DE1719176B2

DE1719176B2 - Pressure-sensitive adhesive based on an alkyl acrylate copolymer

Info

Publication number: DE1719176B2
Application number: DE1719176A
Authority: DE
Inventors: Valentine John Cranford Grunewalder; Earl Albert Martinsville Koeble
Original assignee: National Starch and Chemical Corp
Current assignee: Ingredion Inc
Priority date: 1967-03-16
Filing date: 1968-03-15
Publication date: 1974-06-06
Also published as: GB1182209A; DE1719176A1; FR1560639A

Description

2. Verwendung des Klebstoffs nach Anspruch 1 zum Beschichten von biegsamen, nichtfaserigen Trägermaterialkr..2. Use of the adhesive according to claim 1 for coating flexible, non-fibrous Carrier material cr ..

Acrylpolymere, die ausschließlich oder vorwiegend polymerisierte Acrylsäureester enthalten, finden als druckempfindliche Klebstoffe zunehmendes Interesse.Acrylic polymers that contain exclusively or predominantly polymerized acrylic acid esters can be found as pressure sensitive adhesives increasing interest.

Derartige Klebstoffe finden Verwendung auf biegsamen Folienmaterial, wie es zur Verkleidung von glatten Flächen, z. B. von Wänden u. dgl., eingesetzt wird. Hierbei werden kalandrierte Vinylfolien oder andere biegsame Folien mit dem Klebstoff beschichtet und die so behandelten Folien anschließend mit Trennpapier in einer Rolle eingeschichtet und gelagert, bis sie auf Wände oder andere Oberflächen aufgebracht werden. Diesen beschichteten Stoffen haften jedoch insofern Schwierigkeiten an, als das gewöhnlich verwendet-; biegsame Folieumaterial nicht dimensionsbeständig ist. Nach dem Aufbringen oder sogar während der Lagerung neigen die Folien zur Schrumpfung.Such adhesives are used on flexible sheet material, such as for covering smooth surfaces, e.g. B. of walls and the like. Is used. Here are calendered vinyl films or other flexible foils coated with the adhesive and the foils treated in this way then with Release paper is layered in a roll and stored until applied to walls or other surfaces will. However, these coated fabrics have difficulty in that they usually do used-; flexible foil material not dimensionally stable is. After application or even during storage, the films tend to shrink.

Der verwendete Klebstoff könnte eine derartige Schrumpfung verhindern, wenn er eine ausreichende Kohäsion besäße. Jedoch weisen die üblichen, druckempfindlichen Klebstoffe keine genügende Kohäsion auf, und Versuche, diese z. B. durch Heraufsetzen des Molekulargewichts der Klebstoffe zu erhöhen, führten zu Klebstoffen mit zu geringen Adhösion.The adhesive used could prevent such shrinkage if it had sufficient Cohesion. However, the usual pressure-sensitive adhesives do not have sufficient cohesion on, and attempts to use this z. B. by increasing the molecular weight of the adhesives, led to adhesives with insufficient adhesion.

Die Erfindung betrifft nun verbesserte, druckempfindliche Acryl-Klebstoffe mit hoher Klebrigkeit und verhältnismäßig hohtr Plastizitätszahl, in denen sich gute Hafteigenschaften mit hohem »Schrumpfwiderstand« vereinigen. Beschichtet man biegsame Unterlagen mit diesen Klebstoffen, dann wird also die vorstehend beschriebene, bei der Alterung eintretende, normale Schrumpfungsneigung solcher beschichteten Unterlagen weitgehend gehemmt und im allgemeinen verhindert.The invention now relates to improved, high tack, acrylic pressure sensitive adhesives relatively high plasticity number, in which combine good adhesive properties with high "shrinkage resistance". Flexible substrates are coated with these adhesives, then the above-described, occurring with aging, is normal shrinkage tendency of such coated documents largely inhibited and in general prevented.

In der französischen Patentschrift 1 464 385 werden Klebstoffe beschrieben, die sich von den erfindungsgemäßen Klebstoffen in der Hauptsache dadurch unterscheiden, daß sie Äthylacrylat enthalten.In the French patent 1,464,385 adhesives are described that differ from the invention The main difference between adhesives is that they contain ethyl acrylate.

Es war besonders überraschend, daß mit den erfindungsgemäßen Klebstoffen durch Weglassen des Äthylacrylats merklich bessere Eigenschaften bezüglich Klebrigkeit und Schrumpffestigkeit bei einer nur wenig schlechteren Ablösfestigkeit erzielt werden.It was particularly surprising that with the adhesives according to the invention by omitting the Ethyl acrylate has noticeably better properties in terms of tack and shrinkage resistance in only one little poorer peel strength can be achieved.

Gegenstand der Erfindung ist ein druckempfindlicher Klebstoff auf Basis eines klebrigen Mischpolymerisats aus einem Alkylacrylat, einem Vinylester einer gesättigten Monocarbonsäure und einer α,/J-äthylenisch ungesättigten bifunktionellen Verbindung, dadurch gekennzeichnet, daß der Klebstoff aus einem Mischpolymerisat ausThe invention relates to a pressure-sensitive adhesive based on a tacky copolymer from an alkyl acrylate, a vinyl ester of a saturated monocarboxylic acid and an α, / I-ethylenically unsaturated one bifunctional compound, characterized in that the adhesive consists of a copolymer the end

(a) mindestens einem Alkylacrylat mit 4 bis 14 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe in einer Menge von mindestens 35 %,(a) at least one alkyl acrylate having 4 to 14 carbon atoms in the alkyl group in an amount of at least 35%,

(b) mindestens einem Vinylester einer gesättigten Monocarbonsäure mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in einer Menge von etwa 20 bis 60 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mischpolymerisats, und(b) at least one vinyl ester of a saturated monocarboxylic acid having 1 to 6 carbon atoms in an amount of about 20 to 60 percent by weight, based on the total weight of the copolymer, and

(c) mindestens einer mischpolymerisierbaren, α,/5-äthylenisch ungesättigten Dicarbonsäure oder einem entsprechenden Anhydrid in einer Menge von etwa 0,3 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mischpolymerisats, in einem organischen Lösungsmittel besteht, wobei das Mischpolymerisat eine Plastizitätszahl nach Williams von 1,8 bis 3 aufweist.(C) at least one copolymerizable, α, / 5-ethylenically unsaturated dicarboxylic acid or a corresponding anhydride in an amount of about 0.3 to 5 percent by weight, based on is the total weight of the copolymer, in an organic solvent, wherein the copolymer has a Williams plasticity number of 1.8 to 3.

Aus dem Alkylacrylat-Bestandteil des Mischpolymerisats gehen die Grundeigenschaften der KlebrigkeitThe basic properties of tackiness derive from the alkyl acrylate constituent of the copolymer

und Haftung hervor, so daß ein nahmafter Anteil eines Mischpolymeren aus dem Alkylacrylat-Bestandteil besteht. Das im einzelnen verwendete Alkylacrylat oder Alkylacrylatgemisch hängt ab von dem erforderlichen Klebrigkeit^grad und auch von den anderen Bestand-and liability emerges, so that a fair share of one Mixed polymers composed of the alkyl acrylate component. The particular alkyl acrylate used or Alkyl acrylate mixture depends on the required degree of tackiness and also on the other constituents

teilen de» Mischpolymerisats, doch muß das Acrylat notwendigerweise ein klebriges Polymeres ergeben. Das AJkylarylat oder die verwendeten Alkylacrylate sohcti etwa 4 bis etwa 14 Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe besitzen; bevorzugt werden Alkylacrylate mit S KohlenstoJfatomen in der Alkylgruppe, wobei der besondere Vorzug dem 2-Äthylhexyl-acrylat gilt. Andere verwendbare Acrylate sind z. B. Butylacrylat, Hexylacrylat, Octylacrylat, Isooctylacrylat, Decylacrylat und Dodecylacrylat.share the copolymer, but the acrylate must necessarily result in a sticky polymer. That AJkylarylat or the alkyl acrylates used sohcti have from about 4 to about 14 carbon atoms in the alkyl group; Alkyl acrylates with 5 carbon atoms are preferred in the alkyl group, the particular preference being given to 2-ethylhexyl acrylate. Other Usable acrylates are z. B. butyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, isooctyl acrylate, decyl acrylate and Dodecyl acrylate.

Als zweiten Bestandteil eniMlt das Mischpolymerisat einen Vinylester einer gesättigten Monocarbonsäure mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen. Das bevorzugte Monomere dieser Reihe ist das Vinylacetat, doch können auch andere, z. B. Vinylpropionat, Vinylbutyrat und Vinylvalerat verwendet werden. Der Vinylester-Bestandteil ist an der Bildung eines Klebstoffes mit geeigneter Festigkeit und entsprechendem Kohäsionsvermögen mitbeteiligt und trägt zur Entstehung eines Mischpolymerisats mit der gewünschten Plastizitätszahl bei. Des weiteren erzeugt die Anwesenheit des Vinylesters eine verbesserte Haftung auf vielen Substraten, insbesondere auf den bevorzugten Vinylfolien-Unterlagen.
Der dritte wesentliche Bestandteil des Mischpolymerisats, der großenteils die angestrebte Kombination von Eigenschaften ergibt, wird von der verhältnismäßig kleinen Menge der mischpolymerisierbaren, α,/5-äthylenisch ungesättigten Dicarbonsäure oder des entspre-The second component of the copolymer is a vinyl ester of a saturated monocarboxylic acid with 1 to 6 carbon atoms. The preferred monomer of this series is vinyl acetate, but others, e.g. B. vinyl propionate, vinyl butyrate and vinyl valerate can be used. The vinyl ester component is involved in the formation of an adhesive with suitable strength and corresponding cohesiveness and contributes to the formation of a copolymer with the desired plasticity number. In addition, the presence of the vinyl ester produces improved adhesion to many substrates, particularly to the preferred vinyl film backing.
The third essential component of the copolymer, which largely results in the desired combination of properties, is derived from the relatively small amount of the copolymerizable, α, / 5-ethylenically unsaturated dicarboxylic acid or the corresponding

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chenden Anhydrids gebildet. Das spezielle, bevorzugte Monomere dieser Reihe ist Maleinsäureanhydrid, doch führen auch Maleinsäure, Itakonsäure und Itakonsäureanhydrid zu wünschenswerten Ergebnissen. Gegebenenfalls können auch Gemische eingesetzt werden. Fumarsäure wird gewöhnlich nicht verwendet, da sie auf Grund ihrer begrenzten Löslichkeit in üblichen organischen Lösungsmitteln schwer mit den anderen Bestandteilen mischpolymerisiert. Im allgemeinen enthält die Dicarbonsäure oder das Anhydrid 4 bis 12 Kohlenstoffatome. corresponding anhydride is formed. The special, preferred Maleic anhydride is the monomer of this series, but maleic acid, itaconic acid and itaconic anhydride also lead to desirable results. If appropriate, mixtures can also be used. Fumaric acid is usually not used because of its limited solubility in common organic solvents difficult to copolymerize with the other ingredients. Generally contains the dicarboxylic acid or anhydride has 4 to 12 carbon atoms.

Das Mengenverhältnis der Monomeren in dem Mischpolymerisat kann variiert werden, doch ist es wichtig, daß jeder der Bestandteile in der für die Erzielung der vorgenannten Eigenschaften notwendigen Menge vorhanden ist. Bezogen auf das Gesamtgewicht des Mischpolymeren, ist der Vinylester-Bestand teil gewöhnlich zu etwa 20 bis etwa 60 Gewichtsprozent und die ungesättigte Dicarbonsäure oder das entsprechende Anhydrid zu etwa 0,3 bis etwa 5 Gewichtsprozent zugegen. Das Alkylacrylat oder die Alkylacrylate bilden mindesteiis etwa 35 Gewichtsprozent, in den meisten Fällen den Rest des Mischpolymeren. Eine bevorzugte Gruppe von Mischpolymerisaten enthält etwa 25 bis etwa 45 Gewichtsprozent Vinylester und etwa 0,5 bis etwa 3 Gewichtsprozent ungesättigte Dicarbonsäure oder Anhydrid, wobei der Rest aus Alkylacrylat besteht. The proportion of the monomers in the copolymer can be varied, but it is It is important that each of the constituents is in the necessary for achieving the aforementioned properties Amount is available. Based on the total weight of the copolymer, the vinyl ester component is usually part to about 20 to about 60 percent by weight and the unsaturated dicarboxylic acid or the corresponding Anhydride is present at about 0.3 to about 5 percent by weight. Form the alkyl acrylate or acrylates at least about 35 weight percent, in most cases the remainder of the interpolymer. A preferred one Group of copolymers contains about 25 to about 45 percent by weight vinyl ester and about 0.5 to about 3 percent by weight unsaturated dicarboxylic acid or anhydride, the remainder being alkyl acrylate.

Wie ausgeführt, stellt die Plastizitätszahl des Mischpolymerisats einen wichtigen Faktor zur Bestimmung seiner Eignung für die vorliegenden Klebstoffe dar. So soll das Mischpolymerisat eine Plastizitätszahl nach Williams zwischen etwa 1,8 und etwa 3 aufweisen. Bei einer Plastizitätszahl unter etwa 1,8 besitzt das Mischpolymere gewöhnlich nicht die gewünschten Eigenschaften, besonders nicht diejenigen, die für den Schrumpfwiderstand maßgebend sind. Liegt aber die Plastizitätszahl des Mischpolymerisats weit über 3, so sind seine Hafteigenschaften im allgemeinen ohne die Verwendung eines zusätzlichen klebrigmachenden Mittels unzureichend. Für die erfindungsgemäß bevorzugten Klebstoffe werden Mischpolymerisate mit einer Plastizitätszahl zwischen etwa 2,2 und etwa 2,7 verwendet. As stated, the plasticity number of the copolymer is an important factor in the determination its suitability for the present adhesives. So the copolymer should have a plasticity number Williams between about 1.8 and about 3. If the plasticity number is less than about 1.8, the interpolymer usually does not have the desired properties Properties, especially not those that are decisive for the shrinkage resistance. But lies The plasticity number of the copolymer is well above 3, so its adhesive properties are generally without the Use of an additional tackifying agent is insufficient. For those preferred according to the invention Adhesives are mixed polymers with a plasticity number between about 2.2 and about 2.7.

Die angewendeten Williams-Plastizitätszahlen beziehen sich auf das Molekulargewicht und die Zusammensetzung des Polymeren und werden unter Verwendung einer zwei Gramm schweren, kugelförmigen Probe des getrockneten Harzes ermittelt, die zwischen zwei parallele Platten mit einem Auflegegewicht von 5000 g auf der oberen Platte gelegt wird. Definiert wird die Williams-Plastizitätszahl als die in mm gemessene Höhe der Probe nach einer derartigen, 14 Minuten dauernden Kompression bei 37,8°C.Get the Williams Plasticity Numbers used relate to the molecular weight and composition of the polymer and are using a two-gram spherical sample of the dried resin found between two parallel plates with a weight of 5000 g is placed on the upper plate. The is defined Williams Plasticity Number as the height of the sample measured in mm after such a period of 14 minutes Compression at 37.8 ° C.

Die verwendeten Mischpolymerisate erhält man gewöhnlich durch mit freien Radikalen eingeleitete Polymerisation in mit organischem Lösungsmittel hergestellter Lösung. Ein Vorteil der erfindungsgemäßen Klebstoffe liegt darin, daß die gewünschten Eigenschaften in einem durch Lösungspolymerisation hergestellten Mischpolymeren erzielbar sind, was für viele Klebstoffbeschichtungen wünschenswerter ist und bei vielen Beschichtungsvorgängen zu besseren Auftragseigen- «chaften führt. Die bevorzugtet» Lösungsmittel sind Ester wie Äthylacetat, Isopropylacetat, Butylacetat usw., doch können auch aromatische Kohlenwasserstoffe und Petroleum verwendet werden. Ein bevorzugtes Lösungsmittel bestent aus isopropylacetat mit einer geringen Menge, z. B. 5 % oder weniger, an Isopropanol.The copolymers used are usually obtained by polymerization initiated with free radicals in solution made with organic solvent. An advantage of the invention Adhesives lies in having the desired properties in one produced by solution polymerization Copolymers are achievable, what for many adhesive coatings is more desirable and, in many coating processes, leads to better job properties. «Chaften leads. The preferred solvents are esters such as ethyl acetate, isopropyl acetate and butyl acetate etc., but aromatic hydrocarbons and petroleum can also be used. A preferred one Solvent bestent from isopropyl acetate with a small amount, e.g. B. 5% or less Isopropanol.

Die Polymerisation kann nach praktisch jedem herkömmlichen, der verwendeten Monomerenart entsprechenden Verfahren unter Verwendung eines freie Radiakle erzeugenden Katalysators wie Benzoylperoxyd, Cumolhydroperoxyd, tert.-Butyl-peroxyisopropyl-carbonat, Azo-bis-(isobutyronitril) od. dgl. durchgeführt werden. Wie sich jedoch herausstellte, ist es zurThe polymerization can be carried out according to practically any conventional, the type of monomer used corresponding to the method using a free Catalyst generating radicals such as benzoyl peroxide, cumene hydroperoxide, tert-butyl peroxyisopropyl carbonate, Azo-bis (isobutyronitrile) or the like. Be carried out. As it turned out, however, it is for

ίο Gewinnung von Mischpolymeren mit bevorzugter Plastizitätszahl äußerst empfehlenswert, die Mischpolymerisation so durchzuführen, daß man zunächst einen Teil der Monomeren mit einem größeren relativen Mengenanteil an Vinylester einsetzt und dann nach Beginn der Polymerisation den Rest der Monomeren langsam hinzufügt. Des weiteren ist es angebracht, den Katalysator stufenweise während der Umsetzung zuzusehen. Die erfindungsgemäßen Klebstoffe eignen sich sehr gut zur Verwendung auf biegsamen, nichtfasrigen Unterlagen, insbesondere auf Vinylfolien. Derartiges Vinylfolienmaterial besteht gewöhnlich aus einem Vinylhalogenid-Polymeren, d. h. einem Homopolymeren aus Vinylchlorid oder einem anderen Vinylhalogenid, oder einem Mischpolymeren eines solchen Vinylhalogenids mit einer kleinen Menge an Vinylalkohol-Einheiten oder einem Co-monomeren wie Vinylidenchlorid, Acrylnitril, Vinylacetat od. dgl. Andere biegsame, nichtfasrige Unterlagen, auf die die erfindungsgemäßen Klebstoffe aufgetragen werden können ,sindίο Production of mixed polymers with preferred Plasticity index highly recommended to carry out the copolymerization in such a way that you first have a Part of the monomers with a larger relative proportion of vinyl ester starts and then after the start slowly adds the remainder of the monomers to the polymerization. Furthermore, it is appropriate to use the catalyst watch gradually during the implementation. The adhesives according to the invention are very suitable good for use on flexible, non-fibrous substrates, especially vinyl sheeting. Such a thing Vinyl sheet material is usually composed of a vinyl halide polymer; H. a homopolymer of vinyl chloride or another vinyl halide, or a mixed polymer of such a vinyl halide with a small amount of vinyl alcohol units or a comonomer such as vinylidene chloride, Acrylonitrile, vinyl acetate or the like. Other flexible, non-fibrous substrates on which the inventive Adhesives can be applied are

z. B. Polyäthylen, Polyäthylen-terephthalat, Polyvinylidenchlorid u. ä.z. B. polyethylene, polyethylene terephthalate, polyvinylidene chloride and the like

Diese Klebstoffe eignen sich zwar besondere für biegsame, nichtfasrige Unterlagen wie die vorstehend beschriebenen, doch können sich auch für fasrige Stoffe wie Baumwolle oder anderes Gewebe, Papier und ähnliche Materialien eingesetzt werden. Gegebenenfalls lassen sie sich auch auf nichtbiegsame Unterlagen einschließlich Stoffe wie Holz, Preßplatten, Metalle, Polystyrol und andere Kunststoffe u. dgl. aufbringen.While these adhesives are particularly useful for flexible, non-fibrous substrates such as those above described, but can also be used for fibrous materials such as cotton or other fabrics, and paper similar materials are used. If necessary, they can also be used on non-flexible substrates including materials such as wood, press plates, metals, polystyrene and other plastics and the like.

Der Klebstoff läßt sich auf praktisch jede herkömmliche Weise auf die Unterlage aufbringen, so z. B. durch Aufstreichen, Sprühen, Tiefdruckwalze usw., doch wird er nach der bevorzugten Auftragungsweise, bei der dieser auf biegsame Folien aufgebracht wird, am zweckmäßigsten auf die flexible Unterlage aufgewalzt. Es kann erwähnt werden, daß sich die vorliegenden Klebstoffe auf Grund der erzielten Vorteile insbesondere für Walzenbeschichtungen eignen, denn beim Walzauftrag können dem biegsamen Folienmaterial zusätzliche Spannungen und Dehnungen erteilt werden, die eine erhöhte Dimensions-Unbeständigkeit, wie sie sich normalerweise an der vorstehend beschriebenen Schrumpfung zeigt, zur Folge haben.The adhesive can be applied to virtually any conventional one Way to apply to the base, such. B. by brushing, spraying, gravure roller, etc., but it becomes most expedient after the preferred method of application, in which it is applied to flexible foils rolled onto the flexible base. It can be mentioned that the present Due to the advantages achieved, adhesives are particularly suitable for roller coatings, because at Roller application, the flexible film material can be given additional stresses and strains, which has an increased dimensional instability such as is normally reflected in that described above Shows shrinkage.

Sofern nicht anders vermerkt, beziehen sich die in den Beispielen angegebenen Teile und Prozentsätze auf nichtflüchtige feste Harze, und zwar sind die Angaben bezogen auf das Gewicht.Unless otherwise noted, the parts and percentages given in the examples relate to non-volatile solid resins, data are based on weight.

example 1

Ein Gemisch aus 346 Teilen 2-Äthylhexyl-acryIat, 460 Teilen Vinylacetat und 10,5 Teilen Maleinsäureanhydrid wurde mit 665 Teilen Isopropylacetat (mit einem Isopropanolgehalt von 3,0 bis 3,7 %)und2,57Teilen Benzoylperoxyd vermischt. Das erhaltene Gemisch wurde auf 85° C erhitzt und nach kurzer Induktionszeit setzte die Polymerisation ein. Unter Beibehaltung des Rückflußes wurde im Verlauf von 90Minuten eine zweite Lösung aus 1018 Teilen 2-ÄthylhexyI-A mixture of 346 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 460 parts of vinyl acetate and 10.5 parts of maleic anhydride were mixed with 665 parts of isopropyl acetate (with an isopropanol content of 3.0 to 3.7%) and 2.57 parts Benzoyl peroxide mixed. The mixture obtained was heated to 85 ° C. and after a short induction period the polymerization started. While maintaining reflux, it was added over 90 minutes a second solution of 1018 parts of 2-ethylhexyl

acrylat, 452 Teilen Vinylacetat, 1806 Teilen Isopropylacetat (wie vorstehend), 19 Teilen Maleinsäureanhydrid und 11,7 Teilen Benzoylperoxyd zugesetzt. Nach erfolgtem Zusatz wurde der Rückfluß noch 6 Stunden aufrechterhalten, wobei nach der ersten wie auch nach der zweiten Stunde jeweils 4 Teile Benzoylperoxyd in 40 Teilen Isopropylacetat und nach 3 V₂ Stunden 1,9 Teile Benzoylperoxyd in 40 Teilen Isopropylacetat zugegeben wurden. Nach Ablauf von 6 Stunden wurde Isopropanol in solcher Menge zugesetzt, daß der Harz-Feststoffgehalt etwa 30% betrug. Das Produkt wies folgende Eigenschaften auf:acrylate, 452 parts of vinyl acetate, 1806 parts of isopropyl acetate (as above), 19 parts of maleic anhydride and 11.7 parts of benzoyl peroxide were added. After the addition, the reflux was maintained for a further 6 hours, with 4 parts of benzoyl peroxide in 40 parts of isopropyl acetate being added after the first as well as after the second hour and 1.9 parts of benzoyl peroxide in 40 parts of isopropyl acetate _{after 3 and 2 hours.} After 6 hours had elapsed, isopropanol was added in an amount such that the resin solids content was about 30%. The product had the following properties:

Viskosität 300 CentipoiseViscosity 300 centipoise

Gehalt an nichtflüchitgenContent of non-volatile

Feststoffen 29,2% ^1S Solids 29.2% ^1S

Plastizitätszahl nachPlasticity number according to

Williams 2,43, 2,52Williams 2.43, 2.52

Der Klebstoff wurde auf einen gegläneten PolyvinylchloridfilTTi, der 5% polymeren Epoxy-Weichmacher enthält, aufgebracht. Der Vinylfilm hatte eine Stärke von 0,0889 mm, und der beschichtete Film wurde 3 Minuten bei 135° C gebrannt. Man erhielt eine trokkene Klebstoffbeschichtung von 0,00124 bis 0,00254 g/cm^s. Der beschichtete Film wurde wie folgt geprüft:The adhesive was applied to a smoothed polyvinyl chloride filTTi containing 5% polymeric epoxy plasticizer. The vinyl film was 0.0889 mm thick and the coated film was baked at 135 ° C for 3 minutes. A dry adhesive coating of 0.00124 to 0.00254 g / cm ^{s was obtained} . The coated film was tested as follows:

Klebrigkeit
(Messung durch rollende Kugel)Stickiness
(Measurement by rolling ball)

Ein Abschnitt (76,2 · 381 mm) des mit Klebstoff beschichteten Vinylfilms wurde, mit der beschichteten Seite nach oben, auf eine flache Oberfläche gelegt. Aus einer 127 mm langen, V-förmigen Rinne, die einen Neigungswinkel von 20° aufwies und durch einen 25,4 mm großen Abschnitt in die Horizontale gebracht wurde, rollte eine 2 g schwere Kugel aus rostfreiem Stahl E.US den Klebstoff-Film. Die Strecke, die die Kugel auf dem Film durchläuft, bevor sie liegen bleibt, ist das Maß der Klebrigkeit. Je kürzer diese Strecke ist, desto größer ist die Klebrigkeit.A section (76.2 x 381 mm) of the adhesive coated Vinyl film was placed on a flat surface with the coated side up. From a 127 mm long, V-shaped channel, which had an angle of inclination of 20 ° and through a When a 25.4 mm section was brought horizontally, a 2 g stainless steel ball rolled E.US steel the adhesive film. The distance the ball travels on the film before it lies remains is the degree of stickiness. The shorter this distance, the greater the stickiness.

4040

Instron-AblösefestigkeitInstron Peel Strength

Ein Streifen (25,4 · 152,4 mm) des mit Klebstoff beschichteten Films wurde auf eine 50,8 ■ 127 mm große Platte aus rostfreiem Stahl aufgebracht. Nach einer Alterung von 20 Minuten wurde die Probe unter Verwendung eines Instron-Prüfgerätes mit einer Ablösegeschwindigkeit von 304,8 mm/Minute abgelöst. Die Ablösefestigkeit wird in g/mm aufgzeichnet.A strip (25.4 x 152.4 mm) of the adhesive coated Films was placed on a 50.8 x 127 mm stainless steel plate. After a For 20 minutes, the sample was aged using an Instron tester at a peel rate of 304.8 mm / minute. The peel strength is recorded in g / mm.

Schrumpfungshrinkage

Ein quadratisches Stück (101,6 ■ 101,6 inm) des mit Klebstoff beschichteten Vinyls wurde auf eine saubere, trockene Formica-Platte aufgeklebt. An Stelle von Formica kann auch Glas oder lackiertes Holz verwendet werden. Der Rand des Vinylfilms wurde mit einem Wachs-Schreibstift markiert, wobei sich die Markierungen auf das Substrat erstrecken. Die Platte wurde 10 Tage auf einer Temperatur von 43° C gehalten und täglich auf einen Zwischenraum zwischen dem Rand des Films und dem ursprünglichen Rand hin untersucht. Jede Schrumpfung wird in mm/mils gemessen.A square piece (101.6 ■ 101.6 inches) of the with Adhesive coated vinyl was stuck to a clean, dry Formica disc. Instead of Formica can also be used in glass or lacquered wood. The edge of the vinyl film was tied with a Wax pen marked with the marks extending onto the substrate. The record was Maintained 10 days at a temperature of 43 ° C and daily on a space between the edge of the film and the original edge. Each shrinkage is measured in mm / mils.

Der auf diese Art geprüfte vorstehend genannte Klebstoff zeigte folgende Werte:The above-mentioned adhesive tested in this way showed the following values:

Klebrigkeit 76,2 bis 127 mmTack 76.2 to 127 mm

Instron-Ablösefestigkeit 37.047 g/mmInstron peel strength 37,047 g / mm

Schrumpfung keineNo shrinkage

65 Der erhaltene Klebstoff besitzt also ausgezeichnete Eigenschaften, dabei einen guten Schrumpwiderstand sowie erstrebenswerte Haftfähigkeiten.65 Thus, the adhesive obtained has excellent properties with good shrinkage resistance as well as desirable adhesiveness.

Example 2

Nach der Verfahrensweise des Beispiels 1 stellte man einen Klebstoff aus folgenden Monomeren her:Using the procedure of Example 1, an adhesive was prepared from the following monomers:

2-Äthylhexyl-acrylat 2-ethylhexyl acrylate

Butylacrylat Butyl acrylate

Vinylacetat Vinyl acetate

Maleinsäureanhydrid Maleic anhydride

Isopropylacetat (mit Isopropanol-Gehalt von 3,0
bis 3,7%) Isopropyl acetate (with isopropanol content of 3.0
up to 3.7%)

BenzoyJperoxyd Benzoy peroxide

Erster
ZusatzFirst
additive

Zweiter
ZusatzSecond
additive

(Gewichtsteile)(Parts by weight)

74
74
200
4,574
74
200
4.5

284
1,1284
1.1

242
242
143
8,3242
242
143
8.3

772
5,0772
5.0

Während der Polymerisation erfolgten d-ei Zusätze von 1,7 Teilen Benzoylperoxyd und 17 Teilen Isopropylacetat. Eigenschaften des Produktes:1.7 parts of benzoyl peroxide and 17 parts of isopropyl acetate were added during the polymerization. Features of the product:

Gesamtfeststoffgehalt 29,2%Total solids content 29.2%

Plastizitätszahl 1.90Plasticity index 1.90

Viskosität 350 CentipoiseViscosity 350 centipoise

Eine nach Auftragung auf einen Vinylfilm erfolgte Untersuchung des Klebstoffes nach der Verfahrensweise des Beispiels 1 ergab folgende Eigenschaften:An examination of the adhesive according to the procedure carried out after application to a vinyl film of example 1 resulted in the following properties:

Klebrigkeit (rollende Kugel) 25,4 bis 50,8 mmTackiness (rolling ball) 25.4 to 50.8 mm

Instron-Ablösefestigkeit 34,606 g/mmInstron peel strength 34.606 g / mm

Schrumpfung keineNo shrinkage

Example 3

In ein Reaktionsgefäß wurden folgende Stoffe gebracht: The following substances were placed in a reaction vessel:

GewichtsteileParts by weight

2-Äthylhexylacrylat 1422-ethylhexyl acrylate 142

Vinylacetat 100Vinyl acetate 100

Itakonsäure 1>3Itaconic acid 1> 3

Isopropylacetat 230Isopropyl acetate 230

Isopropylacetat (mit Isopropanol-Isopropyl acetate (with isopropanol

gehaltvonl,5%) 230salary of 1.5%) 230

Benzoylperoxyd 0,75Benzoyl peroxide 0.75

Dieses Gemisch wurde unter Rückfluß erhitzt und dann im Verlauf von einer Stunde folgende Mischung zugesetzt.This mixture was heated to reflux and then the following mixture over the course of one hour added.

GewichtsteileParts by weight

2-Äthylhexylacrylat 2732-ethylhexyl acrylate 273

Vinylacetat 185,5Vinyl acetate 185.5

Itakonsäure 3,5Itaconic acid 3.5

Isopropylacetat (1,5% Isopropanol).. 445Isopropyl acetate (1.5% isopropanol) .. 445

Benzoylperoxyd 2,3Benzoyl peroxide 2,3

Nach erfolgtem Zusatz wurden weitere 138 Teile Isopropylacetat zugegeben und das Erhitzen unter Rückfluß fortgesetzt. Nach 90 Minuten wurden im Verlauf von einer Stunde 2,3 Teile Benzoylperoxyd in 57,5 Teilen des Isopropylacetats zugesetzt und das Erhitzen unter Rückfluß nun während weiterer 3,5 Stunden fortgesetzt, wobei 1,2 Teile Benzoylperoxyd in 12 Teilen Isopropylacetat nach einer Stunde und erneut nach 2 Stunden zugesetzt wurden. Am Ende der Reaktion erfolgte ein Zusatz von 700 Teilen Isopropylacetat. Eigenschaften des Produktes:When the addition was complete, an additional 138 parts of isopropyl acetate were added and heating was applied Reflux continued. After 90 minutes, 2.3 parts of benzoyl peroxide were in the course of one hour 57.5 parts of the isopropyl acetate added and heating now continued under reflux for a further 3.5 hours, 1.2 parts of benzoyl peroxide in 12 parts of isopropyl acetate were added after one hour and again after 2 hours. At the end of the reaction 700 parts of isopropyl acetate were added. Features of the product:

Viskosität 900 Centipoise -anhydride, etwa Maleinsäure oder Itakonsäurean-Viscosity 900 centipoise -anhydrides, such as maleic acid or itaconic acid an-

Gesamtfeststoffgehalt 30,7 % hydrid, an Stelle der in den Beispielen aufgeführten, undTotal solids content 30.7% hydride, instead of those listed in the examples, and

Plastizitätszahl 2,76 andere Vinylester, z. B. Vinylpropionat, und anderePlasticity number 2.76 other vinyl esters, e.g. B. vinyl propionate, and others

Acrylatmonomere, z. B. die vorstehend genannten, ver-Acrylate monomers, e.g. B. the above-mentioned,

Das Produtk wurde auf einen Vinylfilm aufgetragen 5 wendet werden. Ebenso können andere vorgenannte und wie in den vorangehenden Beispielen untersucht. Polymerisationsverfahren zur Anwendung kommen, Wiederum besaß es ausgezeichnete Eigenschaften und und der gewonnene Klebstoff kann auf verschiedene zeigte keine Schrumpfung. Substrate, auch auf andere biegsame FolienmateriaiienThe product has been applied to a vinyl film and can be turned over. The same can be said of others and as examined in the previous examples. Polymerization processes are used, Again, it had excellent properties and the obtained adhesive can be applied to various showed no shrinkage. Substrates, also on other flexible foil materials

Ähnlich gute Ergebnisse wurden erzielt, wenn an sowie nichtbiegsame und fasrige Unterlagen aul'ge-Stelle der in den Beispielen eingesetzten Komponenten io bracht werden.Similar good results were achieved when aul'ge point on, as well as non-flexible and fibrous substrates the components used in the examples are brought io.

andere, vorstehend beschriebene Bestandteile verwendet Die Erfindung kann in verschiedenster Weise modi-other components described above are used. The invention can be modified in a wide variety of ways.

wurden. So z. B. können andere Dicarbonsäuren oder fiziert werden, ohne von ihrem Rahmen abzuweichen.became. So z. B. Other dicarboxylic acids or can be ficated without deviating from their scope.

41C141C1

Claims

1 7i9 claims:

1. Pressure-sensitive adhesive based on a tacky copolymer made from an alkyl acrylate. a vinyl ester of a saturated monocarboxylic acid and a «, /? - ethylenically unsaturated bifunctional connection, marked by that the adhesive consists of a copolymer from ίο

(a) at least one alkyl acrylate having 4 to 14 carbon atoms in the alkyl group in an amount of at least 35%,

(b) at least one vinyl ester of a saturated monocarboxylic acid having 1 to 6 carbon atoms in an amount of about 20 to 60 percent by weight, based on the total weight of the copolymer, and

(C) at least one copolymerizable, Λ, / 3-ethylenically unsaturated dicarboxylic acid ^ao or a corresponding anhydride in an amount of about 0.3 to 5 percent by weight, based on the total weight of the copolymer, in an organic solvent, the copolymer having a plasticity number according to Williams from 1.8 to 3.