringe Waschkraft, mäßige Löslichkeit und verhältnismäßig hohe Alkalität hervorzuheben sind und auf Grund derer sie auf zahlreichen Anwendungsgebieten den erfindungsgemäßen Mitteln unterlegen ist.The table shows that the mixtures according to the invention are considerably less toxic than the other synthetic detergent raw materials. As far as the toxicity is known synthetic detergent raw materials (comparison substances e and i) are of the same order of magnitude, but this is biological Completely inadequate degradability. The beneficial biological properties of the mixtures according to the invention are only achieved or exceeded by the soap, but the soap has various technical disadvantages, among which the hardness sensitivity, low detergency, moderate solubility and relatively high alkalinity should be emphasized and on the basis of which they are inferior to the agents according to the invention in numerous fields of application.
In dem Mittel nach Beispiel 1 wurden J5 Gew.-% Alkansulfonat, 5 Gew.-# Hydroxyalkansulfonat und 0,5 Gew.-% Disulfonat durch die jeweils gleiche Menge an C.p-C.n-Cocosfettalkoholsulfat (Na-SaIz) ersetzt. Die Reinigungswirkung und die Schaumentwicklung des Spülmittels wurden hierdurch noch um etwa 15 % gesteigert, während die Toxizität der Lösungen gegenüber Daphnien und Fischen nur sehr geringfügig, d.h. um weniger als 10 fo zunahm.In the composition according to Example 1 were J5 wt -.% Alkane sulfonate, 5 wt .- # hydroxyalkanesulfonate and 0.5 wt -.% Disulfonate replaced by the same amount of each Cp-Cn-Cocosfettalkoholsulfat (Na salt). The detergency and the foaming of the rinse were thereby increased even by about 15%, while the toxicity of the solutions to daphnia and fish only very slightly ie, increased by less than 10 fo.
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Ein aus Olefingemischen der Kettenlänge' C,p-C,Q hergestelltes Sulfonatgemisch wies die folgende Zusammensetzung auf:One made from mixtures of olefins of chain length 'C, p-C, Q Sulphonate mixture had the following composition:
24 % Alkensulfonat der Formel 124 % alkene sulfonate of formula 1
l4 % Alkensulfonat der Formel 2 14% alkene sulfonate of the formula 2
6 % Alkensulfonat der Formel 36 % alkene sulfonate of formula 3
3 % Hydroxyalkansulfonat der Formel 43 % hydroxyalkanesulfonate of formula 4
32 % Hydroxyalkansulfonat der Formel 5 M 32 % hydroxyalkanesulfonate of Formula 5M
12 % Hydroxyalkansulfonat der Formel 612 % hydroxyalkanesulfonate of formula 6
3 $> Hydroxyalkansulfonat der Formel 73 $> Hydroxyalkanesulfonate of the formula 7
3 % Disulfonat der Formeln 8 bis 113 % disulfonate of formulas 8 to 11
3 % Disulfonat der Formeln 12 bis 173 % disulfonate of formulas 12 to 17
In den Formeln bedeuten:In the formulas mean:
χ = 2 bis 10, y = 0 bis 9, x+y = 5 bis 11, yi-z = 4 bisχ = 2 to 10, y = 0 to 9, x + y = 5 to 11, yi-z = 4 to
Unter Verwendung der vorstehend genannten Sulfonate wurde eLn Weißwaschmittel hergestellt, das - in Gew.-<£ angegeben -Using the above sulfonates, eLn White detergent produced, which - stated in wt .- <£ -
3,5 % Ha-Alkensulfonat, 4 <£ Na-Hydroxyalkansulfonat und 0,5 % Na-Disulfonat, 3 % Na-Seife aus Cocos- und TaLgfettsäuren und Behensäure, 2 % mit 10 MoL Ethylenoxid umgesetzten technischen. OleyLalkohol, 40 % Pentana tr Lumtri phosphat, Pc> ,» Na tr Lumperborat, 3 % MagnesiumsLLLkat, f) % NatrLumsLlikafc, 0,5 $ Natrium-äthyLendiaminotetraazetat, 2 '/> NafcrLumoelLulonoglynolat, ferner optische AufheLLer, Duftstoffe, Natriumsulfat und Wasser enthleLt;. DLosen MitteL vmrde Ln einer Konzentration von 7*5 g/L zum Waschen verschmutzter Tisch-, Leib- und Bettwäsche vorwendet. DLe Wäsche v/ar voLlkommen sauber. Das TensidgemLsoh vmrde nach den bekannten3.5 % Ha-alkene sulphonate, 4 % Na hydroxyalkanesulphonate and 0.5% Na disulphonate, 3 % Na soap from coconut and tallow fatty acids and behenic acid, 2 % technical reacted with 10 mol of ethylene oxide. Oleyl alcohol, 40% Pentana tr Lumtri phosphate, P c>, "Na tr Lumperborat, 3% MagnesiumsLLLkat, f)% NatrLumsLlikafc, 0.5 $ sodium äthyLendiaminotetraazetat, 2 '/> NafcrLumoelLulonoglynolat further optical brighteners, perfumes, sodium sulfate and water reveals ;. Dosen MitteL is used in a concentration of 7 * 5 g / L for washing soiled table, body and bed linen. The laundry is completely clean. The surfactant mixture is based on the known ones
109815/1951 - 22 -109815/1951 - 22 -
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Methoden auf Abbaubarkeit und Toxlzität gegenüber Fischen und Daphnien geprüft. Es erwies sich als sehr gut biologisch abbaubar und war auch in vergleichsweise hohen Konzentrationen verhältnismäßig ungiftig.Methods for degradability and toxicity to fish and daphnia examined. It turned out to be very readily biodegradable and was also in comparatively high concentrations relatively nontoxic.
In der folgenden Tabelle sind einige Rezepturen über erfindungs· gemäße Wasch- und Reinigungsmittel für folgende Anwendungsgebiete zusammengestellt:The following table shows some formulations for washing and cleaning agents according to the invention for the following areas of application compiled:
Beispiel h schaumgedämpftes GrobwaschmittelExample h low-foam heavy duty detergent
11 5 Kaltwaschmittel 11 5 cold detergent
11 6 Fluss Igwaschmittel 11 6 River Ig detergent
11 7 Wollwaschmittel 11 7 detergent for wool
11 8 Einweichmittel 11 8 Soaking Agents
" 9 schaumgebremstes V/aschmittel für Buntwäsche"9 low-foam detergent for colored laundry
" 10 flüssiger, Geschirrspülmittel"10 liquid dishwashing detergent
" 11 Reiniger für grobe Verunreinigungen"11 Cleaner for coarse soiling
" 12 Scheuermittel."12 abrasives.
Die aus Olefingemischen der Kettenlänge C.p bis C.q hergestellten Alkensulfonato, Hydroxyalkansulfonate und Dlsulfonate entsprechen den Formeln 1 bis 17* wobei χ = 2 bis 10, y = 0 bis 9, xi-y - 5 bis Il und ζ = k bis 10 bedeuten. Die In der Tabelle angeführtein Bestandteile A bis F und H bis K Lagen a Ls HatrLuimjalzu vor. Das Pyrophosphat (Bestandteil L) kam In BeLspieL 1I als KallumsuLz, In allen anderen Beispielen als NatrLumaaLi zur Anwendung. Als Enzym (Bestandtoll R) diente ein aus BaollLuü subtLlhi gewonnenes Präparat Maxataso ^ derThe alkene sulfonato, hydroxyalkane sulfonate and Dlsulfonate produced from olefin mixtures of chain length Cp to Cq correspond to the formulas 1 to 17 * where χ = 2 to 10, y = 0 to 9, xi-y - 5 to II and ζ = k to 10. The components A to F and H to K listed in the table were present as HatrLuimjalzu. The pyrophosphate (constituent L) was used in example 1 I as KalumsuLz, in all other examples as NatrLumaaLi. A preparation Maxataso ^ der obtained from Baoll-Luu subtlhi served as the enzyme (ingredient R)
109815/1951 - 23 -109815/1951 - 23 -
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
■25- 176735C■ 25-176735C
Koninklijke Nederlandsche Gist en Spiritusfabriek N.V., Delft, mit einer Aktivität von 100.000 LVE/ß. Bei dem Schauradämpfuncsmittel (Bestandteil U) handelt es sich um ein Umsetzungsprodukt von 1 Mol Cyanurchlorid mit 2,7 Mol eines pri: mären n-Alkylamins der Kettenlänge Cq-C.q.Koninklijke Nederlandsche Gist en Spiritusfabriek N.V., Delft, with an activity of 100,000 LVU / ß. With the show dampening agent (Component U) is a reaction product of 1 mol of cyanuric chloride with 2.7 mol of a pri: mär n-alkylamine of chain length Cq-C.q.
Die unter Y aufgeführten sonstigen Bestandteile sind:The other ingredients listed under Y are:
Beispiel 6 Natriumtoluolsulfonat,Example 6 Sodium Toluene Sulphonate,
Beispiele 7 u. 10 Cocosfettsaurediäthanolamid, Beispiel 12 Quarzmehl.Examples 7 and 10 coconut fatty acid diethanolamide, Example 12 Quartz flour.
109815/1951109815/1951
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
O
COO
CO
caapprox
coco
roro
VJlVJl
L-.L-.
A) B) C)A) B) C)
D) E)D) E)
Bestandteilcomponent
C12-C28-Alkensulfonat Ci2-Ci3-HydroxyalkansulfonatC 1 2-C28 alkene sulfonate, Ci2-Ci3-hydroxyalkane sulfonate
C12-Ci8-DisulfonatC12-Ci8 disulfonate
r.-Dodecylbcnzolsulibnatr.-Dodecylbenzenesulibnate
Cj4-Ci7-AlkaasulfoaatCj 4 -C i 7 alkali sulfoaate
3
3,53
3.5
0,4 3,10.4 3.1
Beispiele (Angaben in Gew.-^o)
7 8 9 10Examples (data in wt .- ^ o)
7 8 9 10
1111
6,2 2,2 1,66.2 2.2 1.6
1010
1616
1
1,31
1.3
0.2
0,50.2
0.5
3.03.0
4,5
0,44.5
0.4
8,5
5,5
1.0
58.5
5.5
1.0
5
2.5
3.2
0,32.5
3.2
0.3
1212th
0.8
1.3
0,20.8
1.3
0.2
CiJ φ co» CiJ φ co »
a*- 176735Da * - 176735D
1515th
Im folgenden Beispiel wurde ein Olefinsulfonatgemisch verwendet, das aus sekundären Olefinen mit 13 bis 17 Kohlenstoffatomen und einer statistisch über die Kohlenstoffkette verteilten Doppelbindung hergestellt worden war. Das in Form der NatrLumsalze eingesetzte Sulfonatgtimlsoh wies im vrcjent Liehen die folgende Zusammensetzung auf:In the following example an olefin sulfonate mixture was used, that from secondary olefins with 13 to 17 carbon atoms and one statistically distributed across the carbon chain Double bond had been established. That in the form of sodium salts Sulphonatgtimlsoh used pointed in the vrcjent Liehen the the following composition:
25 J*» Alkensulforiat der B'ormel L25 J * »Alkensulforiate der B'ormel L
15 c/> Alkensulforiat der Formel 2 15 c /> alkene sulphate of formula 2
5 cj& Alkensulfonat der Formel 35 c j & alkene sulfonate of formula 3
5 )(} Hydroxya lkansulf ona t der Formel 1I 5 ) (} Hydroxya lkansulfona t of the formula 1 I.
25 1Ja Hydroxya Ikansu Lf ona b der Formel 1J 25 1 Yes Hydroxya Ikansu Lf ona b of Formula 1 J
10 $ Hydroxya Ikansu Lf ona b der B'ormel 6 ·.10 $ Hydroxya Ikansu Lf ona b der B'ormel 6 ·.
5 i> Hydroxya lkansulf ona b der Formel 75 i> Hydroxya lkansulfona b of the formula 7
5 <6 Disulfonat der Formeln 8 bis H5 <6 disulfonate of formulas 8 to H.
5 # Disulfonat der Formeln 12 bis 17.5 # disulfonate of formulas 12 to 17.
In den Formeln bedeutenIn the formulas mean
χ = 2 bis 10, y « 0 bis 5* ζ - 2 bis 9, χ + y β 5 bis 9, . y + ζ β 4 bis 8.χ = 2 to 10, y «0 to 5 * ζ - 2 to 9, χ + y β 5 to 9,. y + ζ β 4 to 8.
- 24 b 10981671951 - 24 b 10981671951
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
Henkel & Cie GmbH - ßH b - 176 7 35 CHenkel & Cie GmbH - ßH b - 176 7 35 C
PatentabteilungPatent department
D 15368 λ ιD 15368 λ ι
Eine aus diesem Gemisch hergestellte Wasch- und Reinigungslösung wies einen Gehalt von A washing and cleaning solution prepared from this mixture had a content of
1 # SuIf onat 1,5 Ά Natriumpyrophosphat 0,5 # Natriumsulfat1 # suif onate 1.5 0.5 # Ά sodium pyrophosphate sodium sulfate
auf und diente zum Geschirrspülen, zum Waschen von Geweben aus Synthesefasern sowie aLs HaushaLtsreinigor. Die behandelten Gegenstände waren einwandfrei gereinigt. Die Toxizitätspriifung bzw, die Bestimmung der biologischen Abbaufähigkeit ergab die folgenden Vierte:and was used for dishwashing, for washing fabrics made of synthetic fibers and as a household cleaner. The treated Items were cleaned perfectly. The toxicity test or the determination of the biodegradability resulted in the following fourth:
Daphnien DLQ ~ lij DLloo = Fische DL0■= 15 DLloo = Biologischer Abbau = 98 &. Daphnia DL Q ~ l ij DL loo = fish DL 0 ■ = 15 DL loo = biodegradation = 98 &.
1.09815/19511.09815 / 1951
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
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