DE1719256A1

DE1719256A1 - Composition and method of making microporous bodies

Info

Publication number: DE1719256A1
Application number: DE19661719256
Authority: DE
Inventors: Mcgarr John Joseph
Original assignee: United Shoe Machinery Corp
Current assignee: United Shoe Machinery Corp
Priority date: 1965-10-21
Filing date: 1966-08-30
Publication date: 1971-07-22
Also published as: JPS5022063B1; DE1719256B2; ES332888A1; CH484229A; GB1162215A; SE326560B

Description

Anmelder: United Shoe Machinery Corporation in Flemingtou, New Jersey und Boston, Massachusetts, U.S.A.Applicant: United Shoe Machinery Corporation in Flemingtou, New Jersey and Boston, Massachusetts, U.S.A.

Zusammensetzung und Verfahren zum Herstellen mikroporöser KörperComposition and method of making microporous bodies

Diese Erfindung betrifft Zusammensetzungen und Verfahren zum Herstellen mikroporöser Körper, z.B. mikroporöser Überzüge auf einer Grundschicht.This invention relates to compositions and methods of making microporous bodies, e.g., microporous coatings on a base layer.

Stoffe, die zum Herstellen von Schuhen, Bekleidungsstücken und Polsterbezügen dienen, müssen wesentliche Mengen von Wasserdampf durchlassen können. Leder ist in dieser Beziehung ein hervorragendes Material, Es weist sich durch gutes Aussehen, Beständigkeit und Schutzfähigkeit aus.Fabrics used in the manufacture of shoes, clothing and upholstery must contain significant amounts of water vapor can let through. Leather is an excellent material in this respect, it is characterized by good looks, Durability and protectability.

Bekannte Lederaustauschstoffe bestehen in der Regel aus einer Trägerschicht mit einem Überzug aus Harzen auf einer Oberfläche der Trägerschicht. Man hat sich bemüht, in der Harzschicht auf chemischem sowohl als auch mechanischem Vege Poren oder Zellen zu schaffen, um den Materialien die zwecksKnown leather substitutes usually consist of a backing layer with a coating of resins on one surface of the backing layer. Efforts have been made in the Resin layer on chemical as well as mechanical Vege to create pores or cells for the purpose of the materials

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Feuchtigkeitsdurchlossigkeit nötige Porosität zu erteilen. Im allgemeinen sind diese Verfahren zum Bilden der Foren oder Zellen zeitraubend und teuer und insofern unzureichend, als sich Größe und Eigenart der Poren und Zellen nicht regulieren lassen.To give moisture permeability the necessary porosity. in the general are these methods of forming the forums or Cells are time-consuming and expensive and inadequate in that the size and nature of the pores and cells cannot be regulated.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Bilden poröser Körper bzw, einer von einer Grundschicht getragenen porösen Schicht mit Poren bzw. Zwischenräumen geregelter Größe und eine flüssige Zusammensetzung zum Gebrauch P gem'öß des Verfahrens zum Herstellen solcher poröser Körper oder Schichten zu schaffen.The invention is based on the object of a method for the formation of porous bodies or a porous layer supported by a base layer with pores or interspaces Size and a liquid composition for use P according to the method for producing such porous bodies or To create layers.

Man löst die erfindungsgemöße Aufgabe durch eine neuartige Emulsion von Flüssigkeitströpfchen kontrollierter Größe in der geschlossenen Phase eines reaktionsfähigen, vorzugsweise polymeren Materials, das durch Reaktion zu einem widerstandsfähigen, zfchßn Film verfestigt werden kann und wobei die Flüssigkeit so ausgewählt wird, daß sie keine oder nur geringe lösende oder quellende Wirkung auf das polymere Material ausübt.The problem according to the invention is achieved by a novel one Emulsion of liquid droplets of controlled size in the closed phase of a reactive, preferably polymeric material that reacts to form a resistant, zfchßn film can be solidified and the Liquid is selected so that it has little or no has a dissolving or swelling effect on the polymeric material.

Ein weiteres Merkmal dieser Erfindung ist ein Verfahren zum Herstellen eines porösen Körpers bzw. einer porösen Schicht, wobei durch Auftragen der Emulsion auf eine Flüche und durch anschließendes Reagieren des Polymerisats ein zBhes, festes Material gebildet wird, aus welchem die Flüssigkeitströpfchen entfernt werden, ohne daß sich das verfestigte Material ausdehnt, so daß Zwischenräume zurückbleiben, die in dem verfestigten Material öffnungen bzw. Poren bilden.Another feature of this invention is a method of making a porous body or layer, whereby, by applying the emulsion to a surface and then reacting the polymer, an eghes, solid Material is formed from which the liquid droplets are removed without the solidified material expanding, so that gaps remain which form openings or pores in the solidified material.

Das Entstehen von Poren in dem überzug oder Körper aus polymerem Materiel ist abhängig erstens von den dispergiertenThe emergence of pores in the coating or body polymeric materiel depends firstly on the dispersed

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Tröpfchen der nicht lösenden Flüssigkeit, die innerhei ο des polymeren M? teriPls ZwischenrBurae bilden und zweitens von der physikalischen Veränderung des polymeren Materials während seiner Reaktion zu einem Polymerisat mit höherem Molekulargewicht. Zunächst niramt durch Erhöhen des Molekulargewichtes die Viskosität zu, dem sich eine Gelbildung und Verfestigung des polymeren Materials anschließt, wodurch die Tröpfchen der Flüssigkeit in dem Überzugsfilm oder Körper gehalten werden, Durch weitere Reaktion des polymeren Materials wird des Gel kontinuierlich verfestigt, um einen Eusemmenfall bzw. ein Verschließen der nech Entzug der Flüssigkeit verbleibenden öffnungen zu verhindern. Nach dem Entzug der Flüssigkeit bilden die zuvor von den Tröpfchen eingenommenen Zwischenräume Poren in dem polymeren Material. Außerdem zieht die das Molekulargewicht erhöhende Reaktion, insbesondere wo Vernetzungselemente gegenwärtig sind, eine Veränderung der Moleküle und eine dadurch bedingte physikalische Veränderung nach sich, die dazu beitragen, die erwünschte offene Zellstruktur bzw. die für die Gas- oder DampfdurchlSssigkeit nötigen Durchgänge zu verbessern.Droplets of the non-dissolving liquid inside the polymeric M? teriPls form interburae and second of the physical change in the polymeric material during its Reaction to a polymer with a higher molecular weight. Initially, the viscosity is reduced by increasing the molecular weight to, which is followed by gel formation and solidification of the polymeric material, whereby the droplets of the liquid in the Coating film or body are held, through further reaction of the polymeric material, the gel is continuously solidified, to an Eusemmenfall or a closure of the nech withdrawal of To prevent liquid openings remaining. After the liquid is withdrawn, the droplets previously ingested form Interstices pores in the polymeric material. In addition, the molecular weight increasing reaction attracts, in particular where networking elements are present, a change of the molecules and a resulting physical change that contribute to the desired open Cell structure or that for gas or vapor permeability to improve the necessary passes.

Für die Zusammensetzung und das Verfahren können verschiedene reaktionsfähige Stoffe verwendet werden. Die reaktionsfähigen Stoffe und die inerte Flüssigkeit werden so gewählt, daß die Reaktion zum Verfestigen des Polymerisats bei Temperaturen stattfinden kann, bei denen die dispergierten Tröpfchen in flüssigem Zustand gehalten werden können. Mithin können bei Verwendung nicht lösender Flüssigkeiten mit höheren Siedepunkten Stoffe verwendet werden, zu deren Reaktion höhereFor the composition and the method can be different reactive substances are used. The responsive Substances and the inert liquid are chosen so that the reaction to solidify the polymer at temperatures can take place in which the dispersed droplets in can be kept in a liquid state. Thus, when using non-dissolving liquids with higher boiling points Substances used to react higher

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Temperaturen nötig sind, els wenn Flüssigkeiten mit niedrigeren Siedepunkten Anwendung fanden. Außerdem werden die reaktionsfähigen Stoffe ihren bekannten Eigenschef ten gemliß gewühlt, um dem Endprodukt Zähigkeit, Biegsamkeit, Ha*rte und andere physikalische Eigenschaften zu geben.Temperatures are needed els if liquids with lower Boiling points were used. Also, be the most responsive Fabrics based on their known properties the end product toughness, flexibility, hardness and other physical To give properties.

Als bevorzugte reaktionsfähige Stoffe kommen solche zur Anwendung, die z'ähe, geschmeidige und Sterke Polyurethan- oder Polyharnstoff-Reektionsprodukte ergeben. Dps reektionsfBhige Meterisl kenn eine Mischung eus einer organischen Verbindung mit wenigstens zwei aktiven Wasserstoffetomen, wie ein polymeres Polyol, beispielsweise PolyalkylenBtherpolyol und/oder Polyesterpolyol, und einer reaktionsfähigen Verbindung mit wenigstens zwei reaktiven -NCO Gruppen, z.S. ein Polyisocyanat sein; oder es kann ein Vorpolymerisatsystem sein, in dem ein -NCO endstöndiges Reektionsprodukt eines Polyols mit Polyisocyanet im Oberschuß mit Polymerisierungsmitteln, entweder eine Polyhydroxy- oder eine Polyaminverbindung, vereinigt wird. Das reaktionsfähige Material muß entweder eine Flüssigkeit sein oder sich unter Hitzeeinwirkung bzw. Lösungsraittelzusetz verflüssigen lassen.Preferred reactive substances are those Application, the tough, pliable and strong polyurethane or Polyurea reaction products result. Dps reectionable Meterisl knows a mixture of an organic compound with at least two active hydrogen atoms, such as a polymer Polyol, for example polyalkylene / thermal polyol and / or polyester polyol, and a reactive compound having at least two reactive -NCO groups, e.g. be a polyisocyanate; or it can be a prepolymer system in which an -NCO terminates The reaction product of a polyol with an excess of polyisocyanet with polymerizing agents, either a polyhydroxy or a polyamine compound. The responsive one The material must either be a liquid or it must be possible to liquefy it under the influence of heat or the addition of solvents.

Die zum Bilden dee reaktionsfähigen Vorpolymerisats verwendeten Polyole umfessen die im wesentlichen linearen oder nur ma*ßig verzweigten Poly»therpolyole und die im wesentlichen linearen oder mSßig verzweigten Polyesterpolyole aus der Kondensation mehrbasischer SBuren, z.B. Adipinsäure, Sebacinsäure, Acelains'iure, dimerisierte LinoleBure und andere aliphatische und aromatische zweibesiache Sauren mit Polyolen, wie Butandiol, Äthylenglykol, Propylenglykol usw. Auch Rizinusöl eignet sichThose used to form the reactive prepolymer Polyols include the essentially linear or just moderately branched polyether polyols and the essentially linear or moderately branched polyester polyols from condensation polybasic acid acids, e.g. adipic acid, sebacic acid, Acelains'iure, Dimerized LinoleBure and other aliphatic and aromatic divalent acids with polyols, such as butanediol, Ethylene glycol, propylene glycol, etc. Castor oil is also suitable

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sis Polyol zur Aufbereitung des Vorpolymerisats. Den Zusammensetzungen können bestimmte Mengen von reaktionsfähigen Polyolen oder mehrbasischen Sauren rait mehr als zwei reaktionsfähigen OH oder -COOH Gruppen beigesetzt werden, um durch Bilden von Polyesterpolyolen ein gemüßigtes Verzweigen oder Vernetzen zu ermöglichen·sis polyol for preparing the prepolymer. The compositions can use certain amounts of reactive polyols or polybasic acids rait more than two reactive ones OH or -COOH groups are added in order to achieve a moderate branching or crosslinking by forming polyester polyols enable·

Vorpolymeriaete werden nach bekannten Verfahren durch die Reaktion der PolyBtherpolyole oder der Polyesterpolyole mit , organischen Polyisocyanaten einschließlich der Toluoldiisocyanate, Methylendiisocyanate und dergleichen aufbereitet· Um eine bestimmte Vernetzung zu erhalten, kann ein Teil Polyisocyanatmaterial mit mehr als zwei reaktionsfähigen Isocyanatgruppen zugefügt werden.Vorpolymeriaete are according to known methods by the Reaction of polyether polyols or polyester polyols with, organic polyisocyanates including toluene diisocyanates, Methylene diisocyanates and the like prepared · To a specific To obtain crosslinking, part polyisocyanate material can be used with more than two reactive isocyanate groups be added.

Die Wirkung der nicht lösenden, porenbildenden Flüssigkeit ist in erster Linie eine physikalische, d.h. die Flüssigkeit ist ein leicht zu entfernender Füllstoff, der in dispergieren Tröpfchen gegenwärtig ist, bis die Masse sich wenigstens teilweise um die Tröpfchen herum verfestigt hat, und wird anschlies- ( send entfernt, wobei offen« Zwischenräume und Poren zurückbleiben. Das Entfernen geschieht ohne Ausdehnung der verfestigten Masse. Jede beliebige Flüssigkeit, die auf das polymere Material weder lösend wirkt noch mit ihm reagiert und dabei geeignete Verflüchtigungseigenschaften aufweist kann verwendet werden. Vollständig· Unlöslichkeit ist jedoch nicht erforderlich, vorausgesetzt, daß man mehr Flüssigkeit einsetzt als sich in der geschlossenen Phase lösen kann. Im allgemeinen werden flüssige aliphfltische Kohlenwasserstoffe einschließlich Petroleum-The effect of the non-dissolving, pore-forming liquid is primarily a physical one, i.e. the liquid is an easily removable filler that will disperse in Droplet is present until the mass is at least partially has solidified around the droplets, and is then send away, leaving open spaces and pores. The removal takes place without expansion of the solidified mass. Any liquid that affects the polymeric material neither has a dissolving effect nor reacts with it and has suitable volatilization properties can be used. Complete insolubility, however, is not required provided that more liquid is used than can be dissolved in the closed phase. Generally will liquid aliphatic hydrocarbons including petroleum

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Kohlenwasserstofffraktionen, insbesondere jene, die im Hendel eis Benzin, Testbenzin und Petroleum erhältlich sind,wegen ihrer geringen Kosten und ihres zufriedenstellenden Verhaltens in der Zusammensetzung vorgezogen; doch können euch andere im wesentlichen inerte organische Flüssigkeiten, wie flüssige AlkylSther, z.B. AmylBther, verwendet werden. Auch Wasser kann als dispergierte Flüssigkeit verwendet werden, insbesondere bei aktiven Polymeriaierungsmitteln (chain extenders), obwohl dabei ein Teil des Wessers mit den Isocyanatgruppen reagiert und somit zusätzliche Wassermengen nötig werden können, um für die reagierten Mengen einen Ausgleich zu schaffen. Um ein vorzeitiges Verdunsten aus der Masse zu verhindern, so daß die Flüssigkeit ihrer Füllstoffwirkung nachkommen kann, bis sich die Masse verfestigt hat, wird eine Flüssigkeit gewählt, deren Siedepunkt über der Reaktionstemperatur des Polymerisats liegt. Nach Möglichkeit soll der Siedepunkt wenigstens 100⁰G vorzugsweise wenigstens 130⁰C betragen, so daß durch entsprechend hohe Temperaturen die gewünschte Reaktionsgeschwindigkeit des polymeren Materials erreicht wird. Andererseits muß die Flüssigkeit so gewählt werden, daß ihr Siedepunkt niedrig genug ist, um ein Entfernen der Flüssigkeit zu ermöglichen, ohne das Polymerisat bzw. die Trägerschicht durch Hitze zu beschädigen. Die Flüssigkeit darf keine großen Mengen Bestandteile mit hohem Siedepunkt bzw. niedriger VerflUchtigungsrat» enthalten und sollte möglichst nicht über 90% Bestandteile enthalten, deren Siedepunkt über 230⁰C liegt. Die Flüssigkeit k8nn euch auf anderem Wege als durch Verdunsten entzogen werden; beispielsweise können durchHydrocarbon fractions, particularly those available in the Hendel eis gasoline, white spirit and petroleum, preferred because of their low cost and their satisfactory behavior in the composition; however, other essentially inert organic liquids, such as liquid alkyl ethers, for example amyl ethers, can be used. Water can also be used as a dispersed liquid, especially in the case of active polymerizing agents (chain extenders), although some of the water reacts with the isocyanate groups and thus additional amounts of water may be necessary to compensate for the amounts reacted. In order to prevent premature evaporation from the mass, so that the liquid can act as a filler until the mass has solidified, a liquid is selected whose boiling point is above the reaction temperature of the polymer. If possible, the boiling point to at least 100 preferably at least 130 G ⁰ ⁰ C amount, so that the desired rate of reaction of the polymeric material is achieved by correspondingly high temperatures. On the other hand, the liquid must be chosen so that its boiling point is low enough to allow removal of the liquid without damaging the polymer or the carrier layer by heat. The liquid must not contain large amounts of components with high boiling point or lower VerflUchtigungsrat "and should not contain more than 90% as possible constituents whose boiling point is above 230 ⁰ C. The liquid can be withdrawn from you in other ways than by evaporation; for example can through

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Absaugen hochsiedende bzw. schlecht verflüchtigende Flüssigkeiten entfernt werden, und in den Pillen ist die Siedepunktkagrenzung ohne Bedeutung. Um mit dem flüssigen reaktionsfähigen Polymerisat eine Emulsion aufzubereiten, wird die popenbildende Flüssigkeit bei ihrem Zusetzen zu dem Polymerisat durch stfrkea Rühren zu Tröpfchen dispergiert, wobei das Polymerisat in der Emulsion die geschlossene Phase bildet. Um die Flüssigkeit in dem polymeren Material leichter zu dispergieren und um die sich ergebende Emulsion zu stabilisieren, können Emulgatoren zugesetzt werden· Bevorzugte Emulgatoren sind beispielsweise enionogene oder nichtionogene oberflächenaktive Mittel, wie die im Handel erhältlichen Silikonemulgatoren, teilweise lengkettige Fettsäureester und die Polyoxyalkylenderivate solcher Ester, wie euch Schwefelsäureester langkettiger Fettalkohole, usw.Extraction of high-boiling or poorly volatile liquids be removed, and in the pills is the boiling point limit irrelevant. To deal with the liquid reactive polymer Preparing an emulsion becomes the popping liquid when they are added to the polymer by stirring repeatedly Droplets dispersed, the polymer forming the closed phase in the emulsion. To keep the liquid in the polymer To make the material easier to disperse and to stabilize the resulting emulsion, emulsifiers can be added Preferred emulsifiers are, for example, enionic or nonionic surface-active agents, such as those commercially available Silicone emulsifiers, partly long-chain fatty acid esters and the polyoxyalkylene derivatives of such esters as you Sulfuric acid esters of long-chain fatty alcohols, etc.

Die Menge der porenbildenden dispergierten Flüssigkeit hSngt von der gewünschten Porosität des Endprodukte ab und kann von 25 Teilen Flüssigkeit auf 100 Teile Polymerisat bis zu 300 Teilen Flüssigkeit auf 100 Teile Polymerisat betregen. Vorzugsweise werden etwe 60 bis etwa 200 Teile Flüssigkeit in 100 Teilen Polymerisat emulgiert. Nach Möglichkeit soll die Dispersion von Flüssigkeit und Polymerisat so geregelt sein, daß die Flüssigkeit Tröpfchen sehr kleiner Größe bildet, etwa zwischen 0,001 mm bis zu 0,03 Twa· The amount of pore-forming dispersed liquid depends on the desired porosity of the end product and can range from 25 parts of liquid to 100 parts of polymer up to 300 parts of liquid to 100 parts of polymer. Preferably about 60 to about 200 parts of liquid are emulsified in 100 parts of polymer. If possible, the dispersion of liquid and polymer should be regulated in such a way that the liquid forms droplets of very small size, approximately between 0.001 mm and 0.03 Twa

Die Reaktion des Polymerisate zu einem Gebilde von höherem Molekulargewicht und festen Zustand ist abhängig und wird geregelt durch die Zeit- und Temperaturbedingungen, die vorherrschen, wenn die reaktioneföhigen Bestandteile, eventuell unter Mitver-The reaction of the polymer to a structure of higher Molecular weight and solid state is dependent and is regulated by the time and temperature conditions that prevail if the reactive constituents, possibly with the help of

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Wendung eines Katalysators, zusammengebracht werden. Bei einem Einstufenverfahren, bei dem ein polymeres Polyol, wie Polyötherpolyol oder Polyesterpolyol mit einem Polyisocyanat reagiert wird, werden diese Stoffe beim Mischen und Emulgieren mit der zu dispergierenden Flüssigkeit und einem Katalysator, wie z.B. einem Zinnokto8t oder Bleinaphthenat, der die Reaktionsgeschwindigkeit regelt, zusammengebracht. Die porenbildende Flüssigkeit kann auch in einem der Reektionsstoffe, üblicherweise dem Polyether- oder Polyesterpolyol, vor dessen Vereinigung mit dem Polyisocyanat dispergiert werden, ganz besonders dann, wenn die Reaktion so schnell eintritt, daß es schwierig oder unmöglich ist, die Emulsion aufzubereiten, ehe die Viskosität zu hoch angestiegen ist bzw. das Polymerisat sich erhörtet hat.Turn of a catalyst. At a One step process in which a polymeric polyol such as polyether polyol or polyester polyol is reacted with a polyisocyanate, are these substances when mixed and emulsified with the liquid to be dispersed and a catalyst, such as a Tin octo8t or lead naphthenate, which regulates the rate of the reaction. The pore-forming liquid can also in one of the Reektionsstoffe, usually the polyether or Polyester polyol dispersed before combining with the polyisocyanate especially if the reaction occurs so quickly that it is difficult or impossible to prepare the emulsion, before the viscosity has risen too high or the polymer has hardened.

Beim Zweistufenverfahren wird in ein -NCO-endstBndiges Vorpolymerisrt, aufbereitet aus einem polymeren Polyol, beispielsweise einem QH-endstöndigen Polyether oder Polyester und einem Polyisocyenat, die porenbildende Flüssigkeit und das mit dem Vorpolymerisst reagierende Polymerisierungsmittel einemulgiert, wobei das Vorpolymeriset die geschlossene Phase bildet. Die das Molekulargewicht des Vorpolyinerisats erhöhenden Polymerisierungsmittel sind Zusammensetzungen mit zwei oder mehr sktiven Wasaerstoffatomen, z.B. ρ,ρ'-Methylendienilin, l±_tl± '-Methyl en-bis-(2-Chloranilin), Trimethylelkoholpropan, in-Phenylediamin, 1,If-Butandiol und Triethanolamin.In the two-stage process, the pore-forming liquid and the polymerizing agent which reacts with the prepolymer are emulsified in an -NCO-terminated prepolymer, prepared from a polymeric polyol, for example a QH-terminated polyether or polyester and a polyisocyanate, with the prepolymer forming the closed phase. The molecular weight of the Vorpolyinerisats enhancing polymerization agent are compositions with two or more sktiven Wasaerstoffatomen such as ρ, ρ'-Methylendienilin, l ± _t l ± '-methyl ene-bis- (2-chloroaniline), Trimethylelkoholpropan, in-Phenylediamin, 1 If-butanediol and triethanolamine.

Bei dieser Reaktionsweise können dem Polymerisat, d.h. entweder dem polymeren Polyol oder dem -NCO-endstöndigen Vorpolymerisat, bestimmte Mengen Lösungsmittel zugefügt werden.In this type of reaction, the polymer, i.e. either the polymeric polyol or the -NCO-terminated Prepolymer, certain amounts of solvent are added.

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Die Lösungsmittel sind organische Flüssigkeiten, die im wesentlichen bezüglich der Polymerisete bzw. der anderen Bestandteile der Mischung inert und mit der porenbildenden flüssigkeit nicht vermischbsr sind. Methylethylketon und Benzol eignen sich vorzüglich. Das Lösungsmittel dient dazu, die Viskosität des Polymerisats herabzusetzen, so daß die Emulsion schneller aufbereitet werden kann; außerdem kann durch das Lösungsmittel die Reaktionsgeschwindigkeit verlangsamt werden. Das Lösungsmittel verlangsamt die Reaktion durch Verdünnung der Reaktionspartner und ermöglicht es, die Mischung wahrend der nötigen Zeit flüssig zu halten. Im allgemeinen sind Lösungsmittel da erforderlich, wo ein kontinuierlich arbeitendes Misch- und Auftraggerfct benutzt wird.The solvents are organic liquids that are essentially with regard to the polymers or the other constituents the mixture is inert and not mixed with the pore-forming liquid. Methyl ethyl ketone and benzene are ideal. The solvent is used to increase the viscosity of the polymer reduce so that the emulsion can be processed more quickly; in addition, by the solvent the Reaction speed can be slowed down. The solvent slows down the reaction by diluting the reactants and allows the mixture to become fluid for the necessary time to keep. Solvents are generally required where a continuous mixer and applicator is used will.

Sogleich nach ihrem Aufbereiten und bevor die Reaktion soweit vorgeschritten ist, daß ein Gelieren der Mischung durch Ansteigen des Molekulargewichtes stattgefunden hat, wird die Emulsion aufgetragen und geformt, so daß sie nach weiterer Behandlung einen verhältnismäßig dünnen, zShen, biegsamen und durchlässigen Film entweder für sich oder, mit einer Grundtrfigerbahn verbunden bildet. Die Mischung kann auch in einer Form gegossen werden und so einen gegossenen porösen Gegenstand von größerer Starke bilden.Immediately after its preparation and before the reaction has progressed so far that the mixture gels through The increase in molecular weight has taken place Emulsion applied and shaped so that they can be used after further treatment a relatively thin, flexible, flexible and permeable film either on its own or with a base sheet connected forms. The mixture can also be poured into a mold, making a molded porous article of larger size Make strong.

Di· Überzugsmasse kann in verschiedener Weise auf Oberflächen aufgetragen werden, beispielsweise durch Sprühen, Pinseln, Eintauchen, Spachteln usw, Die Auftragsstarke kann beispielsweise zwischen 0,2 mm und Z,$ mm (naß) liegen.Di · coating composition can be applied in various ways on surfaces, for example by spraying, brushing, dipping, troweling etc. The order may, for example Strong mm between 0.2 and Z are, $ mm (wet).

Di· zu überziehenden Flachen können aus Glas oder ausThe surfaces to be coated can be made of glass or

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.sogenanntem Trennpapier, von denen der Film nach dem Erhörten abgezogen werden kenn. Es können aber auch poröse Grundschichten, wie gewebte oder ungewebte Fpserstoffe, Papier, Pilz usw.,verwendet werden, mit denen sich das aufgetragene Material als Überzug für dauernd vereinigt.So-called release paper, of which the film after hearing to be deducted However, it is also possible to use porous base layers, such as woven or non-woven materials, paper, mushrooms, etc. with which the applied material is called Cover for permanently united.

Vorzugsweise wird als Grundträgerschicht ein stprkes, offenfaseriges Gewebe verwendet, welches vorher mit einer wässerigen Dispersion mikroskopisch kleiner Kollegenfasern imprägniert wurde, wobei die Kollagenfasern anschließend zu größeren üollagenfeserverb^nden vereinigt wurden, um das Gewebe gegen Verziehungen zu verstärken. Die Hasse kann aber auch auf andere gewebte oder ungewebte Textilien aufgetragen werden.A strong, open-fiber layer is preferably used as the base carrier layer Fabric used, which was previously impregnated with an aqueous dispersion of microscopic fellow fibers, whereby the collagen fibers subsequently form larger oil-collagen fiber assemblies were combined to reinforce the fabric against warping. But the hatred may also be woven or other non-woven textiles are applied.

Um einen mit der Trägerschicht fest verbundenen Film zu bilden, kann die Emulsion unmittelbar auf diese aufgetragen werden, wobei die Viskosität der Emulsion und die öffnungen in der Trägerschicht so aufeinander abgestimmt sind, daß die Trägerschicht nicht übermäßig durchdrungen wird. Durch Zusätze von Thixotropie-Pulver, wie beispielsweise kolloidale Kieselsäure kann man die Eindringungstiefe der Emulsion genau steuern. Die Emulsion kenn auch auf eine undurchlässige Auflagefläche, wie z.B. eine Glasplatte, aufgetragen werden, und anschließend, während die Emulsion noch flüssig ist, kann das Gewebe oder Vlies auf den Oberzug gelegt werden.To a film firmly attached to the carrier layer form, the emulsion can be applied directly to this, the viscosity of the emulsion and the openings in the carrier layer are coordinated so that the carrier layer is not excessively penetrated. By adding Thixotropic powder, such as colloidal silica the depth of penetration of the emulsion can be precisely controlled. the Emulsion can also be used on an impermeable surface, such as e.g. a glass plate, and then, while the emulsion is still liquid, the fabric or Fleece can be placed on the upper pull.

Es ist möglich, daß die Trägerschicht, mit der das Öberzugsmaterial verbunden werden soll, die Emulsion beeinflußt; insbesondere wenn die Trägerschicht die porenbildende Flüssigkeit absorbiert, ist es nicht ausgeschlossen, daß wegen der Oberflfi-It is possible that the carrier layer to which the coating material is to be bonded affects the emulsion; especially if the carrier layer absorbs the pore-forming liquid, it cannot be ruled out that because of the surface

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chenbescheffenheit der Trägerschicht das Polymerisat an der Oberfläche der Trägerschicht weniger porös ist als z.B. im Innern der Schicht. Diesem Umstend kenn durch vorheriges überziehen der Trägerschicht mit einem natürlichen oder synthetischen Gummi oder Harz, z.B. einem Polyacrylsäureester oder einem Mischpolymerisat, abgeholfen werden, so daß das Absorptionsvermögen der Bahn geregelt wird. Auch durch VornlSssen der Trägerschicht mit der am schnellsten aufgesogenen Flüssigkeit kann die Wirkung der Bahn ruf die Emulsion ausgeglichen werden.chenbescheffenheit the backing layer the polymer on the Surface of the carrier layer is less porous than e.g. Inside the layer. Know this circumstance by covering it beforehand the backing layer with a natural or synthetic Rubber or resin such as a polyacrylic acid ester or a Copolymer, can be remedied, so that the absorption capacity of the web is regulated. Also by leaving the carrier layer in front with the liquid soaked up the fastest, the effect of the web can be balanced out, called the emulsion.

Die geschlossene Emulsionsphase verfestigt sich beim Erhöhen des Molekulargewichtes durch die Polymerisierung und schließt dabei die Tröpfchen der Flüssigkeit ein. Zu diesem Zeltpunkt kann das verfestigte Material von der Glasplatte oder einer anderen undurchlässigen Oberfläche, falls solche benutzt werden, abgezogen werden, oder es kann aus der Form herausgenommen werden und dann weiterbehandelt werden. Während der Weiterbehandlung wird die Masse gewöhnlich erwärmt, wodurch die eingeschlossenen Tröpfchen verdunstet werden. Es sei hier bemerkt, daß wegen der Durchlässe in dem verfestigten, erst zum Teil euspolymerisierten Material bei weiterer Erwärmung die Fltissigkeitströpfchen ohne wesentliche Vergrößerung der Poren verdunsten können. Im allgemeinen verringert sich die Dicke des Filmes oder Gegenstandes im Verlauf des Verdunstens der Tröpfchen.The closed emulsion phase solidifies when the molecular weight is increased by the polymerization and includes the droplets of the liquid. At this point, the solidified material from the glass plate or another impermeable surface, if used can be peeled off, or it can be removed from the mold and then treated further. During the Further treatment, the mass is usually heated, whereby the entrapped droplets are evaporated. It should be noted here that because of the passages in the solidified, only partially euspolymerized material, the liquid droplets when heated further can evaporate without significantly enlarging the pores. In general, the thickness of the Film or object in the course of evaporation of the droplets.

Nachstehende Beispiele werden zum besseren Verständnis der Erfindung angeführt.The following examples are provided for better understanding of the invention.

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Example I.

1,75 g eines nichtionogenen Emulgßtors euf Silikonbasis wurden einer Lösung von 30 g Polytetremethylen-Äther-Glykol-Urethenvorpolyrneris&t mit einem Molekulargewicht von etwa 2ÖÖ0 und mit etwe i^.,2 Gewichtsprozent ektiver -NGO Gruppen in 30 ml Methylethylketon zugesetzt.1.75 g of a silicone-based nonionic emulsifier a solution of 30 g of polytetremethylene ether glycol urethene prepolymer & t with a molecular weight of about 2ÖÖ0 and with some i ^., 2 percent by weight effective -NGO groups in 30 ml Methyl ethyl ketone added.

Dieser Lösung wurden langspin bei heftigem Rühren 6i+ ml einer flüssigen Psrsffinkohleriwpsserstoffmischung mit einem Siedepunkt zwischen 175⁰C und 205°C beigefügt , um eine Emulsion zu bilden, in der der flüssige Kohlenwasserstoff die dispergierte Phese darstellte. Dieser Emulsion wurden bei heftigem Rühren 2»9 g geschmolzenes Methylendienilin zugesetzt, um eine einheitliche Mischung zu gewährleisten. Ein Film dieses Gemisches von 0j8 mm Sförke wurde unverzüglich auf eine Glasplatte gegossen. Die Viskosität des ausgegossenen Meterieles stieg schnell en und gelierte sehr bald zu einem Film. Des verfestigte Materiel wurde eine Stunde leng in einem GeblSaeofen bei 100⁰G Püsgeh^rtet. Der verbleibende Film wurde eis weißer, zBher und flexibler Film von 0,5 am StBrke mit einer feinen, gleichmäßigen* porööen Struktur von der Gipsplatte abgezogen* Die Wfess6rdempfdurchlässigkeit betrug 0,9k g/ 30 cm²/ 2^ Stunden/ 0_#5mm. Baigpiel Il This solution was spin long with vigorous stirring 6i + ml of a liquid Psrsffinkohleriwpsserstoffmischung having a boiling point between 175 ⁰ C and added to 205 ° C, to form an emulsion in which the liquid hydrocarbon constituted the dispersed Phese. To this emulsion, 2 »9 g of molten methylenedieniline were added with vigorous stirring to ensure a uniform mixture. A film of this mixture of 0.8 mm Sförke was immediately poured onto a glass plate. The viscosity of the poured meteriel rose rapidly and very soon gelled into a film. The solidified Materiel was one hour leng in a GeblSaeofen at 100 ⁰ G Püsgeh ^ rted. The remaining film was peeled off white ice, zBher and flexible film of 0.5 porööen on StBrke with a fine uniform * Structure of the plasterboard * The Wfess6rdempfdurchlässigkeit was 0,9k g / 30 cm ² / hour 2 ^ / 0 _# 5mm. Baigpiel Il

30 g eines Glykol-Adipet-Polyesterurethan-Vorpolymeriäets mit einen Molekulargewicht von etwe 2000 und 4,2 Gewichtsprozent reaktiven -NGO-Gruppen Wurden in 25 Al Ekmioi aufgelöst und die Lösung auf 10⁰G abgekühlt. Üntir· ständigem Rühren wurden denn langsam kB ml einer Lösung aus 50 g dee enionogenen30 g of a glycol-polyester urethane Adipet Vorpolymeriäets with a molecular weight of 2000 and 4.2 weight percent etwe -NGO reactive groups were in 25 Al Ekmioi dissolved and the solution cooled to 10 ⁰ G. With non-constant stirring, 1 ml of a solution of 50 g of de-ionogenic were slowly added

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oberfXöc hen aktiven Laurylalkoholsulfonates und 11,8 g Tri'äthyl-8min in lOOÖ ml einer 0,Obigen wässrigen Natriumhydroxydlösung zugesetzt. Durch das Rühren vnirde eine Emulsion mit Wässeriger innerer Phase geschaffen.Upper active lauryl alcohol sulfonate and 11.8 g of triethyl-8 min in 1,000 ml of an above aqueous sodium hydroxide solution added. The stirring creates an emulsion with water inner phase created.

Dieser Emulsion wurden 6 ml einer Lösung, bestehend tus I4.8 g Methylendianilin mit genügend MethylSthylketon, um 100 ml der Lösung zu ergeben, zugesetzt. Nach Zusatz der Diaminlösung wurde die Emulsion gerührt, anschließend in einer Zentrifuge geschleudert, um eingefangene LuftblBschen zu entfernen,und els M Film auf eine Glasplatte aufgegossen. Dieser Film stand 15 Minuten lang bei Zimmertemperatur und 30 Minuten lang bei Ij-O⁰G, woraufhin er sich verfestigt hatte, wobei die Tröpfchen in ihm verblieben. Der Film wurde denn bei 100⁰C eine Stunde lang in einem GeblSseofen ausgehärtet. Der ausgehärtete Film wurde als zTfihe, flexible, weiße Masse von dem Glas abgezogen. Nach Abreiben einer dünnen OberflSchenhaut betrug die Wasserdampfdurchlässigkeit 2,11 g/ 30 ern'y 2J4. Stunden/ 0,1+5 nun· Die Dichte des Erzeugnisses betrug 0,522 verglichen mit 1,25 für das Vorpolyraerisat. Eine PorositBtsuntersuchung mit Quecksilber ergab, daß die meisten -Poren einen f Durchmesser zwischen 5 und 11 Mikron hatten. Beispiel III To this emulsion were added 6 ml of a solution consisting of 14.8 g of methylenedianiline with enough methyl ethyl ketone to make 100 ml of the solution. After the diamine solution had been added, the emulsion was stirred, then spun in a centrifuge to remove trapped air bubbles, and the M film was poured onto a glass plate. This film stood at room temperature for 15 minutes and at Ij-O ⁰ G for 30 minutes, after which it had solidified with the droplets remaining in it. The film was because cured at 100 ⁰ C for one hour in a GeblSseofen. The cured film was peeled off the glass as a partially flexible, white mass. After rubbing off a thin surface skin, the water vapor permeability was 2.11 g / 30 years. Hours / 0.1 + 5 now · The density of the product was 0.522 compared to 1.25 for the prepolymer. A porosity study with mercury showed that most of the pores were between 5 and 11 microns in diameter. Example III

60 g des in Beispiel II verwendeten Polyesterurethan-Vorpolymeresets wurden mit 3»3 g eines Sorbitanemulgators und ij.0 ml Methylvinylketon vermischt. 90 ml einer flüssigen Paraffinkohlenwasserstoffmischung mit einem Siedepunkt zwischen 175⁰C und 205°G wurden in der Lösung unter heftigem Rühren emulgiert. Feine Tröpfchen des flüssigen Kohlenwasserstoffes60 g of the polyester urethane prepolymer set used in Example II were mixed with 3 »3 g of a sorbitan emulsifier and ij.0 ml of methyl vinyl ketone. 90 ml of a liquid paraffinic hydrocarbon mixture having a boiling point between 175 ⁰ C and 205 ° G were emulsified in the solution under vigorous stirring. Fine droplets of liquid hydrocarbon

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bildeten die innere Phase.formed the inner phase.

10 ml einer l±Q,oigen Lösung von Methylendianilin in Methylethylketon wurden der Emulsion zugesetzt und gründlich damit vermischt. Die Mischung wurde zwecks Üntfernung ein^-efangener Luftblöschen in einer Zentrifuge geschleudert und tir-nn eis Film auf eine Glasplatte gegossen. Nachdem er l\.O Minuten bei kiin^ertemperatur und 30 Minuten bei 40⁰C stand, verfestigte sich der Film zu einem formbeständigen Gebilde. Das Produkt wurde drei10 ml of a 1 ± Q% solution of methylenedianiline in methyl ethyl ketone were added to the emulsion and mixed with it thoroughly. The mixture was spun in a centrifuge to remove any trapped air and a thin film was poured onto a glass plate. After he was l \ .O minutes at Kiin ^ ertemperatur and 30 minutes at 40 ⁰ C, the film solidified to a dimensionally stable structure. The product became three

^ Stunden lang bei 100⁰C in einem GeblBseofen ausgehärtet, woraufhin der flüssige Kohlenwasserstoff sich durch Verdunstung verzogen hatte und ein zBhes, weißes, fein-poröses Produkt hinterließ , welches sich leicht von der Glasplatte abziehen ließ. Nach leichtem Reiben, um eine Oberfiachenhsut zu entfernen, betrug die Wasserdampf durchlässigkeit 2,60 g/ 30 cm²/ 2i± Stunden/ 0,Ij. im,
Beispiel IV ^ Cured for hours at 100 ⁰ C in a fan oven, whereupon the liquid hydrocarbon had evaporated and left an eghes, white, finely porous product, which could easily be peeled off the glass plate. After light rubbing to remove a surface cover, the water vapor permeability was 2.60 g / 30 cm ² / 2i ± hours / 0.15. in the,
Example IV

30 g eines Glykol-Adipat-Polyesterurethan-Vor-polymerisats mit einem Molekülprgewicht von etwa I4OO und etwa 6,2% reaktiven -NCO-Gruppen wurden mit 1,65 g eines nichtionogenen Silikonemulgetors und 25 ml Methylethylketon vermengt. Dieser Lösung wurden unter heftigem Rühren 60 ml des in Beispiel III verwendeten flüssigen Paraffinkohlenwesseratoffee zugesetzt und zu feinen Tröpfchen dispergiert. Dieser flüssige Kohlenwasserstoff bildete die innere Phase der aufbereiteten Emulsion.30 g of a glycol adipate polyester urethane prepolymer with a molecular weight of about 400 and about 6.2% reactive -NCO groups were mixed with 1.65 g of a nonionic silicone emulsifier and 25 ml of methyl ethyl ketone. To this solution was added 60 ml of the liquid paraffinic carbonate used in Example III with vigorous stirring and dispersed into fine droplets. This liquid hydrocarbon formed the inner phase of the processed emulsion.

tiine geschmolzene Mischung von 0,59 g von Triraethylolpropan, O»O33 β Zinnoktoat und 2,61 g Methylendisnilin wurden der Emulsion zugesetzt und gründlich mit ihr vermischt. Dieseti a molten mixture of 0.59 g of triraethylolpropane, O »O33 β tin octoate and 2.61 g methylenedisniline were the Added emulsion and mixed thoroughly with it. These

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BAD UftiülNALBAD UftiülNAL

! / I Ό ά Ό Ό ! / I Ό ά Ό Ό

Mischung wurde zentrifugiert» uia eingeschlossene LuftblBschen zu entfernen» und f>ls 0,5 mm starker Film ruf eine Gissplatte Aufgetragen, Der Film verfestigte eich und wurde gemBß Beispiel III zu einem zPhen, geschmeidigen,weißen Produkt von 0,/+ mm St'rtrke ruagehärtet. Die kaaserdpmpfdurchlisaigkeit betrug 2,14-5 g/ 30 CtTi¹V 2i| Stunden/ 0,U mm.
V Mixture was centrifuged to remove trapped air bubbles and a> 0.5 mm thick film was applied to a paving plate. The film solidified and became, according to Example III, a flexible, white product of 0.1 mm thick. rtrke hardened. The kaaserdpmpf-permeability was 2.14-5 g / 30 CtTi ¹ V 2i | Hours / 0, U mm.
V

30 g dtts Folyester-Urethen-Vorpolyraerisets aus Beispiel IV wurden mit 1,65 g eines nichtionogenen Silikonemulgators und 20 ml Methylethylketon vermischt. Dieser Lösung wurden 1+7 Wl ' AmylÜther zugesetzt und als innere Phase durch heftiges Rühren mit ihr emulgiert.30 g of dtts polyester urethene prepolymer sets from Example IV were mixed with 1.65 g of a nonionic silicone emulsifier and 20 ml of methyl ethyl ketone. This solution was 1 + 7 Wl ' AmylÜther added and as the inner phase by vigorous stirring emulsified with it.

Di#3ef emulsion wurde eine geschmolzene Mischung von 0*59 g frliBisthylenpropsn, 0,033 g Zinnoktoat und 2,61 g Methylen-Öiiinilin zugesetzt. Nachdem die geschmolzene Mischung gründlich iingöerfceitet war, wurde die Emulsion zwecks Entfernens eingeachioasener Luftbllsohen zentrifugiert und eis 0,5 m» starker film auf eine Ölaspletfce gegossen. Nach 30 Minuten bei Zimmer« temperatur und 30 Minuten bei ij.O°C setzte sich der Film zu einem i festen, foraibestSndigen Gebilde ab, wobei Tröpfchen des Amyl-Btheps in den verfestigten File surückblieben. Der Film wurde bei 1£O⁶C zwei Stunden lang eusgehBrtet, woraufhin der AaylSther verdunstet war« Das Erzeugnis war ein zlhes, flexibles, weißes Gebilde von OiJ ma 3tBrke und einer Vasserdampfdurchlfissigkeit tön O»fS g/ 30 ein²/ 2k Stunden/ 0,3 am«A molten mixture of 0 * 59 g of bis-ethylene propene, 0.033 g of tin octoate and 2.61 g of methylene oil iniline was added to the emulsion. After the molten mixture was thoroughly cooked, the emulsion was centrifuged to remove any acetylenic air bubbles and an ice 0.5 m thick film was poured onto an oil aspletfce. After 30 minutes at room 'temperature and 30 minutes at ij.O ° C, the film took off at a fixed i, foraibestSndigen structure, with droplets of amyl Btheps surückblieben in the consolidated file. The film was eusgehBrtet for two hours at 1 £ O ⁶ C, whereupon the AaylSther was evaporated "The product was a zlhes, flexible, white structure of oij ma 3tBrke and a Vasserdampfdurchlfissigkeit tön O" fS g / 30 a ² / 2k hours / 0.3 am «

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BADBATH

Beispiel VIExample VI

60 g dee in Beispiel 1 verwende ten Poly8tfc»rttrefcbfBQ-Voppolyniepi3ata wurden »it 3*5 g eis«* nichtIoneg#n*n60 g of the poly8tfc "rttrefcbfBQ-Voppolyniepi3ata" used in Example 1 were "with 3 * 5 g ice" * not ioneg # n * n emulgetopa vermischt und 66 g einer flSsaigea Perefjfiafe0ÖCt«aweseepatoffmischung mit eine» Siedepunkt zwiecben 175⁰C xsatf 205^aC wurden zugesetzt wad el» die innere Ph#»« blldeacte fe&ne Tröpfchen unter h.eftigern Rühren emttlgiert. Me Emultion wur^# entgast und unter leichtem Röhren mit einer feischung von 60 ml der gleichen flüssigen; KohlenweseeretoffÄiachiBag rxad 60 Mi Hethyllthylketon verdönnt. Der 1α»&|*£οη wurden 5»?6 £ geachmolleuen Methylendienilins zugesetzt^ uaad die S»ul*icm wurd» züglich si« ein 0_r8 mm starker Film euf ein· Gleeplette 3 1/2 Minuten sech Zuafftz de» Hethyleadieniline wp?de ein: sfcerfcer gen edel te r, taagewebter Stoff in» Polyp ropyienf «»era «it einem d^rin verengerten Bollsgenfeeerrerbeftd traf den Fil» «ufge< legt tmd leicht »ufgedrückt» τ» ein« gate Verbiaelene z» gew*br-emulgetopa mixed and 66 g of a liquid perefiafe0ÖCt "aweseepatoff mixture with a" boiling point of two 175 ⁰ C xsatf 205 ^a C were added wad el "the inner ph #""blldeacte fine droplets emitted with vigorous stirring. Me Emultion was degassed and, with gentle tubing, with a mixture of 60 ml of the same liquid; KohlweseeretoffÄiachiBag rxad 60 Mi Hethyllthylketon diluted. To the 1α »& | * £ οη 5»? 6 £ geachmolleuen methylenedieniline was added ^ uaad the S »ul * icm was" in addition "a 0 _r 8 mm thick film on a · gleeplette 3 1/2 minutes six Zuaffz de» Hethyleadieniline wp? De a: sfcerfcer gen noble, day-woven fabric in »Polyp ropyienf« »era« with a narrow Bollsgenfeeerrerbeftd hit the fil »« ufge <placed tmd lightly »pressed» τ »a« gate Verbiaelene z » Gew * br-

Die*e Tereinig«»« worä· 6ö lümstea teeiDie * e Tereinig «» «worä · 6ö lümstea teei

trad dsnn bei I0O*C 60 Minute» imag, die fltichtigen Plti»*igiteiten Terduaa»teten« tberxug wer 0>3i « eterk^trad dsnn at 10O * C 60 minutes " imag, the fltichtige Plti" * igiteiten Terduaa "killing" tberxug who 0> 3i "eterk ^

Die «β»*βΓά«φΓdercfelleeigireit faetreg 1 g/ 30 c»²/ 2% Betspiel VII The «β» * βΓά «φΓdercfelleeigireit faetreg 1 g / 30 c» ² /2% Betspiel VII

If wurö· «ied«rikolt eit der Jkmaatm», &·& 3C ndIf wurö · «ied« rikolt eit der Jkmaatm », & · & 3C nd

und 8? *i de» flÄ»»ie*B Fer*ffinitohlenw»»»erw stoffee verwendet imrdtoa. Sech äe» MemhWtm betrug die Wmmmmv» dMjpfäurchllesigkeit ä»m Pilne* 2,9C β/ 30 a// ^ Stunden/and 8? * i de »flÄ» »ie * B Fer * ffinitohlenw» »» erw stoffee used imrdtoa. Sixteenth AEE "MemhWtm was the Wmmmmv" dMjpfäurchllesigkeit ä »m Pilne * 2,9C β / 30 // a ^ h /

Example VIII

10 g eines Polyester-Urethan-Vorpolymerisats mit einem ungefähren Molekulargewicht von 1200 und etwa 10,6/6 reaktives -NGO enthaltend wurden mit 0,6 g eines nichtionogenen Silikonemulgstors vermischt· 18 ml der flüssigen paraffinischen Kohlenwasserstoffmischung wurden als dispergierte Phase in Form feiner Tröpfchen unter heftigem Rühren in der Mischung emulgiert.10 g of a polyester-urethane prepolymer with a containing an approximate molecular weight of 1200 and about 10.6 / 6 reactive -NGO were combined with 0.6 g of a nonionic silicone emulsifier mixed x 18 ml of the liquid paraffinic hydrocarbon mixture became finer as a dispersed phase in shape Droplets emulsified in the mixture with vigorous stirring.

3»34 g geschmolzenes ^,ij-'-Methylen-bis-^-Chloranilin)3 »34 g of melted ^, ij -'- methylene-bis - ^ - chloroaniline)

wurden zugesetzt und die Emulsion kr'öftig gerührt. Ein Film % were added and the emulsion stirred vigorously. A movie %

dieser reaktiven Emulsion wurde auf eine Glasplatte gegossen, wo er 30 Minuten bei Zimmertemperatur stehen gelassen wurde und wurde dann in einem GeblBseofen 60 Minuten lang bei 60°G und 60 Minuten lang bei 110⁰C gehalten. Der zurückbleibende Film war frei von flüchtigen Flüssigkeiten und wies nach leichtem Abreiben eine Wasserdampfdurchlässigkeit von 0,020 g/ 30 cm²/ 2if Stunden/ 0,65 nra auf·
Beispiel IX these reactive emulsion was cast on a glass plate, where it stand for 30 minutes at room temperature and was then held in a GeblBseofen 60 minutes at 60 ° G for 60 minutes at 110 ⁰ C. The film that remained was free of volatile liquids and, after being lightly rubbed off, had a water vapor permeability of 0.020 g / 30 cm ² / 2if hours / 0.65 nra.
Example IX

30 g des in Beispiel I verwendeten Poly»therureth8n« Vorpolymerisats wurden mit 2,5 g eines nichtionogenen Silikonemulgators und 30 ml Methylethylketon vermischt. 6I4. ml der flüssigen paraffinischen Kohlenwasserstoffmischung wurden durch starkes Rühren in der geschlossenen Phase des Vorpolymerisats30 g of the poly »therureth8n« used in Example I The prepolymer was mixed with 2.5 g of a nonionic silicone emulsifier and 30 ml of methyl ethyl ketone mixed. 6I4. ml the liquid paraffinic hydrocarbon mixture have been through vigorous stirring in the closed phase of the prepolymer

als feine Tröpfchen dispergiert. Zum Färben wurde der Emulsion 1 g schwarze Pigmentpaste beigemischt. 2,88 g geschmolzenes it._>l4.^l-Methylen-bis-(2-Chlorenilin) wurden zugegeben und einheitlich vermischt, und die Emulsion wurde dann in ein Gefäß mit erhöhten Seitenwinden gegossen. Nachdem es über Nacht beidispersed as fine droplets. 1 g of black pigment paste was added to the emulsion for coloring. 2.88 g of melted it. _> l4. ¹ -Methylene-bis (2-chlororeniline) was added and mixed uniformly, and the emulsion was then poured into a jar with elevated crosswinds. After it was at overnight

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Zimmertemperatur gestanden hatte, wurde die Masse 30 Minuten lang bei 60?C und 60 Minuten lang bei 110⁰C gehalten. Der Mittelabschnitt des entstandenen 6,35 rom Sterken Gebildes wies eine WasserdampfdurchlBasigkeit von 0,i|5 g/ 30 cm²/ 2ij. Stunden/ 0,9 mm auf.
Beispiel X After standing at room temperature, the mass was kept at 60 ° C. for 30 minutes and at 110 ^° C. for 60 minutes. The middle section of the resulting 6.35 rom starch structure had a water vapor permeability of 0.1 | 5 g / 30 cm ² / 2ij. Hours / 0.9 mm.
Example X

Eine weitere Portion der in Beispiel IX beschriebenen reaktiven Emulsion wurde fuf eine der in Beispiel VI 'beschriebenen gleiche kollagendurchsetzte, gensdelte, ungewebte PoIypropylenfasennatte aufgespachtelt. 18 Minuten nach Auftragen des Oberzuges wurde der Überzug 30 Minuten lang bei 60°C und 60 Minuten lang bei 100⁰C erwSrmt. Der entstandene überzug war 0,38 mm stark, und die Wasserdampfdurchlässigkeit der überzogenen Folie betrug 0,61 g/ 30 ca²/ 2ij. Stunden. Beispiel XI A further portion of the reactive emulsion described in Example IX was troweled onto a non-woven polypropylene fiber mat with the same collagen-infiltrated, non-woven polypropylene fiber mat as described in Example VI '. 18 minutes after application of the top coating was the coating for 30 minutes at 60 ° C and 60 minutes at 100 ⁰ C erwSrmt. The resulting coating was 0.38 mm thick and the water vapor permeability of the coated film was 0.61 g / 30 approx. ² / 2ij. Hours. Example XI

60 g des in Beispiel II verwendeten Polyesterurethan-Vorpolymerisats wurden mit 3»3 g eines Polyoxyelkylenderivats von Sorbitanmonooleat und I4.O ml Dimethylformamid vermischt. Unter heftigem Rühren wurden 90 ml des flüssigen Kohlenwasserstoffes als innere Phase dieser Mischung emulgiert.60 g of the polyester urethane prepolymer used in Example II were mixed with 3 »3 g of a polyoxyalkylene derivative of sorbitan monooleate and 14.0 ml of dimethylformamide. With vigorous stirring, 90 ml of the liquid hydrocarbon were added emulsified as the inner phase of this mixture.

10 ml li.8#igen Methylendianiline in Methylethylketon wurden dann zugesetzt und gründlich vermischt. Um Luftblasen zu entziehen, wurde die reaktive Emulsion zentrifugiert und als Film von 1,1 mm Stärke auf eine Glasplatte gegossen. Nachdem er über Nacht stehen gelassen worden war, wurde der Film in einem Geblüseofen 60 Minuten lang bei IjO⁰C und drei Stunden lang bei 100⁰C erhitzt. Der getrocknete und.'" ausgeber te to Film hatte10 ml of 8 # strength methylenedianiline in methyl ethyl ketone were then added and mixed thoroughly. To remove air bubbles, the reactive emulsion was centrifuged and poured onto a glass plate as a film 1.1 mm thick. After being left to stand overnight, the film was heated in a Geblüseofen for 60 minutes at IJO ⁰ C and three hours at 100 ⁰ C. The dried and. '"Applied to the film

^ORIGINAL^ ORIGINAL

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St»rke vqö Q₉IS mau Di© Maaserdainpfcfurchlassigkeit betrug ö*6T g/ 3® e*^/ 2if Stranden/ 0,75 ». Beispiel XII Thickness vqö Q ₉ IS mau Di © Maaserdainpfcfermetrichtigkeit was 6 * 6T g / 3® e * ^ / 2if Stranden / 0.75 ». Example XII

60 g eines* aiykol-Adipet-Polyeeters mit einer GH Zahl von60 g of a * aiykol-Adipet-Polyeeters with a GH number of

krkr

$2»& und einer äSurezshl van 1,5 wurden mit 2,47 g ein«* Polyoxyelkylenderivata von Sorbitanmanoleurat und 0*83 g Sojrbit#EBaKmoleurst, 1,25 ε einer 2i^iigen aktiven Bleinaptstbeenefc-ISJWtt^ vmä 7,75 g geschmolzenes if_J(ii.^l-Metiiylen-bia-C2-CfeElopaniIija| vermischt· BIe Mischung wurde in einen Beh»lter mit trockenem Stickstoff eingebracht tuod 60 al des flüssigen Kohlenwasserstoffes wurden als feine Tröpfchen in der Mischung di3pergiert. 9,12 τα! Töluoldiisocyanat wurden der Ecmlsion zugesetzt und 30 Sekssäext lang kraftig mit ihr vermischt· Um Luftblasen zu entziehen* iKurde die Mischung alsdann in einer Zentrifuge geacttileiidert νβηύ anac alle Bend auf eine Glasplatte gegossen. Der Fil» wurde 3O lünuten lang bei !4.O⁰C und zwei Stunden lang bei l2ö^QC erfaitizt. Hachdea eine Ober flachen haut abgerieben war» bette der Film eine Waas«rdurchl8ssigk«it von 1,0? g/ 30 % Stwxden/ 9,35 Mr. Bei spiel Uli $ 2 "& and a van äSurezshl 1.5 were 2.47 g a" * Polyoxyelkylenderivata of Sorbitanmanoleurat and 0 * 83 g Sojrbit # EBaKmoleurst, 1.25 ε ^ 2i a iigen active Bleinaptstbeenefc-ISJWtt ^ vmä 7.75 g molten if _{J (} ii. ^l -Methylene-bia-C2-CfeElopaniIija | mixed · The mixture was placed in a container with dry nitrogen and 60 μl of the liquid hydrocarbon were dispersed as fine droplets in the mixture. 9,12 τα! Töluoldiisocyanate the Ecmlsion were added and 30 Sekssäext long vigorously mixed with her · to avoid air bubbles * iKurde then the mixture anac νβηύ geacttileiidert in a centrifuge all Bend on a glass plate cast. the Fil "was 3O lünuten at! 4.O ⁰ C and was two hours Hachdea erfaitizt at l2ö ^Q C. an upper flat skin rubbed off "bette the film a Waas" rdurchl8ssigk "it 1.0? g / 30% Stwxden / 9.35 Mr. in game Uli

Sin feines Bmiwunllgewebe Kit einer Msseae&zabtl von 3& at 3& tmß ward* in «ia«r S^igea w«*aerigen Lösung worn edngeweiefet» sm» Sntfern^n tEberflttssigerA fine bmiwunll tissue kit of a mass of 3 & at 3 & tmß was * in «ia« r S ^ igea w «* aerigen solution worn ngewoiefet» to remove ^ n superfluous

auf einer glatten, beheizten Ober fite he g«troctaaet der ia Beispiel 17 beeeejriebeiMBa Biaelsion gleicii« wurde auf eine Glaaplatt· al* 2 mr starker FiI* aufg ego säen» Das getrocknet· Gewebe wäret« «uf den nassenon a smooth, heated upper fit he g «troctaaet der ia example 17 beeeejriebeiMBa Biaelsion gleicii « was sowing ego on a glass sheet. "The dried fabric would be" "on the wet one

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17132661713266

- 2 O ,- 2 O,

Pie tiemik&nß St&i&e 4θι· iOli« teetijmiig %_f$ ma, md 4i® i^@teeit feeliejE¹ ^iA «ui 1^81L g/ 30 swr/ .2Ij.Pie tiemik & nß St & i & e 4θι · iOli «teetijmiig % _f $ ma, md 4i® i ^ @ teeit feeliejE ¹ ^ iA« ui 1 ^ 81L g / 30 swr / .2Ij.

Claims

Godfather η t an s ρ r ü c h e

1. Composition to the Hers great microporous body by curing, characterized in that the composition consists of an emulsion of at least two organic compounds in the closed phase and 25 to 300 percent by weight, based on the weight of the closed phase, droplets dispersed therein of one of the organic compounds essentially nonsolvent liquid above the closed phase, whereby the organic compounds with each other to react M having a boiling point and allowed to cure to a hardened, flexible film, ·

2. Composition according to claim 1, characterized in that that the closed phase comes from an organic connection with at least two -NCO groups per molecule and one organic Compound with at least two active hydrogen atoms per Molecule for reaction with the -NCO groups.

3. Composition according to Claim 1 and 2, characterized in that the compound has the -NQO groups. -NCO-end- t permanent reaction product of a polyester polyola or poly sther polyola with polyisocyanate is.

ij. «Composition according to Claim 1, 2 and 3, characterized in that the closed phase consists of a solution of the reactive compounds in a volatile, organic, essentially immiscible with the liquid of the droplets There is liquid,

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5. Composition according to claim 1 tia » ₊ , df by ^ indicates that the in the t; ^esc ixL ^o33enen phase dispersed droplets with a diameter of 0.001 now to 0.03 & - '"· in steps.

6. Composition according to claim 1 bi3 S $ thereby _o f-4 ^! ruizeichnet that the dispersed liquid is a fliphatischer hydrocarbon having a boiling point above 130 ⁰ C.

7. The composition of claim 1 to 5 »cirdurcn in that the dispersed ilüsaigkeit is a liquid Acryl'öther having a boiling point above 130 ⁰ C.

8. Composition according to claims 1 to 5, characterized in that the dispersed Jj ¹ liquid Vissser is ε.

9. A method for producing an ajicroporous toe body, characterized in that an emulsion consisting of at least two organic compounds which react with one another and harden to form a flexible film in a closed phase and 2 to 300 percent by weight, based on weight of the organic compounds * derin dispersed droplets of a substantially reakfcionsfShigen compounds nonsolvent liquid having a boiling point above that of the reactive>'(!' iigen compounds suf a surface is cast, that the reactive compounds react at a Tesiperatur below the boiling point of the dispersing liquid a gel is formed and the emulsion hardens the droplets caught between the solidifying material, and the droplets are withdrawn, with pores being created in the solidified material.

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BATH

10. Procedure for blow-drying a> 3 * U emulsion

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