DE1745032B1

DE1745032B1 - Process for the production of nonionic surface-active compounds

Info

Publication number: DE1745032B1
Application number: DE19681745032
Authority: DE
Inventors: Milligan John Gordon
Original assignee: Jefferson Chemical Co Inc
Current assignee: Jefferson Chemical Co Inc
Priority date: 1967-03-13
Filing date: 1968-03-13
Publication date: 1972-10-12
Also published as: GB1228461A; NL6803587A; BE712073A

Description

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worin η 3 bis etwa 16 und R eine Methyl- oder Äthyl- wird in Grad Celsius angegeben. Da dieser Trübungsgruppe bedeutet, oder Gemische dieser linearen und punkt bekanntermaßen in Beziehung zu den Eigenverzweigtkettigen Alkohole in gewünschten Verhält- schäften der Addukte steht, ist er ein Standardfaktor nissen mit Äthylenoxyd oder Mischungen aus Äthylen- für die Herstellung dieser Addukte und ihre Verwenoxyd und Propylenoxyd in Gegenwart eines geeigneten 5 dung zur Einstellung der Eigenschaften von nichtKatalysators, gewöhnlich eines Alkalimetallhydroxyd- ionischen oberflächenaktiven Mitteln durch Einstelkatalysators, vermischt, bis die Reaktion beendet oder lung des Trübungspunkts geworden. Die Erfindung ein gewünschter Trübungspunkt erreicht ist. Nachdem kann mit Erfolg zur Entfernung der Trübungen ersieh ein rohes Reaktionsprodukt gebildet hat, wird zeugenden Stoffe der Addukte von primären Alkoholen der Katalysator mit einer Säure, z. B. Oxalsäure, io mit Äthylenoxyd oder Mischungen aus Äthylenoxyd Phosphorsäure, Zitronensäure oder anderen Säuren und Propylenoxyd mit Trübungspunkten bis zu 100⁰C dieser Art neutralisiert und das rohe Reaktionsprodukt angewandt werden. Dieser Wert ist zwar keine absolute zur Entfernung des entstandenen Salzes filtriert. Zur Grenze für die Anwendbarkeit des erfindungsgemäßen praktischen Durchführung der Erfindung gibt man Verfahrens, es wurde jedoch gefunden, daß oberhalb einen Adsorptionston zu dem rohen Reaktionsprodukt 15 dieses Punkts nicht immer eine vollständige Entferzu, das dann zur Gewinnung des gewünschten Addukts nung erreicht wird, selbst wenn die Klarheit der filtriert wird. Nach einer bevorzugten Ausführungs- Addukte verbessert wird.where η 3 to about 16 and R is methyl or ethyl is given in degrees Celsius. Since this cloud group means, or mixtures of these linear and, as is well known, in relation to the self-branched-chain alcohols in the desired proportions of the adducts, it is a standard factor with ethylene oxide or mixtures of ethylene oxide for the production of these adducts and their use oxide and propylene oxide Presence of a suitable non-catalyst property adjustment agent, usually an alkali metal hydroxide ionic surfactant through adjustment catalyst, mixed until the reaction is complete or the cloud point has reached its cloud point. The invention has reached a desired cloud point. After a crude reaction product has been successfully formed to remove the turbidity, the adducts of primary alcohols are the catalyst with an acid, e.g. B. oxalic acid, io with ethylene oxide or mixtures of ethylene oxide, phosphoric acid, citric acid or other acids and propylene oxide with cloud points up to 100 ⁰ C of this type are neutralized and the crude reaction product can be used. This value is not an absolute one to remove the resulting salt. Processes are given as the limit to the applicability of practicing the invention according to the invention, but it has been found that above an adsorption tone to the crude reaction product 15 of this point, there is not always a complete distance which is then achieved to obtain the desired adduct, even if the clarity that is filtered. According to a preferred embodiment, adducts are improved.

form der Erfindung wird der Adsorptionston unter Zur Herstellung von nichtionischen oberflächengründlichem Mischen während oder nach der Stufe der aktiven Mitteln im Rahmen dieser Erfindung werden Katalysatorneutralisation dem rohen Reaktionspro- 20 Äthylenoxyd oder Mischungen aus Äthylenoxyd und dukt zugesetzt. Der Adsorptionston kann dann mit Propylenoxyd mit linearen primären Alkoholen der dem Katalysatorsalz durch eine einzige Filtration ent- FormelForm of the invention is the adsorption clay for the production of nonionic surface-penetrating Mixing during or after the active agent stage of this invention Catalyst neutralization of the crude reaction product 20 ethylene oxide or mixtures of ethylene oxide and added duct. The adsorption clay can then with propylene oxide with linear primary alcohols of the the catalyst salt through a single filtration formula

fernt werden. Ein nach dem erfindungsgemäßen Ver- ^H (qh )„OH
fahren behandeltes Addukt weist beim Abkühlen undto be removed. According to the invention according to the invention, H (qh ) “OH
drive treated adduct exhibits when cooling and

längerem Stehen keine Trübungsbildung auf. Durch 25 worin η 6 bis etwa 19 bedeutet, oder verzweigtkettigenno haze build-up after prolonged standing. Through 25 wherein η is 6 to about 19, or branched chain

Filtrieren des Produkts bei oder nahe der Reaktions- Alkoholen der FormelFilter the product at or near the reaction alcohols of the formula

temperatur werden beträchtliche Einsparungen sowohl Rtemperature there will be considerable savings in both R

hinsichtlich der Zeit als auch des Betriebsaufwands |in terms of both time and operating costs |

erzielt. Wenn man nicht nach dem erfindungsgemäßen CH (qh )_MCHCH OH
Verfahren arbeitet, ist es erforderlich, die weniger 30achieved. If one does not look for the CH (qh ) _M CHCH OH according to the invention
Procedure works, it is required the less 30

vorteilhaften und wirtschaftlichen Arbeitsweisen, die worin η 3 bis etwa 16 und R eine Methyl- oder Äthyloben erwähnt wurden, anzuwenden, um ein trübungs- gruppe bedeutet, umgesetzt. Es liegt ferner im Rahfreies Addukt zu erzeugen, men der Erfindung, Addukte von Gemischen ver- advantageous and economical working methods in which η 3 to about 16 and R is a methyl or ethylobene were mentioned, to use a cloud group means, implemented. It is also within the scope of producing cream-free adducts, men of the invention, adducts of mixtures

Erfindungsgemäß wird den Addukten eine kleine schiedener linearer primärer Alkohole oder von Geaber wirksame Menge, 0,1 bis etwa 4 Gewichtsprozent 35 mischen dieser linearen Alkohole mit den verzweigteines Adsorptionstons, z. B. Bentonit, Subbentonit, kettigen Alkoholen, z. B. nach dem Oxoverfahren her-Montmorillonit oder säureaktivierte Tone, bezogen gestellten Alkoholen zu behandeln. Das polyoxyalkyauf das Gewicht des Addukts, zugesetzt. Im Einzelfall lierte Addukt kann entweder ein Äthylenoxydaddukt wird die zugesetzte Menge in Abhängigkeit davon, oder ein Blockpolymeres oder regellos aufgebautes Ot) es sich um einen neutralen oder sauren Ton handelt, 40 Polymeres von Äthylenoxyd und Propylenoxyd sein, und von den Eigenschaften des Addukts bestimmt, dem Zur Erzeugung des Blockpolymeren werden Propylener zugesetzt wird. Es wurde gefunden, daß Addukte mit oxyd und Äthylenoxyd nacheinander im Reaktionshöheren Trübungspunkten eine größere Menge an gefäß umgesetzt, während das regellos aufgebaute Adsorptionston benötigten als die Addukte mit Produkt durch gleichzeitige Umsetzung von Äthylenniedrigeren Trübungspunkten. 45 oxyd und Propylenoxyd mit dem Alkohol hergestelltAccording to the invention, the adducts are a small number of different linear primary alcohols or from Geaber effective amount, 0.1 to about 4 percent by weight, of mixing these linear alcohols with the branched ones Adsorption clays, e.g. B. bentonite, sub-bentonite, chain alcohols, e.g. B. after the oxo process montmorillonite or acid-activated clays, related to treat alcohols. The polyoxyalkyauf the weight of the adduct, added. In individual cases, the adduct can either be an ethylene oxide adduct the amount added depends on it, or a block polymer or randomly structured Ot) it is a neutral or acidic clay, 40 be polymer of ethylene oxide and propylene oxide, and determined by the properties of the adduct, the propylenes are used to produce the block polymer is added. It was found that adducts with oxide and ethylene oxide successively reacted in the reaction higher cloud points a larger amount of vessel, while the randomly built up Adsorption clay required as the adducts with product through the simultaneous conversion of ethylene lowerers Cloud points. 45 oxide and propylene oxide made with alcohol

Vorzugsweise werden die säureaktivierten Tonerden wird, wobei Äthylenoxyd und Propylenoxyd entweder als Adsorptionsmittel benutzt, da im allgemeinen eine vorher oder im Reaktor vermischt werden. Die Polygeringere Menge benötigt wird. Neutrale Tonerden sind oxyalkylierungsreaktion wird in Gegenwart eines Katajedoch ebenso geeignet, machen es aber im allgemeinen lysators, gewöhnlich eines Alkalimetallhydroxyds, wie erforderlich, dem rohen Addukt eine größere Menge 50 Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd u. dgl. bei Temzuzusetzen, um eine Wirkung zu erzielen, die der bei peraturen im Bereich von 125 bis etwa 180⁰C in einem Verwendung des sauren Tons erreichten vergleichbar geschlossenen Reaktionsgefäß durchgeführt. Der Umist. Bei der Herstellung von Äthylenoxydaddukten setzungsgrad und das entstandene Produkt werden und gemischten Äthylenoxydpropylenoxydaddukten durch den erzielten Trübungspunkt (l°/_oige wäßrige von primären Alkoholen ist es in der Technik üblich, 55 Lösung) des nichtionischen oberflächenaktiven Mittels die Bildung dieser Addukte durch Bestimmung ihres bestimmt. Nachdem der gewünschte Trübungspunkt Trübungspunkts zu überwachen, während sich das erreicht ist, wird der Alkalimetallhydroxydkatalysator rohe Reaktionsprodukt noch in dem Reaktionsgefäß durch Zusatz einer Säure, z. B. von Phosphorsäure, befindet. Der Trübungspunkt wird bestimmt, indem Zitronensäure oder Oxalsäure zu dem Reaktionsgefäß man in einem Reagenzglas mit einem Durchmesser von 60 neutralisiert und ausgefällt. Diese Stufe wird aus 2,5 cm und einer Länge von 20 cm 20 ml einer Lösung, Gründen der Sicherheit im allgemeinen bei einer die durch Auflösen von 1 ml Probe in 100 ml destillier- Temperatur durchgeführt, die niedriger als die Retem Wasser hergestellt wird, erwärmt, bis sie trübe aktionstemperatur ist, die Neutralisation des Katalywird. Die Probe wird dann abgekühlt und mit einem sators kann jedoch im Rahmen der Erfindung bei der Thermometer gerührt, bis der Quecksilberfaden bei 65 Reaktionstemperatur selbst durchgeführt werden. Das gerader Betrachtung durch die Flüssigkeit erkennbar rohe Reaktionsprodukt in dem Reaktionsgefäß wird wird. Der Punkt, bei dem der Quecksilberfaden wahr- dann zur Entfernung des abgeschiedenen Katalysators nehmbar wird, ist als Trübungspunkt bekannt und filtriert. Das Produkt wird dann zu Lagerbehältern ge-The acid-activated clays are preferably used, with ethylene oxide and propylene oxide either being used as adsorbents, since they are generally mixed beforehand or in the reactor. The lower poly amount is needed. Neutral clays are oxyalkylation reaction is also suitable in the presence of a catalyst, but generally make it a lysator, usually an alkali metal hydroxide, as required to add a greater amount of sodium hydroxide, potassium hydroxide, and the like at Tem to the crude adduct in order to achieve an effect which the achieved at temperatures in the range of 125 to about 180 ⁰ C in a use of the acid clay comparable closed reaction vessel performed. The umist. In the manufacture of ethylene oxide adducts reduction degree and the resulting product will be and mixed Äthylenoxydpropylenoxydaddukten by the obtained cloud point (l ° / _o aqueous from primary alcohols, it is common in the art, 55 solution) of the nonionic surfactant, the formation of these adducts determined by determining their . After the desired cloud point is monitored while the cloud point is reached, the alkali metal hydroxide catalyst is crude reaction product still in the reaction vessel by adding an acid, e.g. B. of phosphoric acid is located. The cloud point is determined by adding citric acid or oxalic acid to the reaction vessel, neutralizing it in a test tube with a diameter of 60 ° and precipitating it. This stage is carried out from 2.5 cm and a length of 20 cm 20 ml of a solution, for safety reasons generally at a distilling temperature that is prepared by dissolving 1 ml of the sample in 100 ml, which is lower than the Retem water, heated until it is cloudy action temperature, which will neutralize the catalyst. The sample is then cooled and with a sator, however, in the context of the invention, the thermometer can be stirred until the mercury thread is carried out at 65 reaction temperature itself. The straight view through the liquid becomes noticeable crude reaction product in the reaction vessel. The point at which the mercury thread can then be used to remove the deposited catalyst is known as the cloud point and is filtered. The product is then turned into storage containers

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pumpt, wo es sich abkühlt. Gerade während dieser Kaliumhydroxydkatalysators mit Oxalsäure wurde Abkühlung beim Lagern trat bisher die Bildung von. die Mischung auf 70° C gekühlt und mit 0,37 Gewichts-Trübungen im Addukt auf. Prozent säureaktiviertem Montmorrilonitton und Erfindungsgemäß wird der Adsorptionston dem 0,4 Gewichtsprozent Filterhilfe, bezogen auf das Gerohen Reaktionsprodukt während oder nach der Neu- 5 wicht der Mischung, versetzt. Die Mischung wurde tralisation des Katalysators mit der Säure zugesetzt. 15 Minuten bei 7O⁰C gerührt, dann im Vakuum be-Dieser Zusatz des Adsorptionstons kann entweder handelt und bei 70⁰C nitriert. Beide Ansätze blieben vor dem Filtrieren zur Entfernung des neutralisierten mehr als 7 Monate lang klar. In einer nichtbehandelten Katalysators oder nachher vor der Lagerung des End- Kontrollprobe bildete sich beim Abkühlen eine Trüprodukts erfolgen. Vorzugsweise wird der Adsorptions- ίο bung,
ton vor der Filtration des rohen Reaktionsproduktspumps where it cools. It was precisely during this potassium hydroxide catalyst with oxalic acid that the formation of cooling occurred during storage. the mixture cooled to 70 ° C and 0.37 weight opacities in the adduct. Percent of acid-activated montmorillonite clay and, according to the invention, the adsorption clay is added to the 0.4 percent by weight of filter aid, based on the Gerohen reaction product, during or after the new weight of the mixture. The mixture was added to neutralization of the catalyst with the acid. Stirred for 15 minutes at 7O ⁰ C, then concentrated in vacuo be-This addition of Adsorptionstons can either be treated and nitrided at 70 ⁰ C. Both approaches remained clear for more than 7 months before filtering to remove the neutralized. In an untreated catalyst or afterwards, before the final control sample was stored, a cloudy product formed on cooling. Preferably the adsorption ίο exercise,
ton prior to filtration of the crude reaction product

zugesetzt, so daß sowohl das ausgefällte Katalysator- Beispiel 4added so that both the precipitated catalyst Example 4

salz als auch der Adsorptionston aus dem Endproduktsalt as well as the adsorption clay from the final product

in einer einzigen Stufe entfernt werden. Es wurde ge- Eine handelsübliche Mischung von linearen Alko-can be removed in a single step. A commercial mixture of linear alcohols was

funden, daß bei Zusatz des Adsorptionstons und FiI- 15 holen mit einer geraden Zahl von Kohlenstoffatomen trieren des Reaktionsprodukts beim Lagern und von 12 bis 18 wurde nacheinander mit durchschnittlich Kühlen des so erhaltenen Produkts keine Trübung 7,4 Mol Äthylenoxyd, 1,9 Mol Propylenoxyd und gebildet wird. 7,9 Mol Äthylenoxyd kondensiert, um ein Blockpoly-found that with the addition of Adsorptionstons and FiI- 15 get with an even number of carbon atoms trier the reaction product on storage and from 12 to 18 consecutively was average Cooling of the product thus obtained no turbidity 7.4 mol of ethylene oxide, 1.9 mol of propylene oxide and is formed. 7.9 mol of ethylene oxide condensed to form a block poly

meres mit einem Trübungspunkt von 88⁰C herzu-meres with a cloud point of 88 ⁰ C

Beispiell 20 stellen. Der Kaliiimhydroxydkatalysator wurde mitExample 20 places. The potassium hydroxide catalyst was with

Oxalsäure neutralisiert, worauf 2 GewichtsprozentOxalic acid neutralized, whereupon 2 percent by weight

Ein Addukt mit einem Trübungspunkt von 65° C, säureaktivierter Montmorrilonitton zugesetzt wurden, das aus handelsüblichem Laurylalkohol und einer Das Addukt wurde filtriert und blieb wie beim AbKombination von Äthylenoxyd und Propylenoxyd kühlen und, nachdem es etwa einen Monat lang gehergestellt war, enthielt eine Trübung. Eine Probe 25 standen war, klar, von 200 g wurde auf 60° C erwärmt, wodurch sie klar
wurde. Unter Rühren wurden 10 g säureaktivierterAn adduct with a cloud point of 65 ° C, acid-activated montmorrilonite clay was added, which was made from commercially available lauryl alcohol and an adduct. A sample 25 was, clear, of 200 g was heated to 60 ° C, making it clear
became. 10 g of acid-activated were added with stirring

Montmorillonitton zugesetzt, und die Mischung wurde Beispiel 5Montmorillonite clay was added and the mixture became Example 5

auf einer Heizplatte auf 95° C erwärmt. Dann wurdewarmed to 95 ° C on a hot plate. Then became

sie auf 6O⁰C abkühlen gelassen und durch einen 30 Mit dem Addukt von Beispiel 2 wurden Versuche in Büchner-Trichter filtriert. Das Filtrat blieb selbst nach halbtechnischem Maßstab durchgeführt. Ein Ansatz mehr als 10 Monaten klar. wurde vor dem Abfiltrieren des neutralisierten Kata-they allowed to cool to 6O ⁰ C and through a 30 Buchner funnel in experiments were filtered with the adduct from Example 2. FIG. The filtrate remained carried out even on a pilot plant scale. An approach more than 10 months clear. before filtering off the neutralized catalyst

Zur Kontrolle wurde eine Probe des gleichen Aus- lysators mit säureaktiviertem Montmorrilonitton begangsmaterials ohne Zusatz von aktiviertem Ton auf handelt und der andere Ansatz nach Filtrieren des 77°C erwärmt, damit sie klar wurde und dann ab- 35 Katalysators und nachdem die Trübungsbildung bekühlen gelassen. Die Trübung trat innerhalb eines gönnen hatte. Nach Abfiltrieren waren beide Ansätze Tages erneut auf. beim Abkühlen klar und blieben mehr als 10 MonateA sample from the same analyzer with acid-activated montmorillonite clay was used as a control without the addition of activated clay and the other approach after filtering the Heated to 77 ° C so that it became clear and then cool off the catalyst and after the cloudiness has formed calmly. The cloudiness occurred within a treat. After filtering off, both approaches were Day again. clear on cooling and remained for more than 10 months

lang klar. Daraus ergibt sich, daß das erfindungsge-long clear. It follows that the inventive

Beispiel 2 mäße Verfahren in gleicher Weise vor oder nach derExample 2 would have the same procedure before or after

40 Entfernung des Katalysatorsalzes aus dem rohen40 Removal of the catalyst salt from the crude

Ein regellos aufgebautes Addukt wurde in einem Reaktionsprodukt angewandt werden kann. Aus Reaktor aus einer handelsüblichen Mischung von Gründen der Einfachheit und Wirtschaftlichkeit des linearen Alkoholen mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen Betriebs erfolgt der Zusatz des Tons vorzugsweise durch Zusatz einer Mischung von Äthylenoxyd und vor der Entfernung des neutralisierten Katalysators. Propylenoxyd in einem Molverhältnis von 2,35:1 in 45
Gegenwart von 0,625 Gewichtsprozent Kaliumhydroxyd, bezogen auf den Alkohol, hergestellt, bis Beispiele der Trübungspunkt 62⁰C erreichte. Nach Neutralisieren des Kaliumhydroxydkatalysators mit Oxalsäure Eine handelsübliche Mischung von primären Alkowurde die Mischung auf 70⁰C gekühlt, 120 Minuten 50 holen mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen, einem durchmit 1 Gewichtsprozent säureaktiviertem Montmorrilo- schnittlichen Molekulargewicht von 207 und einem nitton, bezogen auf das Addukt, gerührt und dann Verzweigungsgrad von 20 bis 26% am Kohlenstoffbei 70° C filtriert. Das Produkt blieb klar, nachdem es atom 2 mit einer Methylgruppe als Verzweigung wurde mehr als 10 Monate gestanden war. in diesem Beispiel verwendet. 4,5 kg dieses Alkohols Nach Neutralisation und vor Zugabe des Tons 55 wurden mit 14,5 kg einer Mischung von Äthylenoxyd wurde aus dem Gefäß eine Kontrollprobe herausge- und Propylenoxyd im Verhältnis 2,61:1 in Gegennommen und dann im Laboratorium bei 70° C filtriert. wart von 27,2 g Kaliiimhydroxydkatalysator konden-Nach Abkühlen und mehrstündigem Stehen ent- siert. Die Reaktionstemperatur betrug 140⁰C, und wickelte sich eine Trübung. der Katalysator wurde mit Oxalsäure neutralisiert,A randomly built up adduct could be used in a reaction product. For reasons of simplicity and economy of the linear alcohols with 12 to 14 carbon atoms in the reactor, the addition of the clay is preferably carried out by adding a mixture of ethylene oxide and before removing the neutralized catalyst. Propylene oxide in a molar ratio of 2.35: 1 in 45
Presence of 0.625 percent by weight potassium hydroxide, based on the alcohol, produced until the cloud point reached 62 ^° C. in Examples. After neutralizing the Kaliumhydroxydkatalysators A commercial mixture of primary Alkowurde the mixture to 70 ⁰ C cooled with oxalic acid, 120 minutes, 50 bring having 12 to 15 carbon atoms, a durchmit 1 percent by weight acid activated Montmorrilo--average molecular weight of 207 and nitton one, based on the adduct, stirred and then filtered degree of branching from 20 to 26% in carbon at 70 ° C. The product remained clear after standing at atom 2 with a methyl group as a branch for more than 10 months. used in this example. 4.5 kg of this alcohol After neutralization and before the addition of the clay 55, a control sample was taken from the vessel with 14.5 kg of a mixture of ethylene oxide and propylene oxide was taken in a ratio of 2.61: 1 and then in the laboratory at 70 ° C filtered. Was condensed from 27.2 g of potassium hydroxide catalyst after cooling and standing for several hours. The reaction ^{temperature was 140 °} C. and a cloudiness developed. the catalyst was neutralized with oxalic acid,

60 nachdem ein Trübungspunkt von 65 ° C (1 %ige wäßrige Lösung) erzielt war. Das entstandene Salz wurde ab-60 after a cloud point of 65 ° C (1% aqueous solution) was achieved. The resulting salt was removed

Beispiel 3 filtriert. Nach 8 Tagen enthielt das Produkt eineExample 3 filtered. After 8 days the product contained a

Trübung. 100 g dieses Materials wurden mit 1,0 gCloudiness. 100 g of this material was added at 1.0 g

Zwei ähnliche Ansätze wie in Beispiel 2 wurden in säureaktiviertem Montmorrilonitton vermischt, auf einem Reaktionsgefäß aus Laurylalkohol durch Zu- 65 115° C erwärmt und 1 Minute bei dieser Temperatur satz einer Mischung von Äthylenoxyd und Propylen- gehalten. Dann wurde das Produkt auf einem Büchneroxyd im Molverhältnis von 2,61:1 hergestellt, bis der Trichter filtriert. Nach 10 Monate langem Stehen blieb Trübungspunkt 58° C betrug. Nach Neutralisieren des dieses Filtrat klar, während eine Kontrollprobe, dieTwo similar batches as in Example 2 were mixed in acid-activated montmorillonite clay a reaction vessel made of lauryl alcohol is heated by addition 65 115 ° C and 1 minute at this temperature set of a mixture of ethylene oxide and propylene. Then the product was on a Buchner oxide in the 2.61: 1 molar ratio until the funnel filters. Remained after standing for 10 months Cloud point was 58 ° C. After neutralizing this filtrate clear while a control sample that

ohne Zusatz des Tons erwärmt und filtriert worden war, in einem einzigen Tag eine Trübung bildete.was heated and filtered without the addition of the clay, formed a turbidity in a single day.

Example 7

Eine trübe Probe des Kondensationsprodukts von Äthylenoxyd und gemischten linearen Alkoholen mit 10 und 12 Kohlenstoffatomen mit einem Trübungspunkt von 68 bis 72⁰C wurde bei 65°C 5 Minuten mit !Gewichtsprozent säureaktiviertem Montmorrilonitton behandelt und filtriert. Nach 4 Tage langem Stehen entwickelte die Probe eine schwache Trübung, woraus sich ergibt, daß mehr Ton hätte zugesetzt werden müssen. Eine unbehandelte, jedoch filtrierte Probe kehrte dagegen in ihren ursprünglichen trüben Zustand zurück. Dieses Beispiel «läutert, wie durch einfaches Ausprobieren die Menge an Ton, die zur Erzeugung eines klaren trübungsfreien Addukts zuzusetzen ist, bestimmt werden kann.A turbid sample of the condensation product of ethylene oxide and mixed linear alcohols having 10 and 12 carbon atoms having a cloud point 68-72 ⁰ C was at 65 ° C for 5 minutes with! Weight percent acid activated Montmorrilonitton and filtered. After standing for 4 days the sample developed a faint haze indicating that more clay should have been added. An untreated but filtered sample, on the other hand, returned to its original turbid state. This example “clarifies how the amount of clay that has to be added to produce a clear, haze-free adduct can be determined by simple trial and error.

2020th

Example 8

Laurylalkohol wurde nacheinander mit Äthylenoxyd und Propylenoxyd in einem Molverhältnis von 3:1 bis zu einem Trübungspunkt von 66⁰C kondensiert. Dieses Produkt wurde in diesem Beispiel verwendet. Proben des Addukts von jeweils 100 g wurden mit 1 g der folgenden Tone versetzt:Lauryl alcohol was condensed successively with ethylene oxide and propylene oxide in a molar ratio of 3: 1 up to a cloud point of 66 ^{° C.} This product was used in this example. Samples of the adduct of 100 g each were mixed with 1 g of the following clays:

ein feinverteilter natürlicher (nicht aktivierter) Bleichton, der aus einheimischem Subbentonit hergestellt wurde,a finely divided natural (not activated) bleaching clay made from indigenous subbentonite was produced,

ein schwach saurer feinverteilter natürlicher (nicht aktivierter) Bleichton, der aus einheimischen Subbentonit hergestellt wurde,a weakly acidic, finely divided natural (non-activated) bleaching clay from indigenous Subbentonite was produced,

ein säureaktivierter Subbentonitbleichton,an acid-activated sub-bentonite pale shade,

ein säureaktivierter Montmorrilonit.an acid activated montmorillonite.

Jede Probe wurde mit 2 g einer Filterhilfe versetzt, in einem Becherglas 10 Minuten unter gelegentlichem Rühren auf 7O⁰C erwärmt und dann heiß durch einen Büchner-Trichter filtriert. Die behandelten Addukte blieben beim Abkühlen und nach mehr als 2 Monate langem Stehen klar, während in einer iinbehandelten Kontrollprobe die Trübung innerhalb weniger Tage wieder erschien.Each sample was mixed with 2 g of filter aid was added, 10 minutes, stirring occasionally heated in a beaker on 7O ⁰ C and then hot filtered through a Buchner funnel. The treated adducts remained clear on cooling and after standing for more than 2 months, while in an untreated control sample the turbidity reappeared within a few days.

Example 9

Dieses Beispiel liegt nicht im Rahmen der Erfindung.This example does not fall within the scope of the invention.

Eine trübe Probe des Kondensationsprodukts von Methanol mit etwa 5 bis 6 Mol Äthylenoxyd wurde 4 Minuten bei 65° C mit 1 Gewichtsprozent säureaktiviertem Montmorrilonitton behandelt und heiß filtriert. Nach Stehenlassen über Nacht trat sowohl in der behandelten als auch in der unbehandelten Probe die Trübung erneut auf, ohne daß in der behandelten Probe eine merkliche Verbesserung festzustellen war.A cloudy sample of the condensation product of methanol with about 5 to 6 moles of ethylene oxide became Treated for 4 minutes at 65 ° C with 1 percent by weight of acid-activated montmorillonite clay and hot filtered. After standing overnight, both the treated and untreated samples occurred the haze reappeared without any noticeable improvement in the treated sample.

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Claims

1 2 Neutralization of the catalyst and recovery of the claims: nonionic surface-active compounds from the crude reaction product, which is thereby

1. Process for the preparation of nonionic is characterized by the fact that the crude reaction product is mixed with surface-active compounds which are free from turbidity 5 0.1 to 4 percent by weight, based on the weight, with a cloud point up to the adduct, an adsorbent clay and 100 ⁰ C by converting a primary alcohol then the nonionic surface-active compounds of the general formula obtained therefrom.

CH (CH) OH ^Be * ^ ^er production of ethylene oxide condensates

^{3 2} * ίο or condensates, mixtures of ethylene oxide

where η is an integer from 6 to 19, or and propylene oxide is either of a random structure

of the general formula or contained as block polymers, are due to the

R Formation of opacities in the finished adducts

I difficulties arose. It is believed that

ru mn \ γιιγη η tr ^Χ 5 this cloudiness wholly or partly through certain men-

Cn ₃ (Cn ₂ ) _re Cn.Cri ₂ Un ^u . , f ".., _x . _ ..,. , _{/ XT} | Vr. \ · Λ

gen of non-volatile residue (NVR) in the

where η is an integer from 3 to 16 and R is an ethylene oxide which is used to form the adduct

Means methyl or ethyl group, or one of them is used. It is known that the extent of

Mixtures with ethylene oxide or a mixture of turbidity or clouding in relation to the

of ethylene oxide and propylene oxide in the presence of 20 NVR content of the ethylene oxide. This cloudiness

of a catalyst at a temperature of 125 appears to consist of soft crystal-like particles

to 180 ⁰ C with formation of a crude reaction stand, which depends on the relative density of the liquid

Product, neutralization of the catalyst and and the solid polymer evenly in the ethoxy

Obtaining the nonionic surface-active lated condensate can be dispersed or as

By means of the crude reaction product, d a- 25 residue can be found at the bottom of the container,

characterized in that this N VR-Tr exercise separates itself in the adduct

crude reaction product with 0.1 to 4 weight room temperature slowly from, sometimes to

percent, based on the weight of the adduct, a longer period of time is required.

of an adsorbent clay and then mixed therefrom. It is believed that the NVR is located in the

depending on the nonionic surface-active compounds 30 ethylene oxide during storage

gen wins. of various factors, e.g. B. the temperature,

2. The method according to claim 1, characterized in the ratio of the surface area of the storage container and draws that the adsorption clay with the product volume and the type of surface in the crude reaction product forms during the neutrali storage tank. Anyway, the cloudiness is in the sation stage mixed. 35 adducts made with ethylene oxide independently

3. The method according to claim 1, characterized by how it is to be explained theoretically, a very draws that one has the adsorption sound with the real problem.

crude reaction product after neutralization, if necessary, a clear, cloudy

stage, but mixed before the extraction stage. manufacture free product to trade regulations

4. To meet the method according to any one of claims 1 to 3, 40, there was previously the recognized method characterized in that as adsorption therein, the adduct with the result of the formation of clay uses an acid activated clay. Let the cloudiness cool down and then the product

5. The method according to claim 4, characterized by a filter medium, for. B. diatomaceous earth, too draws that an acidic filter is used as an adsorption clay in order to produce a clear product. One activated montmorrilonite clay used. 45 such an additional step as the filtration of the adduct

in the cold leads to a considerable increase

the cost.

A clear product could also be produced when that used to make the adduct

The subject of the invention is a process for ethylene oxide which had only recently been produced. Production of non-ionic surface-active fresh ethylene oxide is not always available from many prak compounds that are free from cloudiness, for a table reason.
Cloud point up to 100 ⁰ C due to the implementation of ethylene oxide, in which NVR can be formed

primary alcohol of the general formula has to be redistilled, producing a product

CH (CH) OH ^{55 erna} ^ ^teri being the adducts that are made when using

made from fresh ethylene oxide, practically

wherein η is an integer of 6 at 19, or is equivalent. However, redistillation is neither an appropriate nor an advantageous solution to the general formula.

R The according to the inventive method

I 60 holding improved adducts are produced,

ru rru λ γηγη πη by putting in a closed reaction vessel

Cn ₃ ^ Cn ₂ ) BCnCH ₂ Un. ^σ , " _TT .." _TT .

an alcohol of the formula CH ₃ (CH ₂ ) "OH, worm n

where η is an integer from 3 to 16 and R is 6 to about 19, or mixtures of such alcohols are methyl or ethyl, or mixtures or alcohols of the formula

of these alcohols with ethylene oxide or a mixture 65

of ethylene oxide and propylene oxide in the presence of R

of a catalyst at a temperature of 125 to!

180 ° C to give a crude reaction product, CH ₃ (CH ₂ ) «CHCH ₂ OH