DE174068C

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Publication number: DE174068C
Application number: DE1904174068D
Authority: DE
Filing date: 1904-07-27
Anticipated expiration: 1924-07-28

Description

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KAISERLICHESIMPERIAL

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PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

KLASSE 12 o. GRUPPE 2.CLASS 12 or GROUP 2.

SALZBERGWERK NEU-STASZFURT in NEU-STASZFURT b, STASZFURt Verfahren zur Darstellung von Tetra- und Hexachloraethan aus Acetylen.SALT MINE NEW STASZFURT in NEW STASZFURT b, STASZFURt Process for the preparation of tetra- and hexachloroethane from acetylene.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 28. Juli 1904 ab.Patented in the German Empire on July 28, 1904.

Während eine direkte Anlagerung von Brom an das Acetylen ohne Schwierigkeiten ausführbar ist, verläuft die Einwirkung von Chlor auf Acetylen wegen seiner größeren Affinität zum Wasserstoff derart stürmisch, daß unter Abscheidung von freiem Kohlenstoff und Bildung von Chlorwasserstoff eine heftige Verpuffung eintritt.While a direct addition of bromine to acetylene without difficulty feasible, the action of chlorine on acetylene proceeds because of its greater Affinity for hydrogen is so stormy that free carbon is deposited and formation of hydrogen chloride, violent deflagration occurs.

Um daher eine Chlorierung des AcetyleneHence a chlorination of the acetylene

ίο technisch gefahrlos, ausführen zu können,ίο technically safe to be able to carry out,

_: ist die Anwendung eines Chlorüberträgers erforderlich. Als solchen hat man bisher hauptsächlich Antimonpentachlorid benutzt (Berthelot und Jungfleisch, Liebigs Annalen, Suppl. VII, S. 254). Die Wiedergewinnung dieses Körpers aus dem Reaktionsprodukt ist jedoch ohne Verluste nicht möglich, was bei dem verhältnismäßig hohen Preis der Verbindung die Möglichkeit einer technischen Verwertung der Reaktion zweifelhaft erscheinen läßt. Das Gleiche gilt von der in Vorschlag gebrachten Verwendung eines Gemisches von . Äthylenchlorid und Aluminiumchlorid, in welches Chlor und Acetylen gleichzeitig eingeleitet werden sollen. Letzteres Gemisch zeigt noch den weiteren Übelstand, daß eine weitergehende Chlorierung, welche bei höherer Temperatur (etwa 120⁰) von statten geht, nur unter Benutzung eines Autoklaven möglich ist, weil das Äthylenchlorid schon bei 84⁰ siedet. Man müßte also auch die beiden Gase unter bedeutendem Überdruck in das Gemisch einpressen, was sich beim Acetylen insofern verbietet, als es. sich, auf zwei und mehr Atmosphären komprimiert, wie ein Ex- _: the use of a chlorine carrier is required. Antimony pentachloride has mainly been used as such (Berthelot and Jungfleisch, Liebigs Annalen, Suppl. VII, p. 254). The recovery of this body from the reaction product is not possible without losses, which, given the relatively high price of the compound, makes the possibility of technical utilization of the reaction appear doubtful. The same applies to the proposed use of a mixture of. Ethylene chloride and aluminum chloride, into which chlorine and acetylene are to be introduced at the same time. The latter mixture shows yet the further inconvenience that a further chlorination, which is at a higher temperature (about 120 ⁰⁾ of furnish, is only possible using an autoclave because the ethylene chloride boils at 84 ^0th The two gases would therefore also have to be injected into the mixture under considerable excess pressure, which is forbidden in the case of acetylene insofar as it is. compressed into two or more atmospheres, like an ex-

plosivstofl verhält. Schließlich ist auch das gleichzeitige Einleiten von Chlor und Acetylen, wodurch allein gute Ergebnisse zu erzielen sind, mit sehr großen technischen Schwierigkeiten verbunden, weil diese Gase unter explosionsartigen Erscheinungen unmittelbar aufeinander einwirken, so daß sie nicht miteinander in Berührung kommen dürfen.plosivstoffl behaves. Finally, the simultaneous introduction of chlorine and acetylene, which alone can achieve good results, associated with very great technical difficulties, because these gases act directly on each other under explosive phenomena, so that they must not come into contact with each other.

Alle diese Übelstände werden gemäß vorliegender Erfindung vermieden, wenn man Schwefelchlorür unter Zusatz einer Kontaktsubstanz, wie Eisenpulver, Eisenverbindungen oder dergl., zur Anwendung bringt; das Schwefelchlorür ist ohne einen solchen Zusatz völlig ohne Wirkung. Da das Schwefelchlorür einen hohen Siedepunkt besitzt (138⁰C), so läßt sich je nach der Temperatur, bei welcher die Chlorierung vorgenommen wird, ohne jegliche Schwierigkeit entweder Tetrachloräthan oder Hexachloräthan darstellen. Dadurch, daß es im Preise niedrig steht und vollkommen wiedergewonnen werden kann, ist es für die technische Benutzung gegenüber den bekannten Mitteln um so vorteilhafter. According to the present invention, all of these inconveniences are avoided if sulfur chloride is used with the addition of a contact substance such as iron powder, iron compounds or the like; without such an addition, the sulfuric chloride has no effect whatsoever. Since the sulfur chloride has a high boiling point (138 ^° C.), either tetrachloroethane or hexachloroethane can be prepared without any difficulty, depending on the temperature at which the chlorination is carried out. Because it is low in price and can be completely recovered, it is all the more advantageous for technical use compared to the known means.

Um die Reaktion praktisch durchzuführen, leitet man in ein Gemisch von Schwefelchlorür und Eisenpulver Acetylen ein. Man mäßigt die Reaktion durch gelinde Abkühlung, wenn man Tetrachloräthan, und erhitzt die Mischung zum Sieden, wenn man Hexachloräthan darzustellen beabsichtigt. Sobald das Acetylen mangelhaft absorbiert wird, leitet man einen lebhaften Chlorstrom bis fast zur Sättigung ein und wiederholt dasIn order to carry out the reaction in practice, it is passed into a mixture of sulfur chloride and iron powder include acetylene. The reaction is moderated by gentle cooling if tetrachloroethane is used and heated the mixture to boil if one intends to represent hexachloroethane. As soon the acetylene is poorly absorbed, a brisk stream of chlorine is passed up almost to saturation and repeats that

Einleiten von Acetylen und Chlor mehrfach in abwechselnder Weise derart, daß Chlor und Acetylen direkt nicht aufeinander einwirken können.Introducing acetylene and chlorine several times in an alternating manner in such a way that chlorine and acetylene cannot interact directly.

Zur Darstellung von Tetrachloräthan sättigt man zweckmäßig das. Reaktionsgemisch zu-• letzt mit Acetylen und destilliert- das gebildete Tetrachloräthan, welches bei 147⁰ siedet, entweder für sich ab oder treibt es mit Wasserdampf über, während Schwefel zurückbleibt, der in bekannter Weise in Schwefelchlorür übergeführt wird und als solches in den Prozeß zurückgeht.For the presentation of tetrachloroethane are expediently saturates the. Reaction mixture to-• last with acetylene and destilliert- the formed tetrachloroethane, which boils at 147 ⁰ for either off or pushing it over with steam, while sulfur remains, which in a known manner in chloride of sulfur is transferred and as such goes back into the process.

Zwecks Darstellung von Hexachloräthan sättigt man zweckmäßig Schwefelchlorür zuletzt bei Siedehitze mit Chlor. Aus der so erhaltenen Flüssigkeit scheiden sich beim Erkalten Kristalle von Hexachloräthan ab, das durch Abpressen und Sublimieren oderFor the purpose of preparing hexachloroethane, it is expedient to saturate sulfuric chloride last at boiling point with chlorine. Crystals of hexachloroethane separate from the liquid obtained in this way when it cools, that by pressing and subliming or

ao Destillieren mit Wasserdampf oder Umkristallisieren' aus einem geeigneten Lösungsmittel, ζ. Β. Alkohol, weiter gereinigt wird.ao distilling with steam or recrystallization ' from a suitable solvent, ζ. Β. Alcohol, is further purified.

Die abgepreßte Flüssigkeit, vorzugsweise aus Schwefelchlorür und gelöstem Hexachloräthan bestehend (die man auch durch fraktionierte as Destillation trennen könnte), wird nach Zusatz von Eisenpulver von neuem, mit Acetylen und Chlor behandelt. Natürlich kann man auch das Reaktionsgemisch schließlich mit Acetylen sättigen, dann das Hexachloräthan (Schmelz- und Siedepunkt 185⁰) vom Schwefel (Siedepunkt 448⁰) durch Destillation, Abtreiben mit Wasserdampf oder Extraktion trennen.The squeezed out liquid, preferably consisting of sulfur chloride and dissolved hexachloroethane (which could also be separated by fractional distillation), is treated again with acetylene and chlorine after adding iron powder. Of course, you can finally saturate the reaction mixture with acetylene, then separate the hexachloroethane (melting and boiling point 185 ⁰ ) from the sulfur (boiling point 448 ⁰ ) by distillation, stripping with steam or extraction.

Claims

Patent application:

Process for the preparation of tetra- and hexachloroethane from acetylene, thereby characterized in that the acetylene is added to a mixture of sulfur chloride and a suitable contact substance, such as. B. iron or iron compounds can act.